JPH02276856A - 中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物 - Google Patents

中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物

Info

Publication number
JPH02276856A
JPH02276856A JP2834690A JP2834690A JPH02276856A JP H02276856 A JPH02276856 A JP H02276856A JP 2834690 A JP2834690 A JP 2834690A JP 2834690 A JP2834690 A JP 2834690A JP H02276856 A JPH02276856 A JP H02276856A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyethylene terephthalate
blow molding
blend
molding
transparency
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2834690A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0327584B2 (ja
Inventor
Masaru Suzuki
勝 鈴木
Yuzo Shimizu
有三 清水
Hidesada Okasaka
秀真 岡阪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority to JP2834690A priority Critical patent/JPH02276856A/ja
Publication of JPH02276856A publication Critical patent/JPH02276856A/ja
Publication of JPH0327584B2 publication Critical patent/JPH0327584B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物
に関する。詳しくは透明性、寸法安定性に優れかつアセ
トアルデヒド含有量の少ない中空成形用ポリエチレンテ
レフタレート配合物に関するものである。
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは侵れ
た物理的性質、化学的性質を有しているので、線維、フ
ィルム、プラスチック成形分野などで広く用いられてい
る。
従来プラスチック中空成形品向は樹脂としては主として
ポリ塩化ビニルが用いられてきた妙ζ近年、該ポリマの
衛生問題によシ、食品向は中空成形容器の分野でその使
用が制限を受けるようになってきた。一方、ポリエチレ
ンテレフタレートは、前述の通ム優れ念諸特注を有して
いるにもかかわらず、中空成形分野、特に食品容器分野
への進出が十分でなかった。この原因は、主に、ポリマ
の溶融時の粘度が;氏いことおよび結晶化が速く製品が
白化しやすいこと並びに製品中にアセトアルデヒドが残
存することにあった。これらの間層のうち前二者て対し
ては成形技術の観点から各種の改良がなされ一応ポリ塩
化ビニルの代替としての機能をもつようになったが、依
然としてポリエチレンテレフタレートには、アセトアル
デヒドを含有するため、充填物の味や臭が変化してしま
うという欠点がある。
ポリエチレンテレフタレート製食品容器中のアルデヒド
含有量は15ppm以下、好ましくは10ppm以下で
あることカー食品の味、臭を変化させないための必要条
件である。
ポリエチレンテレフタレート中のアセトアルデヒドを減
少せしめる方法として、具体的には、減圧、あるいは不
活性気流下に190℃以上、融点以下の@度で数時間乃
至数十時間処理するいわゆる固相重合法が知られている
。しかしながら、固相重合処理は、ポリエチレンテレフ
タレートチップ表面に強固な結晶が生成するためか、固
相重合したチップを用いて得られる中空成形品は透明性
が十分で々いという欠点き有する。この透明性は成形時
のポリマ温度を通常よシ高めることにより、解決できる
が、溶融ポリマ温度を高めることは該ポリマの熱分解を
促進するためポリエチレンテレフタレート中のアセトア
ルデヒド含量の増加をもたらすという大きな欠点を伴な
う。
一方、ポリエチレンテレフタレート中空成形品の透明性
を向上せしめる方法として、ポリエチレンテレフタレー
トに対して第3成分を共重合する方法か一般的に知られ
ている。この場合、ポリマが難結晶性となるため当然な
がら、透明性は向上するものの、ポリマの融点が低下し
てぐる。その結果、高温下ではチップ同志が融着しゃす
くな9、低アセトアルデヒド化のための高温処理力ζ極
めて困難となる。
かかる実状に鑑み、本発明者らは食品容器等に適したポ
リエチレンテレフタレート中空成形品の透明性、耐衝撃
性、寸法安定性、低アセトアルデヒド化を同時に達成丁
べく鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、結晶化度が40%以上、70%未満
で、アセトアルデヒド含有量が5ppm未満であるポリ
エチレンテレフタレートおよび共重合成分を3〜20モ
ルチ共重合せしめた変成ポリエチレンテレフタレートか
らなりかつ該共重合成分が全重合体混合物中0.5〜5
%ルSt占める中空成形用ポリエチレンテレフタレート
配合物を提供するものである。
本発明で用いられる結晶化度が40%以上、70%未満
で、アセトアルデヒド含有量が5ppm以下であるポリ
エチレンテレフタレートは、溶融重合で得たポリエチレ
ンテレフタレートを減圧下または不活性ガス気流下にお
いて、通常1901−以上融点より約10℃低い温度範
囲で少なくとも2時間固相重合せしめることによって得
ることができる。
ここでいうポリエチレンテレフタレートの結晶化度は密
度より求めたものである。密度の測定は密度勾配管法に
より求めたものであシ、軽液としてn−へブタン、重液
として四塩化炭素全連続的に混合し用いた。密度より結
晶化度を求めるには下式を用いる。
ただムρは試料の密度、I’Gは非晶部の密度 1.3
35(f/J)P6は結晶部の密度 1.455 (t
/ad)またポリエチレンテレフタレート中のアセトア
ルデヒド含量は、たとえば液体窒素中でポリエチレンテ
レフタレートを微粉末に粉砕して、この粉末を島津裏作
所製40M型ガスクロマトグラフ中に入れ165℃に加
熱し、標準に対する生成ピークを比べて遊離したアセト
アルデヒド量全求めることにより測定される。
ポリエチレンテレフタレート成形品中のアルデヒド量は
工5p7m以下、好ましくはLOpptn以下にするこ
とが食品の味、奥を変化させないための必要条件である
かくして得られた結晶化ポリエチレンテレフタレートの
みを用いて得た中空成形品は、前述の如くの理由で、成
形品の透明性と低アセトアルデヒド化とを両立させるこ
とは事実上著しく困難である。かかる問題に対し、本発
明者らは一上記した特性を有する結晶化ポリエチレンテ
レフタレート【、共重合成分全3〜20モルチ共重合せ
しめた変成ポリエチレンテレフタレート?共重合成分が
全重合体混合物中0.5〜5モル%を占めるように配合
することによって、驚くべきことに得られる中空成形品
の透明性と低アルデヒド化とを両立させることができる
ことを見出したのである。
変性ポリエチレンテレフタレートにおける共重合成分は
ポリエチレンテレフタレートを溶融重合で得る際にこれ
に共重合させうるものであれば本質的にはいづれでもよ
く、例えばイソフタル酸、フタル酸、2,6−す7タレ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、
セパシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペン
タンジカルボン酸の如きの脂肪族、脂環族ジカルボン酸
、ジオール成分としてはプロピレンクリコール、2・2
−ジメチル−1・3プロパンジオール、l・3−7’ロ
パンジオール、1・3−7−タンジオール、1・4−ブ
タンジオール、1・5−ベンタンジオール、1・6−ヘ
キサンジオール、1・2−シクロヘキサンジメタツール
、1°3−シクロヘキサンジメタツール、l・4−シク
ロヘキサンジメタツール、2.2−ビス(4−β−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール等が挙げられる。
該共重合成分の共重合割合は3〜20モルチである。共
重合成分量が38−%以下の場合は、成形品の透明性と
低アルデヒド化の両者をバランスよく満足させることが
できない。また20モル%を越えると溶融成形前のポリ
マ乾燥が十分性なえず、結果として成形品中のアルデヒ
ド含量が高まジ好ましくない。
かかる変性ポリエチレンテレフタレートは通常固相重合
に供する前の状態で結晶化ポリエチレンテレフタレート
と配合される。配合割合は、共重合成分が全重合体混合
物中0.5〜5モル%を占めるような割合であることが
必要である。該配合物中の共重合成分が0.5モルチ未
満のときは成形品の透明性が悪化し、5モルSt越える
と寸法安定性に劣る欠点が生じる。
また本発明に用いられるポリエチレンテレフタレートの
極限粘度は特に限定されないが好ましくは結晶化ポリエ
チレンテレフタレート成分が0.65〜1.3であり、
該共重合成分が0.55〜1.2である。かくして得ら
れたポリエチレンテレフタレート配合物は中空成形に供
される。
成形品の製造方法は、押出成形あるいは射出成形、ある
いは射出/押出併用成形法が適用される力ζ真空成形、
プロー成形、−軸または二軸延伸成形と組合せて用いる
ことができる。このうち特に成形機内のポリマ滞留時間
の短い、すなわちポリマの結晶核が完全に融解しきれな
ぺ換言すれば得られる成形品の透明性が懸念されるよう
な、射出成形に供した場合に、良好な透明性と低アセト
アルデヒド化が達成されるので特に好ましい。
また該両配合成分のいずれかまたは両者に、必要に応じ
て従来公知の顔料、染料、静電防止剤、耐候剤、滑剤等
を添加することは全く自由である。
かくして得られたポリエチレンテレフタレート成形品は
透明性、低アルデヒド性に優れ、特に食品、化粧品、雑
貨等の充てん・包装材料として極めて優れているもので
ある。
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが本発明
はこれらの例のみに限定されるものではない。実施例中
の特注値は次の方法により測定した。
ヘイズ:ASTM−D−1003−59Tに準じ、厚み
4閣の射出角板について測定した。
極限粘度二〇−クロロフェノール溶媒を用い25℃で測
定した。
実施例 1゜ テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールのエステル
交換反応に引きつづ〈重縮合反応によって極限粘度0.
54、平均長さ3■×長径3mX短径2■の円柱状チッ
プを得る。
該ポリエステルチップを150℃、3時間熱風乾燥した
後、加熱窒素気流下で220℃、15時間連続的に固相
重合を行ない90重量部を採取した。
得られた結晶性ポリエチレンテレフタレートはアセトア
ルデヒド含量1 ppm 、結晶化度63%、極限粘度
0.90を有してい念。一方、インフタル酸成分をlO
モルチ共重合した極限粘度0.62i有するポリエチレ
ン(テレ/イソ)フタレート共重合チップラ130℃、
1時間の予備乾燥後150℃、2時間本乾燥し10重量
部を採取した。次いで両者を混合した後シリンダー温度
275℃の射出成形機を用い内容積27CC,重量26
1の円筒状有底パリソンを得、105℃の雰囲気下で二
軸延伸を行ない内容積40房の2軸延伸ボトルを得た。
得られたボトルポリマー中のアセトアルデヒド含有量は
7.6ppmでかつ透明性に優れていた。(同一条件で
射出した4m厚みの射出板ヘイズは5.6%であった)
一方、結晶性ポリエチレンテレフタレートのみで射出成
形したものはアセトアルデヒド含有量7.0ppmであ
ったが、射出板ヘイズは12%と透明性に劣っていた。
実施例 2゜ 減圧下217℃で固相重合した結晶化度57チ、アセト
アルデヒド含i 1.4pyn、極限粘度0.72i有
する結晶化ポリ二fL/ンテレフタレート90重二を部
とあらかじめ160℃、3時間乾燥したジエチレングリ
コール成分を7モルチ共重合した極限粘i0.62i有
する共重合ポリエチレンテレフタレートチップ10重量
部を混合し、シリンダ温度280℃の射出成形機を用い
4■厚の射出板を得た。
該射出板のヘイズは5.9%でアセトアルデヒド含有量
9.2ppmであり透明性、低アセトアルデヒド性共に
優れていた。
手続補正書 平成2年3月12日 特許庁長官 吉 1)文 毅 殿 1、事件の表示 平成2年特許願第28346号 2、発明の名称 中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物3、補正
をする者 事件との関係   特許出願人 名称 三井石油化学工業株式会社 4、代理人 5、補正により増加する発明の数 な  し 6、補正の対象 明細書の特許請求の範囲および発明の詳細な説明/ 7補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
(2)明細S(以下同じ)5頁1行の「共重合成分」を
「2゜6−ナフタレンジカルボン酸成分」と補正する。
(3)7頁11行〜8頁7行の「させうる 〜 挙げら
れる。」を「させうるものであり本発明では2,6−ナ
フタレンジカルボン酸成分が用いられる。」と補正する
(4)11頁1行の「実施例1」を「参考例1」と補正
する。
(5112頁8行の「実施例2」を「参考例2」と補正
する。
(6)13頁2行の後に次の文を挿入する。
「実施例1 減圧下217℃で固相重合した結晶化度57%、アセト
アルデヒド含量1.4ppm、極限粘度0.72を有す
る結晶性ポリエチレンテレフタレート90重量部と、あ
らかじめ160℃、3時間乾燥した2、6−ナフタレン
ジカルボン酸成分を10モル%共重合した極限粘度0.
85を有する共重合ポリエチレンテレフタレートチップ
10重量部を混合し、シリンダー温度280℃の射出成
形機を用い4mm厚の射出板を得た。該射出板のヘイズ
値は5.8%で、アセトアルデヒド含有量7.3ppm
であり、透明性、低アセトアルデヒド性共に優れていた
。一方結晶性ポリエチレンテレフタレートのみで射出成
形したものはアセトアルデヒド含有f!に7.0ppm
であったが、射出板ヘイズは12%と透明性は劣った。
」特許請求の範囲 結晶化度が40%以上、70%未満で、アセトアルデヒ
ド含有量が5 ppm未満であるポリエチレンテレフタ
レートおよび2,6−ナフタレンジカルボン酸成分を3
〜20モル%共重合せしめた変性ポリエチレンテレフタ
レートからなり、かっ該共重合成分が全重合体混合物中
05〜5モル%を占めろことを特徴とする。中空成形用
ポリエチレンテレフタレート配合物。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 結晶化度が40%以上、70%未満で、アセトアルデヒ
    ド含有量が5ppm未満であるポリエチレンテレフタレ
    ートおよびジカルボン酸を3〜20モル%共重合せしめ
    た変成ポリエチレンテレフタレートからなり、かつ該共
    重合成分が全重合体混合物中0.5〜5モル%を占める
    ことを特徴とする中空成形用ポリエチレンテレフタレー
    ト配合物。
JP2834690A 1990-02-09 1990-02-09 中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物 Granted JPH02276856A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2834690A JPH02276856A (ja) 1990-02-09 1990-02-09 中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2834690A JPH02276856A (ja) 1990-02-09 1990-02-09 中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14245981A Division JPH0231111B2 (ja) 1981-09-11 1981-09-11 Chukuseikeiyohoriechirenterefutareetohaigobutsu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02276856A true JPH02276856A (ja) 1990-11-13
JPH0327584B2 JPH0327584B2 (ja) 1991-04-16

Family

ID=12246043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2834690A Granted JPH02276856A (ja) 1990-02-09 1990-02-09 中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH02276856A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6727294B2 (en) * 1998-07-28 2004-04-27 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Thermoplastic resin composition containing a naphthalene dicarboxylic acid moiety and an aliphatic diol moiety
JP2006150957A (ja) * 2004-11-05 2006-06-15 Toyobo Co Ltd ポリエステル予備成形体の製造方法およびポリエステル延伸成形体の製造方法
JP2010163513A (ja) * 2009-01-14 2010-07-29 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用二軸延伸ポリエステルフィルム

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6727294B2 (en) * 1998-07-28 2004-04-27 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Thermoplastic resin composition containing a naphthalene dicarboxylic acid moiety and an aliphatic diol moiety
JP2006150957A (ja) * 2004-11-05 2006-06-15 Toyobo Co Ltd ポリエステル予備成形体の製造方法およびポリエステル延伸成形体の製造方法
JP2010163513A (ja) * 2009-01-14 2010-07-29 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用二軸延伸ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0327584B2 (ja) 1991-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR930002459B1 (ko) 코폴리에스테르, 이 코폴리에스테르를 함유하는 폴리에스테르 조성물 및 이 코폴리에스테르 또는 이 폴리에스테르조성물로 된 층을 갖는 폴리에스테르 적층체
US6342281B2 (en) Heat-shrinkable polyester films
EP0854175A2 (en) Improved clarity and adjustable shrinkage of shrink films using miscible polyester blends
AU2002366773B2 (en) Biaxially oriented polyester film
JP2002518536A (ja) ガスバリヤー性の改良されたポリエステル/フェニレンジ(オキシ酢酸)コポリエステルブレンド
KR100204127B1 (ko) 코폴리에스테르 및 코폴리에스테르를 함유하는 중공용기 및 연신필름
JPS58160344A (ja) ガスバリア−性の優れたポリエステル中空成形体
JPH02276856A (ja) 中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物
JP2001234048A (ja) ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる成形体
JPH02276857A (ja) 中空成形用ポリエチレンテレフタレート配合物
JPS5845254A (ja) 中空成形用ポリエチレンテレフタレ−ト配合物
JPH0710926B2 (ja) ポリエステル中空成形体
JPS6327535A (ja) ポリエステル系収縮フイルム
JPS61276852A (ja) ポリエステル組成物
JP3046084B2 (ja) 紫外線遮断性に優れた中空成形体および食品包装容器
JP2674193B2 (ja) ポリエステル組成物ならびにそれよりなるポリエステル延伸シートおよびポリエステル製中空容器
JP2703256B2 (ja) 芳香族ポリエステル組成物
JP2610672B2 (ja) ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム、プリフォームならびに容器
JPH02263619A (ja) ポリエステル中空容器
JP2003201390A (ja) ポリエステル中空成形体
JPH1086213A (ja) ボトル用プリフォーム及びその製造方法
JPH06172549A (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂配合物及び紫外線バリヤー性容器の製造方法
JPH0118089B2 (ja)
JPH10330607A (ja) 熱可塑性ポリエステル成形体およびその製造方法
JP2574728B2 (ja) 中空容器