JPH02276877A - 水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水性塗料組成物、特に電着塗装に好適な水性塗
装組成物に関する。

（従来の技術およびその課題） 電着塗料、特にカチオン電着塗料の硬化剤としてブロッ
ク化ポリイソシアネートが開発され（特公昭５５−３４
２３８号公報）、カチオン電着技術が大きく進歩した。

ブロック化ポリイソシアネートは反応性に富むイソシア
ネート基を低分子量のブロック化剤（通常低分子量のア
ルコール）でブロックした化合物である。この化合物は
昇温下にブロックが外れて、イソシアネート基を生成し
、これが架橋反応を引き起こす。

このブロック化ポリイソシアネートを用いる場合の問題
として、ブロックが外れる際に生じる低分子量のブロッ
ク化剤の揮散に基づく、加熱減量や歪等がある。

一方、特公昭６３−２４００７号公報には、加熱時に解
離してジイソソアネート化合物を放出する環状ウレア誘
導体を硬化性組成物の硬化剤として用いることが開示さ
れている。しかし、この機構も基本的に反応性を有しな
い有機残基である低分子量物質の解離を伴い、上記ブロ
ック化イソシアネートと同様の問題が存在する。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は低分子量物質の解離、揮散を実質上伴わな
い新たな硬化系を検討の結果、水性塗料組成物として目
的をほぼ達成した系を見出だした。

即ち、本発明は （ａ）式： ［式中、ｎはＯ〜５の整数、Ｘは同一あるいは異なって
もよく、酸素原子、イオウ原子、又は−ＮＲＩ　　（Ｒ
Ｉは水素あるいは炭素数Ｉ〜５のアルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、アルキレン基）を示す。］ で表されるカルボニル環状ウレア基を１分子中に少なく
とも２個存する化合物、および （ｂ）イソシアネート基と架橋反応可能な官能基を有す
る酸中和により水に溶解または分散可能な塩基性樹脂 を含有する水性塗料組成物を提供する。

また、本発明は （ｃ）少なくとも２個の式： ［式中、ｎおよびＸは前記と同義語。］で表わされるカ
ルボニル環状ウレア基を少なくとも２個、およびイソシ
アネート基と架橋反応可能な官能基 を育する酸中和により水に溶解または分散可能な塩基性
樹脂を含む水性塗料組成物を提供する。

本発明の成分（ａ）の化合物は１分子中に少なくとも２
ｇ以」二、好ましくは３〜５０個の式（１）で示すカル
ボニル環状ウレア基を有する。この化合物は基本的には
次の式で表わされる ［式中、ｎは０〜５の整数、ｍは２以上、好ましくは３
〜５０の整数、Ｘは同一または異なってもよく、酸素原
子、イオウ原子、または−ＮＲ。

（Ｒ１は水素または炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アルキレン基）を示す。］上記式（２
）中のカルボニル環状ウレア基（＋）は異なる種類のも
のであってよい。

式（２）中Ｒは分子量ｔｏｏ、ｏｏｏ以下、好ましくは
４２〜２０．．０００の有機残基である。より具体的に
はＲは炭素数１〜５０のアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラルキル基、アはＮが１つまた２つ以
上介在した炭素数１〜５０のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基であ
って、分子量１５〜６００を有するものそれらのグリシ
ジル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ハロゲン、シアノ
基、ホルミル基らしくはアミノ基で置換された基を示す
。Ｒはまた分子量６００を越える高分子化合物残基例え
ば、ポリエステル、ポリエーテル、ポリブタジェン、ア
クリル、ポリエポキシ樹脂等であってもよい。高分子化
合物残基の場合、後述するように他に存在する基の種類
によって１成分系（本発明の第２の態様）が可能である
。

この成分（ａ）の化合物は式： ［式中、Ｚはハロゲン、炭素数１〜ＩＯのアルコキシ基
またはアリーロキシ基、ｎは前記と同義語。］ で表される化合物と 式：Ｒ云Ｘ−Ｈ）□　　　　　　　　　（４）１式中、
ｍ、ＲおよびＸは前記と同義語。Ｊで表される化合物と
を反応させてＺとＲ−Ｘとを置換することにより得られ
る。化合物（３）は以下の式より製造することができる
。： この式において出発物質の左のものは環状ウレアであり
、右のものはホスゲン自体もしくはホスゲンを適当なア
ルコールと反応させたものである。

また、上記化合物（４）を重合性基と−Ｘ−Ｈの両方を
有する化合物（ｅ、ｇ、　　２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート）に代
えて得られた重合性の環状ウレア誘導体を他の共重合性
モノマーと重合することにより得てもよい。

本発明の（ｂ）成分はイソシアネートと架橋反応可能な
基と中和により水に溶解または分散可能なイオン性基と
を有する樹脂である。イソシアネートと架橋反応可能な
基とは活性水素を存する基（ｅ、　ｇ、第１〜２級アミ
ノ基、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基等
である。中和により水に溶解または分散可能にする基は
具体的には種々のイオン性基であり、具体的にはカチオ
ン性Ｊｉ＆（ｅ、　ｇ、第１〜３級アミノ基、第４級ア
ンモニウム基、第３級チオニウム基、ホスホニウム基）
またはアニオン基（ｅ、　ｇ、カルボン酸基、スルホン
酸基、ホスポン酸基）が挙げられる。イオン性基の含有
量は３０〜３００ｍｍｏｌ／　１００９（固形分）であ
る。３０　ｍｍｏｌ／　１００　ｇ（固形分）より少な
いと水溶解または分散性が不足する。３００　ｍｍｏｌ
／＋００ｉｐ（固形分）を越えると耐食性等の膜機能が
低下する。イオン性基を中和する化合物はイオン性基か
カチオン性の場合、ギ酸、酢酸、乳酸、スルポン酸、ホ
スホン酸等の有機酸、または硫酸、塩酸等の鉱酸、アニ
オン性の場合第１〜３級アミン、アンモニア等の有基塩
基、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。この
成分（ｂ）の基本骨格は種々のポリマー骨格であり得る
が、例えばエポキシ系、ポリブタジェン系、ポリブテン
系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポ
リアミド系等が一般的である。これらのポリマー骨格に
それぞれの基を導入する方法は公知であり、ここでは詳
しく述べない。

本発明の他の態様では１成分で上記成分（ａ）および（
ｂ）の両方の基をもつ樹脂（成分（Ｃ））を用いてもよ
い。具体的には成分（ｂ）の樹脂中に式（１）で表され
る環状ウレア基を導入したものである。環状ウレア基の
導入は前述した化合物（３）を用いてポリマー骨格中の
−Ｘ−Ｈ基と置換する方法、あるいは重合性基と−Ｘ−
Ｈの両者を有する化合物の共重合等の方法により容易に
実施し得る。この場合のイオン性基の虫は前記成分（ａ
）および（ｂ）の２成分の場合と同じである。

本発明は上記成分（ａ）および（ｂ）、または成分（ｃ
）を含む水（好ましくは脱イオン水）を媒体とする水性
塗料組成物、特に電着塗料組成物に関するものであるが
、必要に応じて少量の有機溶剤（例；エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブ
チルアルコール、ジメチルホルムアミド、メチルエチル
ケトン、メヂルイソブヂルケトン、シクロヘキサノン、
イソホロン、ンオキサン、トルエン、キシレン、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミルなど）を
使用してもよい。成分（ａ）と（ｂ）の２成分の場合、
成分（ａ）は両者の合計１０．５〜７０重量％、好まし
くは５〜５０重量％である。

また、本発明の水性塗料用組成物には必要に応じて従来
から使用されている顔料、界面活性剤、硬化促進剤、消
泡剤、硬化触媒などの添加剤などを使用することができ
る。添加剤の総１は全固形分に対し通常１０〜５０重量
％である。

顔料の例としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸
化鉄、シアニンブルー、シンカンヤレッドなどの着色顔
料、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウ
ムなどの体質顔料、クロム酸ストロンチウム、塩基性ケ
イ酸鉛などの防錆顔料が挙げられるが、これらに限定す
るものでない。

使用し得る硬化触媒はポリイソシアネートと同様、６機
金属塩類（ｅ、ｇ、錫または鉛系）、存機金属エステル
化物（ｅ、ｇ、錫系）、第３級アミン類（ｅ、ｇ。

トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ンアゾビ
シクロウンデセン）等が使用される。しがしながら、本
発明の組成物は無触媒でら硬化可能であり、特にアミノ
基含有樹脂を用いるカチオンｊｌＸ着では樹脂中のアミ
ノ基自体が硬化触媒の機能を果たし、無触媒であって６
硬化が進行する。

本発明の水性塗料組成物は浸漬、流水、スプレー塗装す
ることができるが、電着塗装がより好適である。

本発明の組成物を電着塗装する場合は、従来公知の方法
が用いられ、通常浴温１５〜３５℃、固形分濃度３〜２
５重量％、塗装電圧３０〜３５０■の範囲で行なわれる
。この場合、被塗物としては鉄、銅、アルミニウム、亜
鉛などの金属およびそれらの合金あるいは導電性の有機
物が挙げられる。硬化は通常１２０〜２２０℃の温度で
、１０〜４０分行なわれる。

（発明の効果） 本発明によれば、ブロック化ポリイソシアネートを用い
ることによる欠点が解消され、加熱減量が少なく、歪が
低下する。また、本発明においては、原状ウレアを連絡
する部分により極性の高い結合を導入することにより、
水性組成物の形成がより容易になった。特定の理論に限
定されないが、本発明の組成物では基（１）が加熱によ
り開環して、式 のようにイソンアネート基が生成すると思われる。

このイソンアネート基が硬化反応に寄与する。

（実施例） 本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明はこ
れら実施例に限定されない。

製造例■ アミン化ポリブタジェン 日石ポリブタジェンＢ−２０００（数平均分子量２，０
００．１．２結合６５％）を過酢酸を用いてエポキシ化
し、オキシラン酸素含ｆｆｆｉ６．４％のエポキシ化ポ
リブタジェンを！！！造した。

このエポキシ化ポリブタジェンＩ　Ｏ００ｇおよびエチ
ルセロソルブ３５４ｇを２ｇオートクレーブに仕込んだ
後、ジメチルアミン６２．１ｇを加え、１５０℃で５時
間反応さけた。未反応アミンを留去してアミン化ポリブ
タジェン樹脂溶液を製造した。このもののアミン価は１
２０ミリモル／１００ｇ（固形分）であった。不揮発分
７５％製造例２ 適当な反応容器にエポキシ当量４８５のＥＰＯＮｌｏｏ
Ｉ　　９７０９及びポリカプロラクトンジオール（商品
名ＰＣＰＯ２００ユニオンカーバイドコーボレイション
）２６５９を仕込む。これを窒素雰囲気下で１００°Ｃ
に加熱し、ジメチルベンジルアミン０．４６ｇを加える
。反応混合物を更に１３０℃に加熱しこの温度で１時間
半維持する。このバッチを１１０℃に冷却し、メチルイ
ソブチルケトン１１０ｇを加え、次いでジエチレントリ
アミンのメチルイソブチルケトン３９．８ｇ、更にメチ
ルイソブチルケトン１００９を加える。バッチ温度が７
０℃になるまで冷却を続け、この温度でジエチルアミン
５３．１９を加えた後、反応温度を１２０℃とし３時間
保持した後取り出す。

製造例３ アミン化エポキシＢ 適当な反応容器にエポキシ当量４８５のＥＰＯＮｌｏｏ
Ｉ　　９７０９及びポリカプロラクトンジオール（商品
名ＰＣＰＯ２００ユニオンカーバイドコーボレイション
）２６５９を仕込む。これを窒素雰囲気下で１００℃に
加熱し、ジメチルベンジルアミン０．４６ｇを加える。

反応混合物を更に１３０℃に加熱しこの温度で１時間半
維持する。このバッチを１１０℃に冷却し、メチルイソ
ブチルケトン１１０９を加え、次いでジェタノールアミ
ン２１．０９、更にメチルイソブチルケトン１００９を
加える。バッチ温度が７０℃になるまで冷却を続け、こ
の温度でジエチルアミン５３．１９を加えた後、反応温
度を１２０℃とし３時間保持した後取り出す。

製造例４ エポキシエステル化合物 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンをアルカリ触媒
の存在下で反応させて得た下記化合物として、エポキシ
当量９５０を持つビスフェノールタイプエボキシ樹脂（
商品名エピコート１００４；消化シェルエポキシ（株）
製）１０００ｇをエチルセロソルブ３４３ｇに溶解し、
アクリル酸７６゜３ｇ、ハイドロキノン１０ｇおよびＮ
、Ｎ−ジメチルアミノエタノールを５ｇ添加し、１００
℃に加熱して５時間反応さ仕、本発明の成分（ｂ）の−
成分となる樹脂溶液を合成した。

このものの酸価は２ミリモル／１００ｇ１固形分濃度は
７５重量％であった。

製造例５ 多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物Ａフェノキ
シカルボニルプロピレンウレア１００ｇ（４５０ｍｍｏ
ｌ）とヒドロキシエチルメタアクリレート５９　ｇ（４
５０ｍｍｏｌ）をジオキサン９００ｍ１に８５〜９０℃
で加熱溶解した。そこにジブチルスズジラウレート４０
０ｍｇを加え、１３時間加熱撹拌を続けた。反応終了後
溶液を凝縮し、得られた粗生成物をエーテルで再沈する
ことにより２−メタクリロイルオキシエチルオキシカル
ボニルプロピレンウレアを９０９、収率７７．５％で得
た。

この２−メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニル
プロピレンウレア５０ｇと２−エチルへキシルアクリレ
ート１５０ｇおよびジオキサン４００９を８０〜８５℃
に加熱溶解した。そこにアゾビスイソブチロニトリル４
．８９をジオキサン２００ｇに溶解して１．５時間で滴
下した。その後２時間熟成することにより分子ＩＭｎ＝
２６７０の目的物を得た。

製造例６ 多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物Ｂ製造例５
で得た２−メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニ
ルプロピレンウレア１５０９と２−エチルへキシルアク
リレート５０９およびジオキサン４００ｇを８０〜８５
℃に加熱溶解した。

そこにアゾビスイソブチロニトリル４．８９をジオキサ
ン２００９に溶解して１．５時間で滴下した。

その後２時間熟成することにより分子ｆｆ１Ｍｎ＝９８
２０の目的物を得た。

製造例７ 製造例５で得た２−メタクリロイルオキシエチルオキシ
カルボニルプロピレンウレア１００ｇとＮ、Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルメタアクリルアミド５０ｙ、２−ヒド
ロキシエチルメタアクリレート５０ｇおよびジオキサン
４００９を８０〜８５℃に加熱溶解した。そこにアゾビ
スイソブチロニトリル４．８９をジオキサン２００２に
溶解して１゜５時間で滴下した。その後６時間熟成する
ことにより分子量Ｍｎ＝４６００の目的物を得た。

製造例８ 多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物り製造例５
で得た２−メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニ
ルプロピレンウレア２００９とジオキサン４００ｇを８
０〜８５℃に加熱溶解した。そこにアゾビスイソブチロ
ニトリル４．８９をジオキサン２００９に溶解して１．
５時間で滴下した。その後６時間熟成することにより分
子量Ｍｎ＝２４００の目的物を得た。

製造例９ 多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物Ｅ１．６−
ヘキサンジオール１０７９とフェノキシカルボニルプロ
ピレンウレア４００ｇをジオキサン３Ｑ中に溶解させそ
こにジブチルスズジラウレートＩ０９を加えた。その後
８５℃で８時間撹拌をした。反応終了後、濃縮、洗浄、
精製したところ目的物である１、６−へキサメチレンー
ジ（オキシカルボニルプロピレンウレア）を３０４ｇ得
た。

（収率８３％）物性値は以下の通りである。

融点ニア４〜７７℃ ＮＭＲ：６．７１（ｂｓ）、４．２１（ｔ）、３．７５
（ｍ）３．３２（ｄｔ）、１．８８〜１．４７（ｍ）製
造例！０ 多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物Ｆビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル（分子量３４０、エポキ
シ当量１７０）３４０ｇをジオキサン９５０９に溶解し
加熱後、ジェタノールアミン２１Ｏ９と徐々に滴下する
。２時間撹拌後ジオキサン３Ｑ中０ｇに溶解させたフェ
ノキシカルボニルプロピレンウレア７７０９を仕込みジ
ブチルスズジラウレート１３．２９を加え８０℃で１２
時間、ジブチルスズジラウレートを２６９追加し、９５
℃で３０時間撹拌を続けた。反応終了後、濃縮、洗浄、
精製し目的物を６２５９（収率７０％）で得た。

製造例１１ 多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物Ｇフェノキ
シカルボニルプロピレンウレア８９９とへキサメチレン
ジアミン２４ｇをジオキサン２００ｇ中に加熱溶解した
。１時間後薄層クロマトグラフで反応終了を確認し、濃
縮、洗浄した結果、目的物を７０．５９（収率９４％）
で得た。物性値は以下の通りである。

融点：１９６〜１９８℃ ＮＭＲ：９．２３，３．２６（ｍ）、５．４２，１．９
２（ｔｔ）、　　３．８３（ｔ）、　　Ｉ　、５４（＋
ｅ）３．３３（ｄｔ）、　　１．３５（ｍ）３−アミノ
−１−プロパツール１００ｇとフェノキシカルボニルプ
ロピレンウレア５８６ｇをジオキサン５１２中に加え、
さらにジブチルスズジラウレート１ｇを加えて、８０℃
で５時間加熱攪拌する。反応粗生成物をａ縮、洗浄する
とこにより目的物を２１７ｇ（収率５０％）で得た。

製造比較例 ブロックイソシアネートの調整 ２．４−／２，６−トルエンジイソシアネートの８０／
２０（重量比）混合物２９１ｇに２−エチルヘキサノー
ル２１８９を撹拌下、乾燥窒素雰囲気下に加え外部より
冷却した反応温度を３８℃に保ち、ポリウレタン架橋剤
を調整する。これを更に３８℃で半時間保ち、次いで６
０℃に昇温しでトリメチロールプロパン７５９、次いで
ジブチルスズジラウレート８０ｒａｇを加える。最初の
発熱後赤外分析等の確認によるイソシアネート残基の全
てが実質上消費されるまでバッチを１２１℃に１時間半
保持する。このバッチを更にエヂレングリコールエーテ
ル２４９ｇ、ジオキサン１５００ｇで希釈し目的のイソ
シアネートブロック物を得た。

実施例１ 製造例Ｉのアミン化ポリブタジェン２００部、製造例４
のエポキシエステル２００部、製造例５の多官能化カル
ボニルプロピレンウレア化合物Ａ４００部を均一になる
まで混合した後、酢酸５ｇを加え中和した。次に脱イオ
ン水を徐々に加え固形分濃度が２０重量比の水溶液を調
整した。

この２０重量％水溶液２０００９、カーボンブラック４
９、塩基性珪酸鉛２０ｇおよびガラスピーズ２０００９
を５Ｑステンレスビーカーに入れ高速回転ミキサーで２
時間激しくかきまぜた後、ガラスピーズを濾過した。次
に固形分濃度が１６．５重１％になるように酢酸マンガ
ンをマンガン金属として０．３２９を含む脱イオン水を
加え、電着塗料液を調整した。

上記電着塗料液を用いてカーボン電極を陽極とし、リン
酸亜鉛処理板を陰極とし陰極析出型電着塗装を行った。

テスト結果を表−１に示した。

実施例２ 製造例３のアミン化エポキシ４００ｇに製造例６の多官
能カルボニルプロピレンウレア化合物Ｂ４Ｏ０ｇを加え
均一になるまで混合した後、酢酸６．６ｇを加え中和し
た。次に脱イオン水を徐々に加え固形分濃度が２０重量
％の水溶液を調整した。

この２０重量％水溶液２０００９、カーボンブラック４
９、塩基性珪酸鉛２０ｇおよびガラスピーズ２０００９
を５１２ステンレスビーカーに入れ高速回転ミキサーで
２時間激しくかきまぜた後、ガラスピーズを濾過した。

次に固形分濃度り月６．５重量％になるように脱イオン
水を加え、電着塗料液を調整した。

上記電着塗料液を用いてカーボン電極を陽極とし、リン
酸亜鉛処理板を陰極とし陰極析出型電着塗装を行った。

テスト結果を表−１に示した。

実施例３ 製造例１のアミン化ポリブタジェン２００部、製造例４
のエポキシエステル２００部、製造例９の多官能化カル
ボニルプロピレンウレア化合物Ｅ３０部を均一に混合し
、酢酸５ｇを加え中和した。

次に脱イオン水を徐々に加え固形分濃度が２０重量％の
水溶液を調整した。この後、この水溶液を用いて実施例
１と同様の操作で電着塗料液を調整し、陰極析出型電着
塗装を行った。テスト結果を表−１に示す。

実施例４ 水溶液の調整に製造例１のアミン化ポリブタジェン２０
０部、製造例４のエポキシエステル２００部、製造例１
０の多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物Ｆ５０
部を用いる他は実施例３と同様の操作を行った。テスト
結果を表＝１に示す。

実施例５ 水溶液の調整に製造例３のアミン化エポキシ４００部、
製造例１０の多官能化カルボニルプロピレンウレア化合
物Ｆ１５０部を用いる他は実施例３と同様の操作を行っ
た。テスト結果を表−１に示す。

実施例６ 水溶液の調整に製造例３のアミン化エポキシ４００部、
製造例７の多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物
０６００部を用いる他は実施例３と同様の操作を行った
。テスト結果を表−１に示実施例７ 水溶液の調整に製造例３のアミン化エポキシ４００部、
製造例８の多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物
Ｄ３００部を用いる他は実施例３と同様の操作を行った
。テスト結果を表−１に示す。

実施例８ 水溶液の調整に製造例２のアミン化エポキシ４００部、
製造例１１の多官能化カルボニルプロピレンウレア化合
物Ｇ１００部を用いる他は実施例３と同様の操作を行っ
た。テスト結果を表−１に示す。

実施例９ 水溶液の調整に製造例３のアミン化エポキシ４００部、
製造例１２の多官能化カルボニルプロピレンウレア化合
物Ｈ８７部を用いる他は実施例３と同様の操作を行った
。テスト結果を表−１に示す。

実施例ＩＯ 製造例７の多官能化カルボニルプロピレンウレア化合物
Ｃ８００９に、酢酸５．３９を加え中和した。次に脱イ
オン水を徐々に加え固形分濃度が２０重量％の水溶液を
調整した。

この２０重量％水溶液２０００９、カーボンブラック４
９、塩基性珪酸鉛２０２およびガラスピーズ２０００ｇ
を５Ｑステンレスビーカーに入れ高速回転ミキサーで２
時間激しくかきまぜた後、ガラスピーズを濾過した。次
に固形分濃度が１６．５重量％になるように酢酸マンガ
ンをマンガン金属として０．３２９を含む脱イオン水を
加え、電着塗料液を調整した。

上記電着塗料液を用いてカーボン電極を陽極とし、リン
酸亜鉛処理板を陰極とし陰極析出型電着塗装を行った。

テスト結果を表−１に示した。

実施例＋１ 製造例１０の多官能化カルボニルプロピレンウレア化合
物Ｆ８００ｙに、酢酸５．３９を加え中和した。次に脱
イオン水を徐々に加え固形分濃度が２０重量％の水溶液
を調整した。

この２０重量％水溶液２０００ｙ、カーボンブラック４
ｇ、塩基性珪酸鉛２０９およびガラスピーズ２０００９
を５ｇステンレスビーカーに入れ高速回転ミキサーで２
時間激しくかきまぜた後、ガラスピーズを濾過した。次
に固形分濃度が１６．５重量％になるように脱イオン水
を加え、電着塗料液を調整した。

上記電着塗料液を用いてカーボン電極を陽極とし、リン
酸亜鉛処理板を陰極とし陰極析出型電着塗装を行った。

テスト結果を表−１に示した。

比較例１ 製造例Ｉのアミン化ポリブタジェン２００部、製造例４
のエポキシエステル２００部、更に製造比較例のブロッ
クイソシアネート化合物１３８部を均一になるまで混合
した後、酢酸５９を加え中和した。次に脱イオン水を徐
々に加え固形分濃度が２０重量％の水溶液を調整した。

この２０重量％水溶液２０００９、カーボンブラック４
９、塩基性珪酸鉛２０ｇおよびガラスピーズ２０００９
を５Ｑステンレスビーカーに入れ高速回転ミキサーで２
時間激しくかきまぜた後、ガラスピーズを濾過した。次
に固形分濃度カ月６．５重量％になるように酢酸マンガ
ンをマンガン金属として０．３２９を含む脱イオン水を
加え、電着塗料液を調整した。

上記電着塗料液を用いてカーボン電極を陽極とし、リン
酸亜鉛処理板を陰極とし陰極析出型電着塗装を行った。

テスト結果を表−１に示した。

比較例２ 水溶液の調整に製造例３のアミン化エポキシ４００部、
製造比較例のブロックイソシアネート４１４部を用いる
他は比較例１と同様の操作を行った。テスト結果を表−
１に示す。

比較例３ 水溶液の調整に製造例２のアミン化エポキシ４００部、
製造比較例のブロックイソシアネート４１４部を用いる
他は比較例Ｉと同様の操作を行った。テスト結果を表−
１に示す。

実施例１２ 実施例２の樹脂成分を混合し、同様に酢酸で中和した後
、脱イオン水を添加、固形分濃度が４０重量％の水溶液
を調整した。このものでリン酸亜鉛処理板を浸漬、塗装
した結果を表−２に示す。

実施例１３ 混合樹脂成分が実施例５と同様である他は実施例１２と
同様の操作を行った。テスト結果を表２に示す。

実施例１４ 混合樹脂成分が実施例１０と同様である他は実施例１２
と同様の操作を行った。テスト結果を表２に示す。

比較例４ 混合樹脂成分が比較例２と同様である他は実施例１１と
同様の操作を行った。テスト結果を表−２に示す。

１）強制乾燥５０℃減圧、３０分後 ２）２００℃Ｘ２５ｍ１ｎ焼付条件 特許出願人日本ペイント株式会社 代　理　人　弁理士　青白　葆（ほか２名）１）　２０
０℃Ｘ２５ｍ１ｎ焼付条件

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、ｎは０〜５の整数、Ｘは同一あるいは異なって
   もよく、酸素原子、イオウ原子、又は−ＮＲ＿１−（Ｒ
   ＿１は水素あるいは炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロ
   キシアルキル基、アルキレン基）を示す。］ で表されるカルボニル環状ウレア基を１分子中に少なく
   とも２個有する化合物、および （ｂ）イソシアネート基と架橋反応可能な官能基を有す
   る酸中和により水に溶解または分散可能な塩基性樹脂 を含有する水性塗料組成物。 ２、式（１）のカルボニル環状ウレア基を１分子中に３
   〜５０有し、分子量が１００，０００以内の請求項１記
   載の組成物。 ３、式（１）のＸが酸素原子である請求項１記載の組成
   物。 ４、水性塗料組成物が陰極で電着される請求項１記載の
   組成物。 ５、（ｃ）少なくとも２個の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、ｎおよびＸは前記と同義語。］ で表わされるカルボニル環状ウレア基を少なくとも２個
   、およびイソシアネート基と架橋反応可能な官能基 を有する酸中和により水に溶解または分散可能な塩基性
   樹脂を含む水性塗料組成物。 ６、塩基性樹脂が式（１）のカルボニル環状ウレア基を
   ３〜５０個有し、分子量が１００，０００以内である請
   求項５記載の組成物。 ７、式（１）の−Ｘ−が酸素原子である請求項５記載の
   組成物。 ８、水性塗料組成物が陰極で電着される請求項５記載の
   組成物。