JPH0227956B2 - - Google Patents
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- JPH0227956B2 JPH0227956B2 JP57107022A JP10702282A JPH0227956B2 JP H0227956 B2 JPH0227956 B2 JP H0227956B2 JP 57107022 A JP57107022 A JP 57107022A JP 10702282 A JP10702282 A JP 10702282A JP H0227956 B2 JPH0227956 B2 JP H0227956B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- acid
- parts
- compound
- semi
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
- B41M5/1555—Inorganic mineral developers, e.g. clays
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
本発明は感圧記録材料用の新規な構成から成る
顕色層に関する。 感圧記録材料は通常は電子供与性ロイコ染料と
電子受容性である顕色剤との間の電子授受に基く
発色反応を応用した記録材料である（米国特許
2548366号明細書）。 したがつて、顕色剤は本記録材料における主要
構成要素の１つであつて、従来種々の提案があつ
た。例えば、天然の粘土鉱物を軽度または中程度
に酸処理して得られる活性白土、あるいは有機フ
エノール化合物もしくはノボラツク型フエノール
樹脂、更に芳香族カルボン酸の金属塩、等が挙げ
られる。 これらの中で最初に掲げた活性白土は最も歴史
の古い顕色剤であるが。肝心の顕色能が十分でな
いため後続の有機系発色剤にとつて代わられたケ
ースも見られる。 これに対して、最近半合成的製造法になる新規
な顕色剤が提案された（特開昭57−15996号公
報）。 これは、シリカの正四面体から成る層構造を有
する粘土鉱物を、乾燥基準（105℃で３時間乾燥）
でSiO2含量が82乃至96.5重量％となるように酸処
理し、得られる粘土鉱物を水性媒体中で、該媒体
に少くとも部分的に可溶性のマグネシウム及び／
又はアルミニウムの化合物と接触させ、この可溶
性化合物が水酸化物以外の場合には水酸化物が形
成されるようにアルカリ又は酸で中和して該酸処
理粘土鉱物中にマグネシウム及び／又はアルミニ
ウム成分を導入し、所望により乾燥することによ
つて製造された感圧記録材料用顕色剤であつて
（本明細書ではこれを“半合成固体酸”と称する
こととする）、電子供与性ロイコ染料に対する顕
色能の向上、高湿下での発色効果の持続、発色度
の経時減衰の少ないこと、などがもたらされたも
のである。即ち、無機系顕色剤としては従来の活
性白土の弱点を補つて余りある新しいタイプの顕
色剤と見ることができ、有機系顕色剤と比べても
優るとも劣らない顕色能が期待できる。 ここにおいて本発明者等は、かく製造された新
しいタイプの無機系顕色剤である“半合成固体
酸”の感圧記録顕色層における適性を各種試験に
よつて評価して見たところ、確かに、顕色能の顕
著な向上、高湿下での発色色像濃度の持続、が認
められ、従来公知・公用の粘土鉱物系顕色剤とは
明瞭な差異が観測されたが、一方欠点としてはか
かる“半合成固体酸”を顕色剤として用いた顕色
層における発色色像の堅牢度例えば耐光性はむし
ろ低下することが判明した。 そこで本発明者等は、かかる顕色層における色
像の堅牢度を向上させる手段を求めて広汎なる研
究を行なつたところ、従来公知の芳香族アミン類
やヒンダードフエノール類などの各種酸化防止剤
やベンズトリアゾール誘導体などの紫外線吸収
剤、等を添加しても殆んど効果が無く、ただ、フ
エノール化合物と亜鉛化合物とを実質量添加した
とき、発色色像の耐光性が著るしく向上し、しか
も選択されたフエノール化合物を用いれば白地
（非画線部）の黄変などの不都合な副作用を伴な
わない、実用的に真に優れた“半合成固体酸”使
用顕色層が得られるという新規な知見を得て本発
明に到つた。 本発明において、“半合成固体酸”と併用され
る各種フエノール化合物は低分子フエノール化合
物であるとフエノール樹脂であるとを問わない
が、白地の変色、着色、劣化などの副作用を伴な
わないような、とりわけ好適なフエノール化合物
を例示すると、アルキル（もしくは、アラルキル
またはアリール）−パラ−ヒドロキシベンゾエー
ト、パラーヒドロキシベンゾニトリル、パラーヒ
ドロキシベンゼンスルホンアミド、４−ヒドロキ
シベンゾフエノン、２，４ージヒドロキシベンゾ
フエノン、４−ヒドロキシフタール酸ジアルキル
（ましくはジアラルキル又はジアリール）エステ
ル、各種ヒンダ−ドフエノール類、等々である。
そして好適使用量は半合成固体酸100部に対して
１から100部である。 次に、本発明で使用される亜鉛化合物のうち特
に有用な亜鉛化合物を例示すれば、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、硫化亜
鉛、リン酸亜鉛、あるいは各種有機酸亜鉛、等々
であり、好適使用量は“半合成固体酸”100部に
対して１から100部である。 このように、本発明においては“半合成固体
酸”とフエノール化合物と亜鉛化合物を併用する
ことにより“半合成固体酸”単独使用の場合より
はるかに色像堅牢度の向上した感圧記録材料用顕
色層が得られることが判つた。しかも、後で実施
例でも示すが、“半合成固体酸”に対してフエノ
ール化合物または亜鉛化合物をそれぞれ単独で加
えたときよりも、これら両者を同時に加えたとき
に極めて顕著な効果（特に発色像の堅牢度向上効
果）が観られるのである。即ち、超加成性が認め
られる。 本発明では“半合成固体酸”、亜鉛化合物の１
種または２種以上、フエノール化合物の１種また
は２種以上、結着剤、分散剤その他添加剤、また
所望により、クレー、カオリン、サチンホワイ
ト、炭酸カルシウム、チタンホワイト、酸化マグ
ネシウム、タルク、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、尿素樹脂顔料、プラスチツクピグメントなど
の顔料類を混合して塗液となし、紙、プラスチツ
クフイルム、プラスチツクミネート紙などのシー
ト状支持体上へ、エアーナイフ、ブレード、ロー
ル、フレキソ、グラビア、ゴムドクトル、カーテ
ン、等々の塗布方式を用いて塗布・乾燥を行なつ
て感圧記録用の顕色層を形成させる。 ここで本発明の技術分野である感圧記録システ
ムについて少しく説明する。 感圧記録システムはドナ一組成物とアクセプタ
ー組成物との接触による発色反応を応用した画像
記録システムであり、通常はドナー側は電子供与
性ロイコ染料が高沸点溶媒に溶解されて微細なマ
イクロカプセル中に内蔵されてシート状支持体に
塗布されている上用シート（CB）から成り、ア
クセプター側は電子受容性固体酸（しばしば顕色
剤と称せられる）が、他の補助材料と共にシート
状支持体に塗布されている下用シート（CF）か
ら成つている。 記録時に両シートの塗布面を対向するように重
ね合わせペンあるいはタイプライター、インパク
トプリンターなどで加圧すると、加圧部分のドナ
ー側のマイクロカプセルが破壊されて電子供与性
ロイコ染料の高沸点溶媒溶液が遊離し、アクセプ
ター側へ転移．供与されて電子受容性固体酸と遭
遇し、ロイコ染料が顕色剤表面へ吸着・イオン化
され、もしくは高沸点溶媒が顕色剤を取り込んで
溶解し、ロイコ染料溶液を実質的に酸性側に変化
させ、それによつてロイコ染料がイオン化され、
発色像が形成される。 ｛また、シート状支持体の一方の面にドナー組
成物を、他方の面にアクセプター組成物を塗布し
た中用シート（CFB）を上用シートと下用シー
トの間に挿入して使用すれば更に多数枚の記録が
得られる。かかるセパレート型のみならず、シー
トの一方の面へドナー、アクセプター両組成物を
積層状態に、もしくは単一層に塗布したセルフコ
ンテインド型もあるが、発色機構は共通するもの
であるので、本発明の範囲に含まれる。｝ 電子供与性ロイコ染料としては、3.3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド（いわゆるクリスタルバイオレツト
ラクトン）で代表されるトリフエニルメタンラク
トン型染料、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランで代表されるフルオラン
型染料、その他アシル化ロイコチアジン型染料、
アシル化ロイコオキサジン型染料、ラクタム類、
スピロピラン類、などがあり、本発明において使
用される。 高沸点溶媒としては、ジイソプロピルナフタレ
ンで代表されるアルキルナフタレン類、１−フエ
ニル−１−キシリルエタンで代表されるジアリル
アルカン類、イソプロピルビフエニルで代表され
るアルキルビフエニル類、その他トリアリルジメ
タン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタレ
ン類、ジアリルアルキレン類、アリルインダン
類、等の芳香族炭化水素；フタール酸ジブチル、
マレイン酸ジオクチル等で代表されるカルボン酸
エステル系化合物；トリクレジルフオスフエート
で代表される燐酸エステル系化合物；ヒマシ油、
大豆油、綿実油、等の天然産動植物油脂又はその
変性物；鉱物のような天然物高沸点溜分（脂肪族
炭化水素よりなる）などが使用される。 ドナー側に配するマイクロカプセルの製法は公
知のマイクロカプセル化法でよい。即ち、例え
ば、ゼラチンと高分子アニオンとの組合せによる
コアセルベーシヨン法、尿素−ホルムアルデヒド
あるいはメラミン−ホルムアルデヒド重縮反応を
利用したイン・サイテユ法、活性水素化合物とイ
ソシアネート化合物との界面重合反応を利用した
界面重合法、等々の方法を用いればよく、特に限
定されない。 本発明においては前述の通り、顕色剤として新
しいタイプの無機系顕色剤である“半合成固体
酸”を用い、かつ亜鉛化合物とフエノール化合物
とを併せ用い、顕色層とする。 これによつて発色スピード、発色濃度、発色色
像の堅牢性（耐光性、耐水・耐湿性、耐可塑剤
性、耐酸化性気体性、等）並びに非画線部（白
地）の安定性（発色能の持続性、耐黄変性）、等
のいずれもが従来に無く顕著に向上した感圧記録
システムを提供することに成功したものである。
とりわけ、発色濃度の向上、高湿度下での発色濃
度の持続、発色色像の対NOx堅牢度の向上及び
光退色の軽減、白地が黄変しないこと、は特筆に
値する。 次に代表的実施例により本発明の好適態様を具
体的に説明する。本明細書では「部」は全て重量
部を表すものとする。 実施例 ベンジルパラーヒドロキシベンゾエート 100部 ヒドロキシエチルセルロース ５部 水 145部 計250部 をボールミルで２日間紛砕した。 水沢化学工業(株)製造になる“半合成固体酸”
（商品名シルトンSS−１）100部、酸化亜鉛10部
と上記湿式紛砕したベンジルパラーヒドロキシベ
ンゾエート分散液50部をピロ燐酸ナトリウム１部
を溶解した水200部中に分散し、これに10％酸化
でんぷん水溶液50部、48％SBR−ラテツクス50
部を添加し塗液とした。この塗液を40ｇ／m2の原
紙に乾燥塗布量4.5ｇ／m2となるように塗布して
下用（CF）シートとした（試料記号Ｄ）。 比較試験用に、酸化亜鉛も、ベンジルパラーヒ
ドロキシベンゾエートも共に全く加えないもの
（試料記号Ａ）、また酸化亜鉛は同量加えたがベン
ジルパラーヒドロキシベンゾエートは加えないも
の（試料記号Ｃ）およびベンジルパラーヒドロキ
シベンゾエートは同量加えたが酸化亜鉛は加えな
いもの（試料記号Ｂ）も同様に作製した。 CBシートとしては、 クリスタルバイオレツトラクトン ４部 ベンゾイルロイコメチレンブルー １部 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン 0.5部 ジイソプロピルナフタレン（呉羽化学工業(株)製
造・販売になる商品名KMC） 100部 からなる電子供与性ロイコ染料の高沸点溶媒を、
Ｕ・Ｓ・Ｐ・4233178号明細書に基いてマイクロ
カプセル化したメラミン樹脂系マイクロカプセル
100部（ドライ）に小麦でんぷん25部、酸化でん
ぷん10％水溶液150部を加え、40ｇ／m2の原紙に
乾燥塗布量５ｇ／m2となるように塗布した上用
（CB）シートを用いた。 かくして得られたCFシート試料（４種類）へ
それぞれCBシートを塗布面が対向するように重
ねてスーパーカレンダー加圧を行い、１日以上経
過後、日光、室内散光下放置などの光曝露試験、
その他の色像堅牢性テストを行なつた（第１表）。
顕色層に関する。 感圧記録材料は通常は電子供与性ロイコ染料と
電子受容性である顕色剤との間の電子授受に基く
発色反応を応用した記録材料である（米国特許
2548366号明細書）。 したがつて、顕色剤は本記録材料における主要
構成要素の１つであつて、従来種々の提案があつ
た。例えば、天然の粘土鉱物を軽度または中程度
に酸処理して得られる活性白土、あるいは有機フ
エノール化合物もしくはノボラツク型フエノール
樹脂、更に芳香族カルボン酸の金属塩、等が挙げ
られる。 これらの中で最初に掲げた活性白土は最も歴史
の古い顕色剤であるが。肝心の顕色能が十分でな
いため後続の有機系発色剤にとつて代わられたケ
ースも見られる。 これに対して、最近半合成的製造法になる新規
な顕色剤が提案された（特開昭57−15996号公
報）。 これは、シリカの正四面体から成る層構造を有
する粘土鉱物を、乾燥基準（105℃で３時間乾燥）
でSiO2含量が82乃至96.5重量％となるように酸処
理し、得られる粘土鉱物を水性媒体中で、該媒体
に少くとも部分的に可溶性のマグネシウム及び／
又はアルミニウムの化合物と接触させ、この可溶
性化合物が水酸化物以外の場合には水酸化物が形
成されるようにアルカリ又は酸で中和して該酸処
理粘土鉱物中にマグネシウム及び／又はアルミニ
ウム成分を導入し、所望により乾燥することによ
つて製造された感圧記録材料用顕色剤であつて
（本明細書ではこれを“半合成固体酸”と称する
こととする）、電子供与性ロイコ染料に対する顕
色能の向上、高湿下での発色効果の持続、発色度
の経時減衰の少ないこと、などがもたらされたも
のである。即ち、無機系顕色剤としては従来の活
性白土の弱点を補つて余りある新しいタイプの顕
色剤と見ることができ、有機系顕色剤と比べても
優るとも劣らない顕色能が期待できる。 ここにおいて本発明者等は、かく製造された新
しいタイプの無機系顕色剤である“半合成固体
酸”の感圧記録顕色層における適性を各種試験に
よつて評価して見たところ、確かに、顕色能の顕
著な向上、高湿下での発色色像濃度の持続、が認
められ、従来公知・公用の粘土鉱物系顕色剤とは
明瞭な差異が観測されたが、一方欠点としてはか
かる“半合成固体酸”を顕色剤として用いた顕色
層における発色色像の堅牢度例えば耐光性はむし
ろ低下することが判明した。 そこで本発明者等は、かかる顕色層における色
像の堅牢度を向上させる手段を求めて広汎なる研
究を行なつたところ、従来公知の芳香族アミン類
やヒンダードフエノール類などの各種酸化防止剤
やベンズトリアゾール誘導体などの紫外線吸収
剤、等を添加しても殆んど効果が無く、ただ、フ
エノール化合物と亜鉛化合物とを実質量添加した
とき、発色色像の耐光性が著るしく向上し、しか
も選択されたフエノール化合物を用いれば白地
（非画線部）の黄変などの不都合な副作用を伴な
わない、実用的に真に優れた“半合成固体酸”使
用顕色層が得られるという新規な知見を得て本発
明に到つた。 本発明において、“半合成固体酸”と併用され
る各種フエノール化合物は低分子フエノール化合
物であるとフエノール樹脂であるとを問わない
が、白地の変色、着色、劣化などの副作用を伴な
わないような、とりわけ好適なフエノール化合物
を例示すると、アルキル（もしくは、アラルキル
またはアリール）−パラ−ヒドロキシベンゾエー
ト、パラーヒドロキシベンゾニトリル、パラーヒ
ドロキシベンゼンスルホンアミド、４−ヒドロキ
シベンゾフエノン、２，４ージヒドロキシベンゾ
フエノン、４−ヒドロキシフタール酸ジアルキル
（ましくはジアラルキル又はジアリール）エステ
ル、各種ヒンダ−ドフエノール類、等々である。
そして好適使用量は半合成固体酸100部に対して
１から100部である。 次に、本発明で使用される亜鉛化合物のうち特
に有用な亜鉛化合物を例示すれば、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、硫化亜
鉛、リン酸亜鉛、あるいは各種有機酸亜鉛、等々
であり、好適使用量は“半合成固体酸”100部に
対して１から100部である。 このように、本発明においては“半合成固体
酸”とフエノール化合物と亜鉛化合物を併用する
ことにより“半合成固体酸”単独使用の場合より
はるかに色像堅牢度の向上した感圧記録材料用顕
色層が得られることが判つた。しかも、後で実施
例でも示すが、“半合成固体酸”に対してフエノ
ール化合物または亜鉛化合物をそれぞれ単独で加
えたときよりも、これら両者を同時に加えたとき
に極めて顕著な効果（特に発色像の堅牢度向上効
果）が観られるのである。即ち、超加成性が認め
られる。 本発明では“半合成固体酸”、亜鉛化合物の１
種または２種以上、フエノール化合物の１種また
は２種以上、結着剤、分散剤その他添加剤、また
所望により、クレー、カオリン、サチンホワイ
ト、炭酸カルシウム、チタンホワイト、酸化マグ
ネシウム、タルク、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、尿素樹脂顔料、プラスチツクピグメントなど
の顔料類を混合して塗液となし、紙、プラスチツ
クフイルム、プラスチツクミネート紙などのシー
ト状支持体上へ、エアーナイフ、ブレード、ロー
ル、フレキソ、グラビア、ゴムドクトル、カーテ
ン、等々の塗布方式を用いて塗布・乾燥を行なつ
て感圧記録用の顕色層を形成させる。 ここで本発明の技術分野である感圧記録システ
ムについて少しく説明する。 感圧記録システムはドナ一組成物とアクセプタ
ー組成物との接触による発色反応を応用した画像
記録システムであり、通常はドナー側は電子供与
性ロイコ染料が高沸点溶媒に溶解されて微細なマ
イクロカプセル中に内蔵されてシート状支持体に
塗布されている上用シート（CB）から成り、ア
クセプター側は電子受容性固体酸（しばしば顕色
剤と称せられる）が、他の補助材料と共にシート
状支持体に塗布されている下用シート（CF）か
ら成つている。 記録時に両シートの塗布面を対向するように重
ね合わせペンあるいはタイプライター、インパク
トプリンターなどで加圧すると、加圧部分のドナ
ー側のマイクロカプセルが破壊されて電子供与性
ロイコ染料の高沸点溶媒溶液が遊離し、アクセプ
ター側へ転移．供与されて電子受容性固体酸と遭
遇し、ロイコ染料が顕色剤表面へ吸着・イオン化
され、もしくは高沸点溶媒が顕色剤を取り込んで
溶解し、ロイコ染料溶液を実質的に酸性側に変化
させ、それによつてロイコ染料がイオン化され、
発色像が形成される。 ｛また、シート状支持体の一方の面にドナー組
成物を、他方の面にアクセプター組成物を塗布し
た中用シート（CFB）を上用シートと下用シー
トの間に挿入して使用すれば更に多数枚の記録が
得られる。かかるセパレート型のみならず、シー
トの一方の面へドナー、アクセプター両組成物を
積層状態に、もしくは単一層に塗布したセルフコ
ンテインド型もあるが、発色機構は共通するもの
であるので、本発明の範囲に含まれる。｝ 電子供与性ロイコ染料としては、3.3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド（いわゆるクリスタルバイオレツト
ラクトン）で代表されるトリフエニルメタンラク
トン型染料、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランで代表されるフルオラン
型染料、その他アシル化ロイコチアジン型染料、
アシル化ロイコオキサジン型染料、ラクタム類、
スピロピラン類、などがあり、本発明において使
用される。 高沸点溶媒としては、ジイソプロピルナフタレ
ンで代表されるアルキルナフタレン類、１−フエ
ニル−１−キシリルエタンで代表されるジアリル
アルカン類、イソプロピルビフエニルで代表され
るアルキルビフエニル類、その他トリアリルジメ
タン類、アルキルベンゼン類、ベンジルナフタレ
ン類、ジアリルアルキレン類、アリルインダン
類、等の芳香族炭化水素；フタール酸ジブチル、
マレイン酸ジオクチル等で代表されるカルボン酸
エステル系化合物；トリクレジルフオスフエート
で代表される燐酸エステル系化合物；ヒマシ油、
大豆油、綿実油、等の天然産動植物油脂又はその
変性物；鉱物のような天然物高沸点溜分（脂肪族
炭化水素よりなる）などが使用される。 ドナー側に配するマイクロカプセルの製法は公
知のマイクロカプセル化法でよい。即ち、例え
ば、ゼラチンと高分子アニオンとの組合せによる
コアセルベーシヨン法、尿素−ホルムアルデヒド
あるいはメラミン−ホルムアルデヒド重縮反応を
利用したイン・サイテユ法、活性水素化合物とイ
ソシアネート化合物との界面重合反応を利用した
界面重合法、等々の方法を用いればよく、特に限
定されない。 本発明においては前述の通り、顕色剤として新
しいタイプの無機系顕色剤である“半合成固体
酸”を用い、かつ亜鉛化合物とフエノール化合物
とを併せ用い、顕色層とする。 これによつて発色スピード、発色濃度、発色色
像の堅牢性（耐光性、耐水・耐湿性、耐可塑剤
性、耐酸化性気体性、等）並びに非画線部（白
地）の安定性（発色能の持続性、耐黄変性）、等
のいずれもが従来に無く顕著に向上した感圧記録
システムを提供することに成功したものである。
とりわけ、発色濃度の向上、高湿度下での発色濃
度の持続、発色色像の対NOx堅牢度の向上及び
光退色の軽減、白地が黄変しないこと、は特筆に
値する。 次に代表的実施例により本発明の好適態様を具
体的に説明する。本明細書では「部」は全て重量
部を表すものとする。 実施例 ベンジルパラーヒドロキシベンゾエート 100部 ヒドロキシエチルセルロース ５部 水 145部 計250部 をボールミルで２日間紛砕した。 水沢化学工業(株)製造になる“半合成固体酸”
（商品名シルトンSS−１）100部、酸化亜鉛10部
と上記湿式紛砕したベンジルパラーヒドロキシベ
ンゾエート分散液50部をピロ燐酸ナトリウム１部
を溶解した水200部中に分散し、これに10％酸化
でんぷん水溶液50部、48％SBR−ラテツクス50
部を添加し塗液とした。この塗液を40ｇ／m2の原
紙に乾燥塗布量4.5ｇ／m2となるように塗布して
下用（CF）シートとした（試料記号Ｄ）。 比較試験用に、酸化亜鉛も、ベンジルパラーヒ
ドロキシベンゾエートも共に全く加えないもの
（試料記号Ａ）、また酸化亜鉛は同量加えたがベン
ジルパラーヒドロキシベンゾエートは加えないも
の（試料記号Ｃ）およびベンジルパラーヒドロキ
シベンゾエートは同量加えたが酸化亜鉛は加えな
いもの（試料記号Ｂ）も同様に作製した。 CBシートとしては、 クリスタルバイオレツトラクトン ４部 ベンゾイルロイコメチレンブルー １部 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン 0.5部 ジイソプロピルナフタレン（呉羽化学工業(株)製
造・販売になる商品名KMC） 100部 からなる電子供与性ロイコ染料の高沸点溶媒を、
Ｕ・Ｓ・Ｐ・4233178号明細書に基いてマイクロ
カプセル化したメラミン樹脂系マイクロカプセル
100部（ドライ）に小麦でんぷん25部、酸化でん
ぷん10％水溶液150部を加え、40ｇ／m2の原紙に
乾燥塗布量５ｇ／m2となるように塗布した上用
（CB）シートを用いた。 かくして得られたCFシート試料（４種類）へ
それぞれCBシートを塗布面が対向するように重
ねてスーパーカレンダー加圧を行い、１日以上経
過後、日光、室内散光下放置などの光曝露試験、
その他の色像堅牢性テストを行なつた（第１表）。
【表】
第１表から、本発明の効果には超加成性が認め
られる。即ち、日光退色において、試料Ｂ、Ｃ、
ＤのＡに対する残存率優越％を夫々々△Ｂ、△
Ｃ、△Ｄ（％）とすると、△Ｂ＝11（％）、△Ｃ＝
２（％）、△Ｄ＝23（％）となり、△Ｄ＞△Ｂ＋△
Ｃとなつている。 同様なことが、NOx退色、ウオールフエード、
可塑剤退色においても認められる。 即ち、本発明ではフエノール化合物又は亜鉛化
合物を夫々単独で加えたときに得られる色像堅牢
性向上度の和よりも、両者を一緒に加えたときの
方が遥かに大きな向上度が得られたのである。
られる。即ち、日光退色において、試料Ｂ、Ｃ、
ＤのＡに対する残存率優越％を夫々々△Ｂ、△
Ｃ、△Ｄ（％）とすると、△Ｂ＝11（％）、△Ｃ＝
２（％）、△Ｄ＝23（％）となり、△Ｄ＞△Ｂ＋△
Ｃとなつている。 同様なことが、NOx退色、ウオールフエード、
可塑剤退色においても認められる。 即ち、本発明ではフエノール化合物又は亜鉛化
合物を夫々単独で加えたときに得られる色像堅牢
性向上度の和よりも、両者を一緒に加えたときの
方が遥かに大きな向上度が得られたのである。
Claims (1)
- １ (イ)シリカの正四面体から成る層構造を有する
粘土鉱物を、乾燥基準（105℃で３時間乾燥）で
SiO2含量が82乃至96.5重量％となるように酸処理
し、得られる粘土鉱物を水性媒体中で、該媒体に
少くとも部分的に可溶性のマグネシウム及び／又
はアルミニウムの化合物と接触させ、この可溶性
化合物が水酸化物以外の場合には水酸化物が形成
されるようにアルカリ又は酸で中和して該酸処理
粘土鉱物中にマグネシウム及び／又はアルミニウ
ム成分を導入し、所望により乾燥することによつ
て製造された半合成固体酸と(ロ)フエノール化合物
と(ハ)亜鉛化合物とから基本的に構成された感圧記
録用顕色層。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57107022A JPS58222880A (ja) | 1982-06-22 | 1982-06-22 | 感圧記録用顕色層 |
| EP83901395A EP0111564B1 (en) | 1982-06-22 | 1983-05-04 | Color-developing sheet for pressure-sensitive recording |
| AU15183/83A AU1518383A (en) | 1982-06-22 | 1983-05-04 | Color-developing sheet for pressure-sensitive recording |
| DE8383901395T DE3373441D1 (en) | 1982-06-22 | 1983-05-04 | Color-developing sheet for pressure-sensitive recording |
| PCT/JP1983/000137 WO1984000131A1 (fr) | 1982-06-22 | 1983-05-04 | Feuille de developpement couleur pour enregistrement sensible a la pression |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57107022A JPS58222880A (ja) | 1982-06-22 | 1982-06-22 | 感圧記録用顕色層 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58222880A JPS58222880A (ja) | 1983-12-24 |
| JPH0227956B2 true JPH0227956B2 (ja) | 1990-06-20 |
Family
ID=14448524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57107022A Granted JPS58222880A (ja) | 1982-06-22 | 1982-06-22 | 感圧記録用顕色層 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0111564B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58222880A (ja) |
| AU (1) | AU1518383A (ja) |
| DE (1) | DE3373441D1 (ja) |
| WO (1) | WO1984000131A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0627425Y2 (ja) * | 1983-01-26 | 1994-07-27 | 三菱製紙株式会社 | 漢字プリンタ−用ノ−カ−ボン紙 |
| JPS6096487A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 画像記録材料用顕色シ−トの製造法 |
| DE4327158A1 (de) * | 1993-08-12 | 1995-02-16 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von neutralen bis alkalischen Farbentwicklerpigmenten |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE3368231D1 (en) * | 1982-03-03 | 1987-01-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Color-developing sheet for use in no-carbon recording system |
-
1982
- 1982-06-22 JP JP57107022A patent/JPS58222880A/ja active Granted
-
1983
- 1983-05-04 WO PCT/JP1983/000137 patent/WO1984000131A1/ja not_active Ceased
- 1983-05-04 AU AU15183/83A patent/AU1518383A/en not_active Abandoned
- 1983-05-04 DE DE8383901395T patent/DE3373441D1/de not_active Expired
- 1983-05-04 EP EP83901395A patent/EP0111564B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0111564B1 (en) | 1987-09-09 |
| EP0111564A1 (en) | 1984-06-27 |
| AU1518383A (en) | 1984-01-26 |
| EP0111564A4 (en) | 1984-09-28 |
| WO1984000131A1 (fr) | 1984-01-19 |
| JPS58222880A (ja) | 1983-12-24 |
| DE3373441D1 (en) | 1987-10-15 |
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