JPH02279690A - Ｌ―アスコルビン酸―２―リン酸エステル類の製造法 - Google Patents
Ｌ―アスコルビン酸―２―リン酸エステル類の製造法Info
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- JPH02279690A JPH02279690A JP1098059A JP9805989A JPH02279690A JP H02279690 A JPH02279690 A JP H02279690A JP 1098059 A JP1098059 A JP 1098059A JP 9805989 A JP9805989 A JP 9805989A JP H02279690 A JPH02279690 A JP H02279690A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/65515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル類の
製造法に関する。
製造法に関する。
Ｌ−アスコルビン酸は医薬品、食品、化粧品、飼料、そ
の他の分野で広く用いられているが、そのままでは熱や
光に弱く、また酸化され易い欠点を有する為、近年その
改善の為２位のリン酸エステル化された誘導体が開発さ
れ利用されている。
の他の分野で広く用いられているが、そのままでは熱や
光に弱く、また酸化され易い欠点を有する為、近年その
改善の為２位のリン酸エステル化された誘導体が開発さ
れ利用されている。
Ｌ−７スコルビン酸又はその塩或はそれらの５及び６位
に保護基が結合したＬ−アスコルビン酸誘導体の２−リ
ン酸エステル化物の製造法として従来より種々の提案が
なされている。具体的な例としては、Ｌ−アスコルビン
酸の５位及び６位の水酸基を酸性条件下でアセトンにて
保護した形のもの（５，Ｂ−イソプロピリデンＬ−アス
コルビン酸）を水とピリジンの混合溶媒に溶解させ、０
℃以下でこれにオキシ塩化リンを滴下する。この際、高
ｐＨ領域（ｐＨ１３）で反応させる為１０Ｍ水酸化すト
リウム水溶液をかきまぜながら滴下する。反応終了後、
この反応液を室温に戻して強酸性カチオン交換樹脂（Ｈ
型）で処理して脱塩、精製したのち酸化マグネシウムで
中和し、次いで溶媒を留去して残留物にエタノールを滴
下して生じた白色粉末状結晶を手取する方法（収率２Ｂ
％）。他の例としては、Ｌ−アスコルビン酸を水とピリ
ジンの混合溶媒に溶解させ、そこに炭酸カリウムを加え
アルカリ性にする。５℃以下でこれにオキシ塩化リンを
滴下してリン酸化反応を行なう。反応終了後上記と同様
の操作を行なって白色粉末のアスコルビン酸−２−リン
酸エステルマグネシウム塩を得る方法（収率２４％）が
ある（Ｇａｚｚ、 Ｃｈｉｔ １ｔａｌ ９１（１９６
１） ９６４．特公昭５２−１８１９１ ； Ｃｈｅｗ
、 Ｐｈａｒｉ。
に保護基が結合したＬ−アスコルビン酸誘導体の２−リ
ン酸エステル化物の製造法として従来より種々の提案が
なされている。具体的な例としては、Ｌ−アスコルビン
酸の５位及び６位の水酸基を酸性条件下でアセトンにて
保護した形のもの（５，Ｂ−イソプロピリデンＬ−アス
コルビン酸）を水とピリジンの混合溶媒に溶解させ、０
℃以下でこれにオキシ塩化リンを滴下する。この際、高
ｐＨ領域（ｐＨ１３）で反応させる為１０Ｍ水酸化すト
リウム水溶液をかきまぜながら滴下する。反応終了後、
この反応液を室温に戻して強酸性カチオン交換樹脂（Ｈ
型）で処理して脱塩、精製したのち酸化マグネシウムで
中和し、次いで溶媒を留去して残留物にエタノールを滴
下して生じた白色粉末状結晶を手取する方法（収率２Ｂ
％）。他の例としては、Ｌ−アスコルビン酸を水とピリ
ジンの混合溶媒に溶解させ、そこに炭酸カリウムを加え
アルカリ性にする。５℃以下でこれにオキシ塩化リンを
滴下してリン酸化反応を行なう。反応終了後上記と同様
の操作を行なって白色粉末のアスコルビン酸−２−リン
酸エステルマグネシウム塩を得る方法（収率２４％）が
ある（Ｇａｚｚ、 Ｃｈｉｔ １ｔａｌ ９１（１９６
１） ９６４．特公昭５２−１８１９１ ； Ｃｈｅｗ
、 Ｐｈａｒｉ。
Ｂｕｌｌ、 １９（７） （１９７１）１４３３：特公
昭５９−４４８８ ：ドイツ特許第１８０５９５８号）
。
昭５９−４４８８ ：ドイツ特許第１８０５９５８号）
。
しかし、上記いずれの合成法においても共通しているこ
とはリン酸化反応を１０℃以下、多くは５℃以下で行な
い、製造全工程に亘り室温以下の低温に保ちつつ操作を
行なうということであり、この為比較的多量の副生物、
ビス−（Ｌ−アスコルビン酸）−２，２’−リン酸エス
テル、ビス−（Ｌ−アスコルビン酸）−２，３’−リン
酸エステル、ビス−（Ｌ−アスコルビン酸）−３，３’
−リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−３−リン酸エ
ステル等が生成し、しかもそれらは２０〜３０％もある
にもかかわらず精製工程で目的物より分離された後、廃
棄されている。
とはリン酸化反応を１０℃以下、多くは５℃以下で行な
い、製造全工程に亘り室温以下の低温に保ちつつ操作を
行なうということであり、この為比較的多量の副生物、
ビス−（Ｌ−アスコルビン酸）−２，２’−リン酸エス
テル、ビス−（Ｌ−アスコルビン酸）−２，３’−リン
酸エステル、ビス−（Ｌ−アスコルビン酸）−３，３’
−リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−３−リン酸エ
ステル等が生成し、しかもそれらは２０〜３０％もある
にもかかわらず精製工程で目的物より分離された後、廃
棄されている。
その為目的とするＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エス
テルの収率は低く押さえられており、又、目的物質の分
離精製にはクロマトグラフィーのような精製手段がとら
れるわけであるが、それも著しく煩雑なものとならざる
を得ず、多量の工業薬品と多くの日数を要し、製造費が
高価となっていた。
テルの収率は低く押さえられており、又、目的物質の分
離精製にはクロマトグラフィーのような精製手段がとら
れるわけであるが、それも著しく煩雑なものとならざる
を得ず、多量の工業薬品と多くの日数を要し、製造費が
高価となっていた。
このような状況にあって本発明者らはＬ−アスコルビン
酸−２−リン酸エステルの合成にあたり種々の合成条件
を鋭意検討した結果、リン酸化反応工程に「加熱」とい
う操作を加えることで上述の副生物を消失せしめること
を見出した。即ち本発明では、５位及び６位の水酸基が
保護されてない、又は保護されたＬ−アスコルビン酸又
はその塩をリン酸化反応に付して得られたＬ・アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルを含有する反応液を５０＠
〜１５０℃で１分〜２００分間、好ましくはＢＯ＠ 〜
１００℃で５分〜１００分間加熱処理することで反応液
中の副生物を熱分解し、ちとのＬ−アスコルビン酸に変
換させるものである。この際一部の副生物（ビス−（Ｌ
−アスコルビン酸）−２，３’−リン酸エステル）は熱
分解によってＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル
に変わることも見出された。副生物の熱分解によって生
じたＬ−アスコルビン酸は再度リン酸化反応を行なって
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルとする。
酸−２−リン酸エステルの合成にあたり種々の合成条件
を鋭意検討した結果、リン酸化反応工程に「加熱」とい
う操作を加えることで上述の副生物を消失せしめること
を見出した。即ち本発明では、５位及び６位の水酸基が
保護されてない、又は保護されたＬ−アスコルビン酸又
はその塩をリン酸化反応に付して得られたＬ・アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルを含有する反応液を５０＠
〜１５０℃で１分〜２００分間、好ましくはＢＯ＠ 〜
１００℃で５分〜１００分間加熱処理することで反応液
中の副生物を熱分解し、ちとのＬ−アスコルビン酸に変
換させるものである。この際一部の副生物（ビス−（Ｌ
−アスコルビン酸）−２，３’−リン酸エステル）は熱
分解によってＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル
に変わることも見出された。副生物の熱分解によって生
じたＬ−アスコルビン酸は再度リン酸化反応を行なって
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルとする。
このように「リン酸化反応」と「加熱分解」を繰り返す
ニーとで目的物であるＬ−アスコルビン＠−２−リン酸
エステルの収率をあげ、かつ副生物を消失することがで
きる。加熱温度は９０℃以下の場合、加熱温度が下がる
につれて分解に要する時間は長くなり、例えば８０℃な
ら２０分、７０℃なら４０分とほぼ速度論的な分解の傾
向を示している。
ニーとで目的物であるＬ−アスコルビン＠−２−リン酸
エステルの収率をあげ、かつ副生物を消失することがで
きる。加熱温度は９０℃以下の場合、加熱温度が下がる
につれて分解に要する時間は長くなり、例えば８０℃な
ら２０分、７０℃なら４０分とほぼ速度論的な分解の傾
向を示している。
リン酸化反応の際の温度設定も必ずしも従来のように低
温に限定する必要はなく、室温あるいは４０℃付近でリ
ン酸化反応を行なうこともできる。
温に限定する必要はなく、室温あるいは４０℃付近でリ
ン酸化反応を行なうこともできる。
これは反応温度をあげることで増加する上述の副生物を
あとで加熱分解して原料ビタミンＣ体に戻すことができ
るという利点による。このように反応温度の管理が従来
に比べて非常に容易になったことも製造工程の簡便化の
重要な要因となりうる。
あとで加熱分解して原料ビタミンＣ体に戻すことができ
るという利点による。このように反応温度の管理が従来
に比べて非常に容易になったことも製造工程の簡便化の
重要な要因となりうる。
尚、本発明の方法に於いて反応原料としてＬ−アスコル
ビン酸の他その５及び６位にイソプロピリデン基やベン
ジリデン基のような保７ＪｉＸが結合した誘導体及びこ
れらのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグ
ネシウム塩等の塩も用いることができ、それぞれオキシ
ハロゲン化リンとの反応により対応する２−リン酸エス
テル類が高収率で生成する。
ビン酸の他その５及び６位にイソプロピリデン基やベン
ジリデン基のような保７ＪｉＸが結合した誘導体及びこ
れらのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグ
ネシウム塩等の塩も用いることができ、それぞれオキシ
ハロゲン化リンとの反応により対応する２−リン酸エス
テル類が高収率で生成する。
本発明の製造法によれば目的とするＬ−アスコルビン酸
−２−リン酸エステルを高純度、高収率で得ることがで
き５、しかも着色が認められず水溶液中で不溶物の全く
認められない製品を得ることができる。
−２−リン酸エステルを高純度、高収率で得ることがで
き５、しかも着色が認められず水溶液中で不溶物の全く
認められない製品を得ることができる。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例 Ｉ
Ｌ−アスコルビン酸８．７６ｇ、純水８０ｍ１、ピリジ
ン６．０８ｇを混合溶解せしめる。２０℃以下でこれに
炭酸カリウム１５．９１ｇを純水２０ｍ！に溶かした水
溶液と、オキシ塩化リンフ、８８ｇとを撹拌しながら１
５分かけて交互に滴下する。反応終了液中にはＬ−アス
コルビン酸−２−リン酸が５２％、副生物が３１％含ま
れている。これをそのまま９０℃にて１０分間加熱する
とＬ−アスコルビン酸−２−リン酸は５４％となり、副
生物は減少して７％となる。多くの副生物は分解して原
料のＬ−アスコルビン酸に戻る。この反応液を室温に戻
し、これに炭酸カリウム６．１２．を純水７．７ｍｌに
溶かした水溶液と、オキシ塩化リン２．９５．とを撹拌
しながら６分かけて交互に滴下する。反応終了液中には
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸が６９％、副生物が２
０％含まれている。これを上述と同様に９０℃にて１０
分間加熱するとＬ−７スコルビン酸−２−リン酸は７０
％となり、副生物は６％となる。反応終了液を冷却後ア
ンバーライトＥＲＡ−ａｌｌ（ＣＲ″″型）樹脂で処理
すると容易に、未反応のＬ−アスコルビン酸、ピリジン
及び副生物が除去される。留去液を酸化マグネシウムで
中和し、水溶媒を１／ｌＯに濃縮し、２倍量のメタノー
ルを加えて生じた白色結晶をｉμ取するとＬ−アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩が得られる
。これを水−メタノールから再結晶して白色結晶７．０
２ｇ （収率５０，６％）を得る。
ン６．０８ｇを混合溶解せしめる。２０℃以下でこれに
炭酸カリウム１５．９１ｇを純水２０ｍ！に溶かした水
溶液と、オキシ塩化リンフ、８８ｇとを撹拌しながら１
５分かけて交互に滴下する。反応終了液中にはＬ−アス
コルビン酸−２−リン酸が５２％、副生物が３１％含ま
れている。これをそのまま９０℃にて１０分間加熱する
とＬ−アスコルビン酸−２−リン酸は５４％となり、副
生物は減少して７％となる。多くの副生物は分解して原
料のＬ−アスコルビン酸に戻る。この反応液を室温に戻
し、これに炭酸カリウム６．１２．を純水７．７ｍｌに
溶かした水溶液と、オキシ塩化リン２．９５．とを撹拌
しながら６分かけて交互に滴下する。反応終了液中には
Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸が６９％、副生物が２
０％含まれている。これを上述と同様に９０℃にて１０
分間加熱するとＬ−７スコルビン酸−２−リン酸は７０
％となり、副生物は６％となる。反応終了液を冷却後ア
ンバーライトＥＲＡ−ａｌｌ（ＣＲ″″型）樹脂で処理
すると容易に、未反応のＬ−アスコルビン酸、ピリジン
及び副生物が除去される。留去液を酸化マグネシウムで
中和し、水溶媒を１／ｌＯに濃縮し、２倍量のメタノー
ルを加えて生じた白色結晶をｉμ取するとＬ−アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩が得られる
。これを水−メタノールから再結晶して白色結晶７．０
２ｇ （収率５０，６％）を得る。
実施例 ２
Ｌ−アスコルビン酸８．７Ｊｒｓ純水８０ｍ１、ピリジ
ン０．０８ｇを混合溶解せしめる。４０℃にてこれに４
８％水酸化ナトリウム水溶液ＩＱ、２ｇとオキシ塩化リ
ン８．４８ｇとを撹拌しながら１５分かけて交互に滴下
する。反応終了液中にはＬ−アスコルビン酸−２−リン
酸が４７％、副生物が３０％含まれている。
ン０．０８ｇを混合溶解せしめる。４０℃にてこれに４
８％水酸化ナトリウム水溶液ＩＱ、２ｇとオキシ塩化リ
ン８．４８ｇとを撹拌しながら１５分かけて交互に滴下
する。反応終了液中にはＬ−アスコルビン酸−２−リン
酸が４７％、副生物が３０％含まれている。
これを９０℃にて１０分間加熱するとＬ−アスコルビン
酸−２−リン酸は５０％となり、副生物は減少して７％
となる。これに、４０℃にて４８％水酸化ナトリウム水
溶液８．９ｇとオキシ塩化リン２．９５．とを撹拌しな
がら６分かけて交互に滴下する。反応終了液中にはＬ−
アスコルビン酸−２−リン酸が８４％、副生物が１９％
含まれている。これを上述と同様に９０℃にて１０分間
加熱するとＬ−アスコルビン酸−２−リン酸は８５％と
なり、副生物は６％となる。反応終了液を実験例１と同
様の処理をすることで、白色結晶５．９７ｔ；ｒ （収
率４３．０％）を得る。
酸−２−リン酸は５０％となり、副生物は減少して７％
となる。これに、４０℃にて４８％水酸化ナトリウム水
溶液８．９ｇとオキシ塩化リン２．９５．とを撹拌しな
がら６分かけて交互に滴下する。反応終了液中にはＬ−
アスコルビン酸−２−リン酸が８４％、副生物が１９％
含まれている。これを上述と同様に９０℃にて１０分間
加熱するとＬ−アスコルビン酸−２−リン酸は８５％と
なり、副生物は６％となる。反応終了液を実験例１と同
様の処理をすることで、白色結晶５．９７ｔ；ｒ （収
率４３．０％）を得る。
実施例 ３
Ｌ−アスコルビン酸３０．９２ｇ、純水３６５ｍ１、ピ
リジン２７．８１ｇを混合溶解せしめる。それを次のよ
うな反応装置をつかい合成反応を行なう。すなわち、２
００ｍ１の三つロフラスコ（これを■とする）と５００
ｍ１の三つロフラスコ（これを■とする）をビニルチュ
ーブで直列に配置して回路をつ（す、回路内を循環ポン
プ（岩城■製、イワキメータリングボンブＥＸ−ＣＯＯ
型）にて毎分２０ｍ１の流速で反応液が循環するように
する。この装置に上記混合液を入れ循環させつつ、容３
■を氷浴で冷却し、■内の液温を１５°〜２０℃に保つ
。一方容器■はシリコンオイルバスで加熱して■内の液
温を５５″〜７０℃に保つ。しかるのちに、容器■中に
液！！１５’〜２０℃にてオキシ塩化リンと水酸化ナト
リウム水溶液を次にような条件で５時間かけて満願する
。すなわち、オキシ塩化リンをマイクロフィーダー（東
電営工業■製、モデルＭＦ−２型）にて毎時９．８３ｍ
１の速さで満願し、同時に水酸化ナトリウム水溶液（水
酸化ナトリウム５Ｂ、３２ｇを純水１２６ｍ１に溶解さ
せたもの）をポンプ（東京理化器械■製、マイクロチュ
ーブポンプＭＰ−３型）にて毎時２８ｍ１の速さで満願
する。容器■中の液温を５５°〜７０℃に保ちつつ、上
記反応混合溶液を２０ｍ１／分で循環させ、５時間後反
応を終了する。反応終了液を実施例１と同様の処理をす
ることで白色結晶２８．７ｇ （収率４２％）を得る。
リジン２７．８１ｇを混合溶解せしめる。それを次のよ
うな反応装置をつかい合成反応を行なう。すなわち、２
００ｍ１の三つロフラスコ（これを■とする）と５００
ｍ１の三つロフラスコ（これを■とする）をビニルチュ
ーブで直列に配置して回路をつ（す、回路内を循環ポン
プ（岩城■製、イワキメータリングボンブＥＸ−ＣＯＯ
型）にて毎分２０ｍ１の流速で反応液が循環するように
する。この装置に上記混合液を入れ循環させつつ、容３
■を氷浴で冷却し、■内の液温を１５°〜２０℃に保つ
。一方容器■はシリコンオイルバスで加熱して■内の液
温を５５″〜７０℃に保つ。しかるのちに、容器■中に
液！！１５’〜２０℃にてオキシ塩化リンと水酸化ナト
リウム水溶液を次にような条件で５時間かけて満願する
。すなわち、オキシ塩化リンをマイクロフィーダー（東
電営工業■製、モデルＭＦ−２型）にて毎時９．８３ｍ
１の速さで満願し、同時に水酸化ナトリウム水溶液（水
酸化ナトリウム５Ｂ、３２ｇを純水１２６ｍ１に溶解さ
せたもの）をポンプ（東京理化器械■製、マイクロチュ
ーブポンプＭＰ−３型）にて毎時２８ｍ１の速さで満願
する。容器■中の液温を５５°〜７０℃に保ちつつ、上
記反応混合溶液を２０ｍ１／分で循環させ、５時間後反
応を終了する。反応終了液を実施例１と同様の処理をす
ることで白色結晶２８．７ｇ （収率４２％）を得る。
Claims (1)
- １）Ｌ−アスコルビン酸もしくはその塩又は５及び６位
に保護基が結合したＬ−アスコルビン酸もしくはその塩
をオキシハロゲン化リンにてリン酸化して対応するＬ−
アスコルビン酸−２−リン酸エステル類を製造する方法
に於いて、リン酸化反応後の反応液を加熱することによ
りＬ−アスコルビン酸に由来する反応副生物をＬ−アス
コルビン酸に転換せしめ、再びオキシハロゲン化リンに
よるリン酸化反応に付すことを特徴とするＬ−アスコル
ビン酸−２−リン酸エステル類の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1098059A JP2747001B2 (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | Ｌ―アスコルビン酸―２―リン酸エステル類の製造法 |
| US07/542,550 US5110951A (en) | 1989-04-18 | 1990-06-25 | Method for producing L-ascorbic acid 2-phosphates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1098059A JP2747001B2 (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | Ｌ―アスコルビン酸―２―リン酸エステル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02279690A true JPH02279690A (ja) | 1990-11-15 |
| JP2747001B2 JP2747001B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=14209751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1098059A Expired - Lifetime JP2747001B2 (ja) | 1989-04-18 | 1989-04-18 | Ｌ―アスコルビン酸―２―リン酸エステル類の製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5110951A (ja) |
| JP (1) | JP2747001B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255981A (ja) * | 2001-03-02 | 2002-09-11 | Showa Denko Kk | カルシウム含量が低減されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩 |
| WO2014174583A1 (ja) * | 2013-04-23 | 2014-10-30 | 株式会社ニチレイバイオサイエンス | 新規美白剤 |
| WO2022059776A1 (ja) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 昭和電工株式会社 | オートファジー活性化剤 |
| WO2022059775A1 (ja) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 昭和電工株式会社 | オートファジー活性化剤 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59106126D1 (de) * | 1990-03-07 | 1995-09-07 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur herstellung von derivaten der ascorbinsäure. |
| ATE141922T1 (de) * | 1991-04-10 | 1996-09-15 | Hoffmann La Roche | Trocknungsverfahren zur herstellung von ascorbinsäure-2-monophosphaten |
| DE4232997A1 (de) * | 1992-10-01 | 1994-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Reduzierung des Phosphatgehaltes im Abwasser bei der Herstellung von Metallsalzen des Ascorbinsäure-2-monophosphats |
| DE19831056A1 (de) * | 1998-07-13 | 2000-01-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Salzen von Ascorbyl-2-phosphorsäureestern |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63500240A (ja) * | 1985-06-25 | 1988-01-28 | エフ・ホフマン―ラ ロシユ アーゲー | アスコルビン酸２−ポリリン酸エステル類及びその製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5218191B1 (ja) * | 1967-10-31 | 1977-05-20 | ||
| US3671549A (en) * | 1970-03-05 | 1972-06-20 | Merck & Co Inc | Process for preparing ascorbyl-3-phosphate and salts thereof |
| US4179445A (en) * | 1976-05-06 | 1979-12-18 | Kansas State University Research Foundation | Method of preparation of 2-phosphate esters of ascorbic acid |
| JPS594438B2 (ja) * | 1976-05-06 | 1984-01-30 | カンサス・ステ−ト・ユニバ−シテイ・リサ−チ・フアンデ−シヨン | アスコルビン酸の燐酸エステルの製法 |
| US4939128A (en) * | 1988-04-25 | 1990-07-03 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Ester of ascorbic acid 2-phosphate and pharmaceutical use |
| JPH0263597A (ja) * | 1988-08-30 | 1990-03-02 | Akua Runesansu Gijutsu Kenkyu Kumiai | 上向流式嫌気性流動床型醗酵槽 |
-
1989
- 1989-04-18 JP JP1098059A patent/JP2747001B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-06-25 US US07/542,550 patent/US5110951A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63500240A (ja) * | 1985-06-25 | 1988-01-28 | エフ・ホフマン―ラ ロシユ アーゲー | アスコルビン酸２−ポリリン酸エステル類及びその製造方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255981A (ja) * | 2001-03-02 | 2002-09-11 | Showa Denko Kk | カルシウム含量が低減されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩 |
| WO2014174583A1 (ja) * | 2013-04-23 | 2014-10-30 | 株式会社ニチレイバイオサイエンス | 新規美白剤 |
| JPWO2014174583A1 (ja) * | 2013-04-23 | 2017-02-23 | 株式会社ニチレイバイオサイエンス | 新規美白剤 |
| WO2022059776A1 (ja) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 昭和電工株式会社 | オートファジー活性化剤 |
| WO2022059775A1 (ja) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 昭和電工株式会社 | オートファジー活性化剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5110951A (en) | 1992-05-05 |
| JP2747001B2 (ja) | 1998-05-06 |
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