JPH02279724A - シリコーン―ポリカーボネートブロック共重合体 - Google Patents
シリコーン―ポリカーボネートブロック共重合体Info
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- JPH02279724A JPH02279724A JP2049648A JP4964890A JPH02279724A JP H02279724 A JPH02279724 A JP H02279724A JP 2049648 A JP2049648 A JP 2049648A JP 4964890 A JP4964890 A JP 4964890A JP H02279724 A JPH02279724 A JP H02279724A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
- C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
- C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
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- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は炭素−珪素結合によっである種の芳香族イミド
又は芳香族エステル基に結合された核結合珪素原子をも
つ難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体に関するものである。
又は芳香族エステル基に結合された核結合珪素原子をも
つ難燃性オルガノポリシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体に関するものである。
従来の技術
本発明が開発される以前においては、たとえばＶａｕｇ
ｈｎの米国特許第３．１８９，６６２号明細書に示され
るごときシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合
体は末端ビスフェノール基をもつポリジメチルシロキサ
ンをまず形成することによって製造されていた。すなわ
ち、シリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は
か＼るビスフェノール末端基をもつポリジオルガノシロ
キサン及び追加のビスフェノールの混合物をホスゲン化
することによって製造された。かく得られるシリコーン
−ポリカーボネートブロック共重合体は種々の用途に有
用な価値あるフィルム形成能を有することが認められた
が、シリコーンブロック及びポリカーボネートブロック
間の珪素−酸素−アリーレン結合は特定の状況下ではし
ばしば加水分解に対して不安定であった。改善された加
水分解安定性は、Ｖａｕｇｈｎの米国特許第３４１９６
３４号明細書に示されるごとく、末端５ｊ−Ｃ結合を持
つプロピルフェニルヒドロキシ基を有するポリジオルガ
ノシロキサンとビスフェノールをホスゲン化することに
よって達成された。かく得られるシリコーン−ポリカー
ボネートブロック共重合体の加水分解安定性は珪素原子
がプロピル基の炭素原子に直接結合される結果として改
良されたが、かく形成される珪素−プロピル結合は珪素
−アリール結合によって与えられるごとき熱酸化安定性
を与え得なかった。
ｈｎの米国特許第３．１８９，６６２号明細書に示され
るごときシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合
体は末端ビスフェノール基をもつポリジメチルシロキサ
ンをまず形成することによって製造されていた。すなわ
ち、シリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は
か＼るビスフェノール末端基をもつポリジオルガノシロ
キサン及び追加のビスフェノールの混合物をホスゲン化
することによって製造された。かく得られるシリコーン
−ポリカーボネートブロック共重合体は種々の用途に有
用な価値あるフィルム形成能を有することが認められた
が、シリコーンブロック及びポリカーボネートブロック
間の珪素−酸素−アリーレン結合は特定の状況下ではし
ばしば加水分解に対して不安定であった。改善された加
水分解安定性は、Ｖａｕｇｈｎの米国特許第３４１９６
３４号明細書に示されるごとく、末端５ｊ−Ｃ結合を持
つプロピルフェニルヒドロキシ基を有するポリジオルガ
ノシロキサンとビスフェノールをホスゲン化することに
よって達成された。かく得られるシリコーン−ポリカー
ボネートブロック共重合体の加水分解安定性は珪素原子
がプロピル基の炭素原子に直接結合される結果として改
良されたが、かく形成される珪素−プロピル結合は珪素
−アリール結合によって与えられるごとき熱酸化安定性
を与え得なかった。
本発明は、炭素−珪素結合によってアリ−１ノン基に結
合された核結合珪素原子を有する加水分解に対して安定
なシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は、
以下に定義するごとき二価フェノールと、式： をもつヒドロキシアリールイミドシロキサン又は式： をもつヒドロキシアリールエステルシロキサン又は式（
１）及び（２）のシロキサン類の混合物、との混合物を
ホスゲン化することによって製造し得るという知見に基
づくものである。式（１）及び（２）において、Ｒない
しＲ７は同一でも異なってもよいＣ炭化水素基及び平衡
化又は縮合中に不活性な基で置換されたＣ（１−１４）
炭化水素基から選ばれ、Ｒ１１はＣ二価アリーレン基及
び平衡化又は縮合中に不活性な基で置換されたＣ
二価アリーレン基から選ばれ、そしてＲ９はＣ−価芳香
族炭化水素基及び平衡化＜６−２０）− 又は縮合中に不活性な基で置換されたＣ（６−２０）−
価芳香族炭化水素基から選ばれ、モしてｎは１〜２００
の整数である。
合された核結合珪素原子を有する加水分解に対して安定
なシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は、
以下に定義するごとき二価フェノールと、式： をもつヒドロキシアリールイミドシロキサン又は式： をもつヒドロキシアリールエステルシロキサン又は式（
１）及び（２）のシロキサン類の混合物、との混合物を
ホスゲン化することによって製造し得るという知見に基
づくものである。式（１）及び（２）において、Ｒない
しＲ７は同一でも異なってもよいＣ炭化水素基及び平衡
化又は縮合中に不活性な基で置換されたＣ（１−１４）
炭化水素基から選ばれ、Ｒ１１はＣ二価アリーレン基及
び平衡化又は縮合中に不活性な基で置換されたＣ
二価アリーレン基から選ばれ、そしてＲ９はＣ−価芳香
族炭化水素基及び平衡化＜６−２０）− 又は縮合中に不活性な基で置換されたＣ（６−２０）−
価芳香族炭化水素基から選ばれ、モしてｎは１〜２００
の整数である。
シリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は式（
１）のヒドロキシアリールイミドシロキサン又は式（２
）のヒドロキシアリールエステルシロキサン又はそれら
の混合物と一種又はそれ以上のＣ芳香族ジヒドロキシ化
合物との混合物をホスゲン化することによりて製造し得
ることが認められた。得られるシリコーン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体のシリコーンブロックは珪素−
アリーレン結合によってポリカーボネートプロッタに結
合される。本発明のシリコーン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体は難燃性、及び改善された加水分解安定性
及び酸化安定性を示しかつ前述した従来技術のシリコー
ン−ポリカーボネートブロック共重合体の有するすべて
の価値ある特性、たとえば半透過性、射出成形性及び高
性能フィルム及び塗料の製造における用途等を保有する
。
１）のヒドロキシアリールイミドシロキサン又は式（２
）のヒドロキシアリールエステルシロキサン又はそれら
の混合物と一種又はそれ以上のＣ芳香族ジヒドロキシ化
合物との混合物をホスゲン化することによりて製造し得
ることが認められた。得られるシリコーン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体のシリコーンブロックは珪素−
アリーレン結合によってポリカーボネートプロッタに結
合される。本発明のシリコーン−ポリカーボネートブロ
ック共重合体は難燃性、及び改善された加水分解安定性
及び酸化安定性を示しかつ前述した従来技術のシリコー
ン−ポリカーボネートブロック共重合体の有するすべて
の価値ある特性、たとえば半透過性、射出成形性及び高
性能フィルム及び塗料の製造における用途等を保有する
。
発明の要旨
本発明によれば、０．５〜９０ｆｆｉｆｆｉ％のシリコ
ーンブロックを有しかつ式： ％式％（３） ［式中、Ｙは式： をもつ二価オルガノシロキサン基であり、Ｑは式：及び
それらの混合物からなる群から選んだ一員であり、Ｄは
式： をもつ二価ポリカーボネートブロックであり、Ｒ１Ｒ１
、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なってもよいＣ（１−１４
）炭化水素基又は平衡化又は縮合中に不活性な基によっ
て置換されたＣ 炭化水素基であり、Ｒ８は二価Ｃ
アリーレン基又は平衡化又は縮合中に不活性な基によっ
て置換された二価Ｃアリーレン基であり、Ｒ９及びＲＩ
ＧはＣ（８−２０）二価芳香族炭化水素基又は平衡化又
は縮合中に不活性な基によって置換されたＣ（Ｓ−２゜
）−価芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜２００の整数
でありモしてｍは１〜９９の整数である］をもつ反復化
学結合基を含んでなるシリコーン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体が提供される。
ーンブロックを有しかつ式： ％式％（３） ［式中、Ｙは式： をもつ二価オルガノシロキサン基であり、Ｑは式：及び
それらの混合物からなる群から選んだ一員であり、Ｄは
式： をもつ二価ポリカーボネートブロックであり、Ｒ１Ｒ１
、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なってもよいＣ（１−１４
）炭化水素基又は平衡化又は縮合中に不活性な基によっ
て置換されたＣ 炭化水素基であり、Ｒ８は二価Ｃ
アリーレン基又は平衡化又は縮合中に不活性な基によっ
て置換された二価Ｃアリーレン基であり、Ｒ９及びＲＩ
ＧはＣ（８−２０）二価芳香族炭化水素基又は平衡化又
は縮合中に不活性な基によって置換されたＣ（Ｓ−２゜
）−価芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜２００の整数
でありモしてｍは１〜９９の整数である］をもつ反復化
学結合基を含んでなるシリコーン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体が提供される。
発明の詳細な開示
式（１）、（２）及び（４）のＲないしＲ７に包含され
る基は、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル及びオクチルのようなＣアルキル基
；トリフルオルプロビル及びシアノエチルのような置換
アルキル基；シクロブチル、シクロペンチル及びシクロ
ヘキシルのような脂環族基；ビニル及びプロペニルのよ
うなアルケニル基；フェニル、トリル、キシリル及びナ
フチルのような芳香族基；ニトロフェニル、ブロムトリ
ル、クロルフェニル及びクロルナフチルのような置換ア
リール基である。
る基は、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル及びオクチルのようなＣアルキル基
；トリフルオルプロビル及びシアノエチルのような置換
アルキル基；シクロブチル、シクロペンチル及びシクロ
ヘキシルのような脂環族基；ビニル及びプロペニルのよ
うなアルケニル基；フェニル、トリル、キシリル及びナ
フチルのような芳香族基；ニトロフェニル、ブロムトリ
ル、クロルフェニル及びクロルナフチルのような置換ア
リール基である。
Ｒｓ、Ｒ４及びＲＩＧの範囲内に包含される基の例はフ
ェニレン、トリレン、キシリレン及びナフチレンのよう
な二価アリーレン基及びクロル、ニトロ及びシアノ基の
ような置換基で置換されたアリーレン基である。
ェニレン、トリレン、キシリレン及びナフチレンのよう
な二価アリーレン基及びクロル、ニトロ及びシアノ基の
ような置換基で置換されたアリーレン基である。
式（１）のヒドロキシアリールイミドシロキサンは式：
％式％（８）
（式中、Ｒ８は前記の意義を有する）のアミノフェノー
ル化合物のようなヒドロキシアミノ芳香族化合物を、こ
＼に参考文献として引用するＲｌｃｈの米国特許第４，
７９４，１５３号明細書に示されるごとき末端芳香族無
水物基をもつオルガノシロキサンと縮合させることによ
って製造することができる。式（２）のヒドロキシアリ
ールエステルオルガノシロキサンはこ−に参考文献とし
て引用するＲｌｃｈの米国特許第４．６０４．４７７号
明細書に示されるごとき１，１．３．３−テトラメチル
−１，３−ジシロキサニルビス安息香酸クロライドのよ
うな末端へロアシル芳香族基をもつポリジオルガノシロ
キサンと二価フェノールとを反応させることによって製
造することができる。適当な二価フェノールは、たとえ
ば２．２−ビス−（２−ヒドロキシフェニル）プロパン
、２．４’−ジヒドロキシビフェニルメタン、ビス−（
２−ヒドロキシフェニル）メタン、２．２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン−以下“ビスフェノー
ルＡ”又は“ＢＰＡ”と略称する、１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、４．４’ −ジヒドロキシ
ビフェニル、４．４′−ジヒドロキシ−３，３’ 、５
．５’テトラメチルビフエニル、２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、４．４’ −ジヒドロキシジフェニル
スルホン、２．４’ −ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４．４’ −ジヒドロキシジフェニルスルホキシド
、４．４’ −ジヒドロキシジフエニルスルフィド、テ
トラメチルビスフェノール、１゜１−ジクロル−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、６．６’
−ジヒドロキシ−３゜３．３’ 、３’−テトラメチ
ル−ビス−１，１′−スピロインダン、 ミノフェノールと、テトラオルガノジシロキサン又は１
０００単位までの化学的に結合されたジオルガノシロキ
シ単位をもつポリジオルガノシロキサンの形であり得る
芳香族無水物末端基をもつポリジオルガノシロキサンと
を反応させることによって製造することができる。反応
は有機溶剤の存在下還流条件で、２０〜２００℃の範囲
の温度で行なうことができる。
ル化合物のようなヒドロキシアミノ芳香族化合物を、こ
＼に参考文献として引用するＲｌｃｈの米国特許第４，
７９４，１５３号明細書に示されるごとき末端芳香族無
水物基をもつオルガノシロキサンと縮合させることによ
って製造することができる。式（２）のヒドロキシアリ
ールエステルオルガノシロキサンはこ−に参考文献とし
て引用するＲｌｃｈの米国特許第４．６０４．４７７号
明細書に示されるごとき１，１．３．３−テトラメチル
−１，３−ジシロキサニルビス安息香酸クロライドのよ
うな末端へロアシル芳香族基をもつポリジオルガノシロ
キサンと二価フェノールとを反応させることによって製
造することができる。適当な二価フェノールは、たとえ
ば２．２−ビス−（２−ヒドロキシフェニル）プロパン
、２．４’−ジヒドロキシビフェニルメタン、ビス−（
２−ヒドロキシフェニル）メタン、２．２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン−以下“ビスフェノー
ルＡ”又は“ＢＰＡ”と略称する、１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、４．４’ −ジヒドロキシ
ビフェニル、４．４′−ジヒドロキシ−３，３’ 、５
．５’テトラメチルビフエニル、２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、４．４’ −ジヒドロキシジフェニル
スルホン、２．４’ −ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４．４’ −ジヒドロキシジフェニルスルホキシド
、４．４’ −ジヒドロキシジフエニルスルフィド、テ
トラメチルビスフェノール、１゜１−ジクロル−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレン、６．６’
−ジヒドロキシ−３゜３．３’ 、３’−テトラメチ
ル−ビス−１，１′−スピロインダン、 ミノフェノールと、テトラオルガノジシロキサン又は１
０００単位までの化学的に結合されたジオルガノシロキ
シ単位をもつポリジオルガノシロキサンの形であり得る
芳香族無水物末端基をもつポリジオルガノシロキサンと
を反応させることによって製造することができる。反応
は有機溶剤の存在下還流条件で、２０〜２００℃の範囲
の温度で行なうことができる。
式（２）のヒドロキシ芳香族エステルシロキサンはビス
フェノールＡのような二価フェノールと式： 本発明の実施において、式（１）のヒドロキシアリール
イミドシロキサンは式（８）のヒドロキシアミノ芳香族
化合物、たとえばｐ−又はｍ−ア（式中 Ｒ４ないしＲ
７及びｎは前記定義したとおりでありモしてＸはクロル
又はヒドロキシ基である）の末端芳香族ハロアシル基又
は芳香族カルボキシ基をもつジオルガノシロキサンとを
、トリエチルアミンのような酸受容体の存在下で、反応
させることによって製造することができる。
フェノールＡのような二価フェノールと式： 本発明の実施において、式（１）のヒドロキシアリール
イミドシロキサンは式（８）のヒドロキシアミノ芳香族
化合物、たとえばｐ−又はｍ−ア（式中 Ｒ４ないしＲ
７及びｎは前記定義したとおりでありモしてＸはクロル
又はヒドロキシ基である）の末端芳香族ハロアシル基又
は芳香族カルボキシ基をもつジオルガノシロキサンとを
、トリエチルアミンのような酸受容体の存在下で、反応
させることによって製造することができる。
式（３）の範囲内に包含される本発明のシリコーン−ポ
リカーボネートブロック共重合体は式（１）のヒドロキ
シアリールイミドシロキサン又は式（２）のヒドロキシ
アリールエステルシロキサン又はそれらの混合物と二価
フェノールとの混合物をホスゲン化することによって、
又は二価フェノールのビスハロホルメートを使用するこ
とによって製造することができる。縮合反応は塩化メチ
レンのような不活性有機溶剤の存在下かつトリエチルア
ミンのような酸受容体の存在下で行なうことができる。
リカーボネートブロック共重合体は式（１）のヒドロキ
シアリールイミドシロキサン又は式（２）のヒドロキシ
アリールエステルシロキサン又はそれらの混合物と二価
フェノールとの混合物をホスゲン化することによって、
又は二価フェノールのビスハロホルメートを使用するこ
とによって製造することができる。縮合反応は塩化メチ
レンのような不活性有機溶剤の存在下かつトリエチルア
ミンのような酸受容体の存在下で行なうことができる。
イミドポリカーボネートシロキサン又はエステルポリカ
ーボネートシロキサンの回収は生成するブロック共重合
体をメタノールのような溶剤中に沈澱させるこ゛とによ
って達成することができる。
ーボネートシロキサンの回収は生成するブロック共重合
体をメタノールのような溶剤中に沈澱させるこ゛とによ
って達成することができる。
本発明のシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合
体はシリカ、ガラス繊維又は炭素繊維のような不活性充
填剤と、ブロック共重合体１００重量部当り充填剤０４
１〜１００重量部の割合で配合することができる。本発
明のシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は
誘電体、金属導電体上への絶縁性被覆、透析用隔膜、高
性能熱可塑性樹脂等として有用なフィルムを形成するた
めに冑機溶剤溶液からキャスティングすることができる
。これらのブロック共重合体はまた芳香族ポリカーボネ
ート用の難燃化剤としても使用することができる。
体はシリカ、ガラス繊維又は炭素繊維のような不活性充
填剤と、ブロック共重合体１００重量部当り充填剤０４
１〜１００重量部の割合で配合することができる。本発
明のシリコーン−ポリカーボネートブロック共重合体は
誘電体、金属導電体上への絶縁性被覆、透析用隔膜、高
性能熱可塑性樹脂等として有用なフィルムを形成するた
めに冑機溶剤溶液からキャスティングすることができる
。これらのブロック共重合体はまた芳香族ポリカーボネ
ート用の難燃化剤としても使用することができる。
当業者が本発明をよりよ〈実施し得るようにするために
、つぎの実施例を単に例証の目的で示すが、これらの実
施例は同等本発明を制限するためのものではない。実施
例中、特に示さない限り、すべての部は重量による。
、つぎの実施例を単に例証の目的で示すが、これらの実
施例は同等本発明を制限するためのものではない。実施
例中、特に示さない限り、すべての部は重量による。
実施例１
ビス（１，３−無水フタル酸）テトラメチルジシロキサ
ン（ＰＡＤＳ）２０ｒ （４，７ｘｌＯ々モル）及びオ
クタメチルシクロテトラシロキサン１０４ｇ （０，３
５モル）の混合物を乾燥トルエン１５０ｍ１中に添加し
て８０℃まで加熱した。ついで、トリフルオルメタンス
ルホン酸無水物（３滴）及び水５μｍを添加しそしてこ
の溶液を８０℃に２時間加熱した。平衡化された反応混
合物を無水酸化マグネシウム（３ｇ）と共に急冷しそし
て室温まで冷却した。得られる混合物をついで枦遇しそ
してトルエンを真空下で除去した。残留する液体をつい
で１１０℃、０．０５トルの条件まで加熱して未反応の
環式シロキサンを除去した。
ン（ＰＡＤＳ）２０ｒ （４，７ｘｌＯ々モル）及びオ
クタメチルシクロテトラシロキサン１０４ｇ （０，３
５モル）の混合物を乾燥トルエン１５０ｍ１中に添加し
て８０℃まで加熱した。ついで、トリフルオルメタンス
ルホン酸無水物（３滴）及び水５μｍを添加しそしてこ
の溶液を８０℃に２時間加熱した。平衡化された反応混
合物を無水酸化マグネシウム（３ｇ）と共に急冷しそし
て室温まで冷却した。得られる混合物をついで枦遇しそ
してトルエンを真空下で除去した。残留する液体をつい
で１１０℃、０．０５トルの条件まで加熱して未反応の
環式シロキサンを除去した。
かくして透明なシリコーン油８９ｔ（収率７２％）が得
られ、これは冷却すると不透明な白色ワックス状の油に
変化した。製造の方法に基づいて、この物質は平均して
２０個の化学的に結合されたジメチルシロキシ単位をも
つ無水フタル酸末端ポリジメチルシロキサン油であった
。
られ、これは冷却すると不透明な白色ワックス状の油に
変化した。製造の方法に基づいて、この物質は平均して
２０個の化学的に結合されたジメチルシロキシ単位をも
つ無水フタル酸末端ポリジメチルシロキサン油であった
。
上記の無水フタル酸末端シロキサン油５０ｇ（２，５２
Ｘ１０−２モル）及びｍ−アミノフェノール５．４９ｇ
（５，０４ＸＩＱ″２モル）をＯ−キシレン１５０ｍ
１中に溶解しそして還流まで加熱した。ディーンースタ
ークトラップを用いて水を連続的に除去しそして２時間
還流後、反応を完了した。製造の方法及び赤外線データ
に基づいて、単離された生成物（５２ｇ、収率９５％）
は平均して２０個の化学的に結合されたジメチルシロキ
シ単位をもつイミジルフェノール末端ポリジメチルシロ
キサン油であった。その構造は赤外スペクトルに−ト、
薄膜）３５００−３１６０ｃｍ−’（ｄ、５）ＯＢフェ
ノール； ２９６００１１−’ （Ｓ）Ｃ−Ｈ３；１７
７５ （ｍ）、１７１５ （ｓ）カルボニル、フタルイ
ミド；によってさらに確認された。
Ｘ１０−２モル）及びｍ−アミノフェノール５．４９ｇ
（５，０４ＸＩＱ″２モル）をＯ−キシレン１５０ｍ
１中に溶解しそして還流まで加熱した。ディーンースタ
ークトラップを用いて水を連続的に除去しそして２時間
還流後、反応を完了した。製造の方法及び赤外線データ
に基づいて、単離された生成物（５２ｇ、収率９５％）
は平均して２０個の化学的に結合されたジメチルシロキ
シ単位をもつイミジルフェノール末端ポリジメチルシロ
キサン油であった。その構造は赤外スペクトルに−ト、
薄膜）３５００−３１６０ｃｍ−’（ｄ、５）ＯＢフェ
ノール； ２９６００１１−’ （Ｓ）Ｃ−Ｈ３；１７
７５ （ｍ）、１７１５ （ｓ）カルボニル、フタルイ
ミド；によってさらに確認された。
実施例２
ビス（１，３−無水フタル酸）テトラメチルジシロキサ
ン３０ｓｒ （７，０４Ｘ１０−２モル）及びｍ−アミ
ノフェノール１５． ４ｇ （１，４１ｘ１０々モル）
の混合物をＯ−キシレン１５０ｍ１中に溶解しそして還
流条件で加熱しつつディージ・スタークトラップを用い
て水を連続的に除去した。
ン３０ｓｒ （７，０４Ｘ１０−２モル）及びｍ−アミ
ノフェノール１５． ４ｇ （１，４１ｘ１０々モル）
の混合物をＯ−キシレン１５０ｍ１中に溶解しそして還
流条件で加熱しつつディージ・スタークトラップを用い
て水を連続的に除去した。
２時間後、反応を完了し、Ｏ−キシレンを真空下で除去
した。冷却すると白色固体の生成物３９ｇ（収率８６％
）が得られ、これを乾燥トルエンから再結晶したところ
融点１９６〜２００℃を示した。製造法に基づいて、こ
の生成物はビス（１゜３−フタルイミドフェノール）テ
トラメチルジシロキサンであった。
した。冷却すると白色固体の生成物３９ｇ（収率８６％
）が得られ、これを乾燥トルエンから再結晶したところ
融点１９６〜２００℃を示した。製造法に基づいて、こ
の生成物はビス（１゜３−フタルイミドフェノール）テ
トラメチルジシロキサンであった。
実施例３
乾燥塩化メチレン２０ｍ１中に溶解したビスフェノール
Ａビスクロルホルメート４．３４ｇ （１゜２３Ｘ１０
’モル）を乾燥塩化メチレン２０ｍ！中に溶解したビス
フェノールＡ１．３４ｇ （５，８７Ｘ１Ｇ−３モル）
、平均して３４個の化学的に結合されたジメチルシロキ
シ単位をもつイミジルフェノールポリジメチルシロキサ
ン２０． ０ｇ （６゜４ｘｘｏ−２モル）及びトリチ
ルアミン２．４８ｇの混合物を攪拌下に添加した。得ら
れる混合物の溶液粘度はビスフェノールＡビスクロルホ
ルメート溶液の完全な添加によって増加した。メタノー
ルから２回沈澱させて得られた生成物を真空下で７０℃
で８時間乾燥して生成物を３９． ６８ ｇ。
Ａビスクロルホルメート４．３４ｇ （１゜２３Ｘ１０
’モル）を乾燥塩化メチレン２０ｍ！中に溶解したビス
フェノールＡ１．３４ｇ （５，８７Ｘ１Ｇ−３モル）
、平均して３４個の化学的に結合されたジメチルシロキ
シ単位をもつイミジルフェノールポリジメチルシロキサ
ン２０． ０ｇ （６゜４ｘｘｏ−２モル）及びトリチ
ルアミン２．４８ｇの混合物を攪拌下に添加した。得ら
れる混合物の溶液粘度はビスフェノールＡビスクロルホ
ルメート溶液の完全な添加によって増加した。メタノー
ルから２回沈澱させて得られた生成物を真空下で７０℃
で８時間乾燥して生成物を３９． ６８ ｇ。
すなわち８９％の収率で得た。得られる生成物のシロキ
サン含量は’ＨＮＭＲ分析に基づいて６９％であること
が認められた。走査ＴＧＡ （Ｎ： ）は１０”／分の
走査速度で４２５℃において１０％の重量減少を示した
。製造方法及び前記データに基づいて、この生成物は珪
素−フェニルイミドフェニル基を介してポリカーボネー
トブロックに連結されたシリコーンブロックをもつシリ
コーン−ポリカーボネートブロック共重合体であった。
サン含量は’ＨＮＭＲ分析に基づいて６９％であること
が認められた。走査ＴＧＡ （Ｎ： ）は１０”／分の
走査速度で４２５℃において１０％の重量減少を示した
。製造方法及び前記データに基づいて、この生成物は珪
素−フェニルイミドフェニル基を介してポリカーボネー
トブロックに連結されたシリコーンブロックをもつシリ
コーン−ポリカーボネートブロック共重合体であった。
粘弾性を示すこのシリコーン−ポリカーボネートブロッ
ク共重合体から薄い透明なフィルムがキャスティングに
よって得られた。
ク共重合体から薄い透明なフィルムがキャスティングに
よって得られた。
実施例４
実施例３の方法に従って、乾燥ジクロルメタン２０ｍ１
中に溶解したビスフェノールＡビスクロルホルタ−）１
０ｇ（３，８３Ｘ１０°２モル）を、ヒスフェノールＡ
５．６５ｇ （２，４７ｘｌＯ−２モル）、平均で２０
個の化学的に結合されたジメチルシロキシ単位をもつイ
ミジルフェノール末端ポリジメチルシロキサン油６．４
７ｇ （３，５４ＸＩＯ−３モル）及び乾燥トリエチル
アミン５．７２ｇ （２，８３Ｘ１０’モル）からなる
混合物の塩化メチレン中の１００ｍ１溶液に添加した。
中に溶解したビスフェノールＡビスクロルホルタ−）１
０ｇ（３，８３Ｘ１０°２モル）を、ヒスフェノールＡ
５．６５ｇ （２，４７ｘｌＯ−２モル）、平均で２０
個の化学的に結合されたジメチルシロキシ単位をもつイ
ミジルフェノール末端ポリジメチルシロキサン油６．４
７ｇ （３，５４ＸＩＯ−３モル）及び乾燥トリエチル
アミン５．７２ｇ （２，８３Ｘ１０’モル）からなる
混合物の塩化メチレン中の１００ｍ１溶液に添加した。
生ずる攪拌混合物から粘稠なジクロルメタン溶液を得た
。生成物をメタノール中に２回沈澱させ、枦遇しそして
真空下で８０℃に１５時間乾燥することによって単離し
た。かくして生成物１７．６ｇ（収率８７％）を得た。
。生成物をメタノール中に２回沈澱させ、枦遇しそして
真空下で８０℃に１５時間乾燥することによって単離し
た。かくして生成物１７．６ｇ（収率８７％）を得た。
製造方法及びＧＰＣに基づいて、生成物は重量平均分子
量１８５，０００及び分散性６を有していた。この生成
物は１ＨＮＭＲによって測定して約２７％のシリコーン
ブロック１！［量％を有するシリコーンポリカーボネー
トであった。このシリコーンブロック共重合体は強靭、
可撓性の透明な熱可塑性樹脂であった。
量１８５，０００及び分散性６を有していた。この生成
物は１ＨＮＭＲによって測定して約２７％のシリコーン
ブロック１！［量％を有するシリコーンポリカーボネー
トであった。このシリコーンブロック共重合体は強靭、
可撓性の透明な熱可塑性樹脂であった。
実施例５
乾燥塩化メチレン２５ｍ１中のビスフェノールＡビスク
ロルホルメート１０．９６ｇ （３，１ｘ１０−２モル
）の溶液をビスイミジルフェノールテトラメチルジシロ
キサン２０． ０ｇ （３，１ｘ１０″２モル）、トリ
エチルアミン６．２７ｇ （６゜２Ｘ１（１′２モル）
及び乾燥塩化メチレン１００ｍ１の溶液に滴加した。ビ
スフェノールＡビスクロルホルメート溶液を完全に添加
すると得られる混合物の溶液粘度は増加した。メタノー
ルから２回沈澱させそして真空炉中で７０℃で８時間乾
燥して生成物を得た。ＧＰＣ分析の結果はＭ、１５．９
００及び分散性１．６８を示した。生成物の収量は２５
．４ｇ、すなわち収率８８％であった。製造方法に基づ
いて、この生成物は化学的に結合された１、３−ビス（
ｍ−イミジルフェノール）テトラメチルジシロキサンブ
ロック及びビスフェノールＡポリカーボネートブロック
から本質的に構成されるシリコーン−ポリカーボネート
ブロック共重合体であった。
ロルホルメート１０．９６ｇ （３，１ｘ１０−２モル
）の溶液をビスイミジルフェノールテトラメチルジシロ
キサン２０． ０ｇ （３，１ｘ１０″２モル）、トリ
エチルアミン６．２７ｇ （６゜２Ｘ１（１′２モル）
及び乾燥塩化メチレン１００ｍ１の溶液に滴加した。ビ
スフェノールＡビスクロルホルメート溶液を完全に添加
すると得られる混合物の溶液粘度は増加した。メタノー
ルから２回沈澱させそして真空炉中で７０℃で８時間乾
燥して生成物を得た。ＧＰＣ分析の結果はＭ、１５．９
００及び分散性１．６８を示した。生成物の収量は２５
．４ｇ、すなわち収率８８％であった。製造方法に基づ
いて、この生成物は化学的に結合された１、３−ビス（
ｍ−イミジルフェノール）テトラメチルジシロキサンブ
ロック及びビスフェノールＡポリカーボネートブロック
から本質的に構成されるシリコーン−ポリカーボネート
ブロック共重合体であった。
衷胤豊１
塩化メチレン１０ｍ１中の１．３−とスーベンゾイルク
ロライド（テトラメチルジシロキサン）２゜０６ｇ （
０，０１０モル）をビスフェノールＡ２２．８３ｇ （
０，１０モル）、塩化メチレン１２５ｍ１、水１００ｍ
１及びトリエチルアミン０．３０ｍ１の攪拌溶液に添加
した。この添加後にｐ−クミルフェノール０．５ｇを添
加しそして混合物を激しく攪拌しつつかつ該混合物のｐ
Ｈを９〜１１に保持しつつ、ホスゲン１１．５ｇ （０
，１２モル）で２１分間かかってホスゲン化した。塩化
メチレン層を３Ｎ塩酸で３回及び脱イオン水で４回抽出
した。ついで混合物をメタノールに添加して生成物の沈
澱を生成させた。製造方法に基づいて、生成物は式（４
）の範囲内（ただしＱは式（６）の範囲内である）の化
学的に結合された基をもつポリエステルカーボネート−
シロキサン共重合体であった。この生成物は１３．５０
０ｓｒ１モルのＭｎを有していた。この共重合体を１／
１６’の棒に圧縮成形しそして難燃性について試験した
。
ロライド（テトラメチルジシロキサン）２゜０６ｇ （
０，０１０モル）をビスフェノールＡ２２．８３ｇ （
０，１０モル）、塩化メチレン１２５ｍ１、水１００ｍ
１及びトリエチルアミン０．３０ｍ１の攪拌溶液に添加
した。この添加後にｐ−クミルフェノール０．５ｇを添
加しそして混合物を激しく攪拌しつつかつ該混合物のｐ
Ｈを９〜１１に保持しつつ、ホスゲン１１．５ｇ （０
，１２モル）で２１分間かかってホスゲン化した。塩化
メチレン層を３Ｎ塩酸で３回及び脱イオン水で４回抽出
した。ついで混合物をメタノールに添加して生成物の沈
澱を生成させた。製造方法に基づいて、生成物は式（４
）の範囲内（ただしＱは式（６）の範囲内である）の化
学的に結合された基をもつポリエステルカーボネート−
シロキサン共重合体であった。この生成物は１３．５０
０ｓｒ１モルのＭｎを有していた。この共重合体を１／
１６’の棒に圧縮成形しそして難燃性について試験した
。
これらの試験棒はＵＬ９４の試験においてｖ−０の等級
を与えることが認められた。
を与えることが認められた。
実施例７
ｐ−クロルジメチルシリルベンゾイルクロライド２．３
７ｇ （０，０１モル）をトリエチルアミン０．７５ｇ
を含有する塩化メチレン１２０ｍ１中の水０．０９ｇ
（０，００５モル）の攪拌懸濁物に添加した。２分後、
得られる混合物にビスフェノールＡ２２．８３ｇ （０
，１０モル）を水１００ｗ１中のｐ−クミルフェノール
０．３ｇとともに添加した。ついで得られる混合物にホ
スゲン１１゜５ｇ（０，１２モル）を２０分かかって添
加しかつこの期間中、ｐＨを９〜１１の間に保持した。
７ｇ （０，０１モル）をトリエチルアミン０．７５ｇ
を含有する塩化メチレン１２０ｍ１中の水０．０９ｇ
（０，００５モル）の攪拌懸濁物に添加した。２分後、
得られる混合物にビスフェノールＡ２２．８３ｇ （０
，１０モル）を水１００ｗ１中のｐ−クミルフェノール
０．３ｇとともに添加した。ついで得られる混合物にホ
スゲン１１゜５ｇ（０，１２モル）を２０分かかって添
加しかつこの期間中、ｐＨを９〜１１の間に保持した。
生成物は実施例６に示したごとく回収した。得られる生
成物はその製造方法に基づいて１８，７００ｇ１モルの
Ｍ。を有する共重合体であった。この共重合体を１ ／
１．６ ’の試験棒に圧縮成形した。
成物はその製造方法に基づいて１８，７００ｇ１モルの
Ｍ。を有する共重合体であった。この共重合体を１ ／
１．６ ’の試験棒に圧縮成形した。
これらの試験棒はＵＬ９４の燃焼試験でＶ−Ｑの等級を
与えた。
与えた。
実施例８
ｐ−クロルジメチルシリルベンゾイルクロライド１．Ｏ
ｒ （０，００４２モル）を平均して１１個の化学的に
結合されたジメチルシロキシ単位をもつポリジメチルシ
ラノール末端シリコーン油６゜４ｇ及びトリエチルアミ
ン０．４ｇを含む塩化メチレン１２０ｍ１の溶液に添加
した。得られる混合物にビスフェノールＡ２２．８３ｇ
（０，１０モル）及び水１０００１１を添加した。か
く得られる混合物を攪拌下にホスゲンｌｉｇ（０，１１
モル）を用いて２０分かかってホスゲン化した。生成物
を実施例７の方法に従って沈澱させた。製造方法に基づ
いて、この生成物は１７．９００ｓｒ１モルのＭｎをも
ちかつ約１１個の平均シロキサン反復単位をもつポリエ
ステルカーボネート−シロキサンブロック共重合体であ
った。
ｒ （０，００４２モル）を平均して１１個の化学的に
結合されたジメチルシロキシ単位をもつポリジメチルシ
ラノール末端シリコーン油６゜４ｇ及びトリエチルアミ
ン０．４ｇを含む塩化メチレン１２０ｍ１の溶液に添加
した。得られる混合物にビスフェノールＡ２２．８３ｇ
（０，１０モル）及び水１０００１１を添加した。か
く得られる混合物を攪拌下にホスゲンｌｉｇ（０，１１
モル）を用いて２０分かかってホスゲン化した。生成物
を実施例７の方法に従って沈澱させた。製造方法に基づ
いて、この生成物は１７．９００ｓｒ１モルのＭｎをも
ちかつ約１１個の平均シロキサン反復単位をもつポリエ
ステルカーボネート−シロキサンブロック共重合体であ
った。
実施例９
乾燥塩化メチレン６ｍｌ中に溶解した１４．２００ｇ１
モルのＭ。をもつ実施例７におけるごとく製造されたポ
リエステルカーボネート−シロキサン共重合体２ｇの攪
拌されつつある溶液に、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン１．３６ｍ１．メタンスルホン酸２０μｌ及び塩
化メチレン２ｍｌの溶液を添加した。２２時間後、この
溶液を酸化マグネシウムで処理し、３０分後に一過し、
メタノール中で沈澱させそして乾燥した。製造方法に基
づいて、１２．３００ｇ１モルのＭｎをもちかつ約５側
の平均シロキサン反復単位をもつ平衡化されたポリエス
テルカーボネート−シロキサン共重合体が得られた。
モルのＭ。をもつ実施例７におけるごとく製造されたポ
リエステルカーボネート−シロキサン共重合体２ｇの攪
拌されつつある溶液に、オクタメチルシクロテトラシロ
キサン１．３６ｍ１．メタンスルホン酸２０μｌ及び塩
化メチレン２ｍｌの溶液を添加した。２２時間後、この
溶液を酸化マグネシウムで処理し、３０分後に一過し、
メタノール中で沈澱させそして乾燥した。製造方法に基
づいて、１２．３００ｇ１モルのＭｎをもちかつ約５側
の平均シロキサン反復単位をもつ平衡化されたポリエス
テルカーボネート−シロキサン共重合体が得られた。
塩化メチレン中の上記共重合体の５％溶液をガラス基体
上にキャスティングさせた。溶剤を蒸発させると、隔膜
として有用なポリエステルカーボネート−シロキサン共
重合体フィルムが得られた。
上にキャスティングさせた。溶剤を蒸発させると、隔膜
として有用なポリエステルカーボネート−シロキサン共
重合体フィルムが得られた。
上述した実施例はシリコーン−ポリカーボネートブロッ
ク共重合体を製造するための本発明の方法の実施に使用
し得るきわめて多数の変数のうちの若干のもののみを例
証するものであるが、本発明は式（１）によって示され
るごときヒドロキシイミド−末端シロキサン又は式（２
）によって示されるごときヒドロキシエステル−末端シ
ロキサンと二価フェノールとの間の反応をジヒドロキシ
ビスハロホルメート又はホスゲンを用いて、かつ特定の
場合には連鎖停止剤をも用いて、行なわせることによっ
て製造することができるより広範囲のシリコーン−ポリ
カーボネートブロック共重合体を意図するものである点
を理解すべきである。
ク共重合体を製造するための本発明の方法の実施に使用
し得るきわめて多数の変数のうちの若干のもののみを例
証するものであるが、本発明は式（１）によって示され
るごときヒドロキシイミド−末端シロキサン又は式（２
）によって示されるごときヒドロキシエステル−末端シ
ロキサンと二価フェノールとの間の反応をジヒドロキシ
ビスハロホルメート又はホスゲンを用いて、かつ特定の
場合には連鎖停止剤をも用いて、行なわせることによっ
て製造することができるより広範囲のシリコーン−ポリ
カーボネートブロック共重合体を意図するものである点
を理解すべきである。
Claims (1)
- １．０．５〜９０重量％のシリコーンブロックを有しか
つ式： −ＹＤ− ［式中、Ｙは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ二価オルガノシロキサン基であり、Ｑは式▲数式
、化学式、表等があります▼ 及びそれらの混合物からなる群から選んだ一員であり、
Ｄは式： ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつ二価ポリカーボネートブロックであり、Ｒ、Ｒ＾
１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一でも異なってもよいＣ＿（
＿１＿−＿１＿４）炭化水素基又は平衡化又は縮合中に
不活性な基によって置換されたＣ＿（＿１＿−＿１＿４
）炭化水素基であり、Ｒ＾８は二価Ｃ＿（＿６＿−＿１
＿３＿）アリーレン基又は平衡化又は縮合中に不活性な
基によって置換された二価Ｃ＿（＿６＿−＿１＿３＿）
アリーレン基であり、Ｒ＾９及びＲ＾１＾０はＣ＿（＿
６＿−＿２＿０＿）二価芳香族炭化水素基又は平衡化又
は縮合中に不活性な基によって置換されたＣ＿（＿６＿
−＿２＿０＿）一価芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜
２００の整数でありそしてｍは１〜５０の整数である］
をもつ反復化学結合基を含んでなるシリコーン−ポリカ
ーボネートブロック共重合体。 ２、Ｑが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基である請求項１記載のシリコーン−ポリカーボネー
トブロック共重合体。 ３、Ｑが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基である請求項１記載のシリコーン−ポリカーボネー
トブロック共重合体。 ４、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３が同一でも異なって
もよいＣ＿（＿１＿−＿８＿）アルキル基から選ばれる
請求項１記載のシリコーン−ポリカーボネートブロック
共重合体。 ５、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一でも異な
ってもよいＣ＿（＿１＿−＿１＿４＿）炭化水素基及び
平衡化又は縮合中に不活性な基で置換されたＣ＿（＿１
＿−＿１＿４＿）炭化水素基から選ばれ、Ｒ＾８はＣ＿
（＿６＿−＿１＿３＿）二価アリーレン基及び平衡化又
は縮合中に不活性な基で置換されたＣ＿（＿６＿−＿１
＿３＿）二価アリーレン基から選ばれそしてｎは１〜２
００の整数である）をもつヒドロキシアリールイミドシ
ロキサン。 ６、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７は同一でも
異なってもよいＣ＿（＿１＿−＿１＿４＿）炭化水素基
及び平衡化又は縮合中に不活性な基で置換されたＣ＿（
＿１＿−＿１＿４＿）炭化水素基から選ばれ、Ｒ＾９は
Ｃ＿（＿６＿−＿２＿０＿）二価芳香族炭化水素基及び
平衡化又は縮合中に不活性な基で置換されたＣ＿（＿６
＿−＿２＿０＿）二価芳香族炭化水素基から選ばれそし
てｎは１〜２００の整数である）をもつヒドロキシアリ
ールエステルシロキサン。 ７、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３がメチル基で、Ｒ＾
８がフェニレン基でそしてｎが２０である請求項５記載
のヒドロキシフェニルイミドシロキサン。 ８、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつヒドロキシフェニルイミドシロキサン。 ９、ビスフェノールＡポリカーボネートブロックをもつ
請求項１記載のシリコーン−ポリカーボネートブロック
共重合体。 １０、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ をもつヒドロキシフェニルエステルシロキサン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US319,025 | 1981-11-06 | ||
| US07/319,025 US4945148A (en) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | Silicone-polycarbonate block copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02279724A true JPH02279724A (ja) | 1990-11-15 |
| JPH0737518B2 JPH0737518B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=23240562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2049648A Expired - Lifetime JPH0737518B2 (ja) | 1989-03-06 | 1990-03-02 | シリコーン―ポリカーボネートブロック共重合体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4945148A (ja) |
| EP (1) | EP0386547B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0737518B2 (ja) |
| CA (1) | CA2007154A1 (ja) |
| DE (1) | DE69007832T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| WO2021002347A1 (ja) * | 2019-07-03 | 2021-01-07 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系樹脂組成物を含む成形体 |
| JP2023016843A (ja) * | 2017-12-28 | 2023-02-02 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体を含む成形体 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4994532A (en) * | 1989-06-16 | 1991-02-19 | General Electric Company | Polycarbonate-silicone block copolymer compositions |
| US5025074A (en) * | 1990-08-27 | 1991-06-18 | General Electric Company | Flame retardant organopolysiloxane-polycarbonate triblock copolymers |
| US5039772A (en) * | 1990-08-27 | 1991-08-13 | General Electric Company | Flame retardant organopolysiloxane-polycarbonate graft copolymers |
| US5214118A (en) * | 1990-10-05 | 1993-05-25 | General Electric Company | Process for synthesis of polyestercarbonate-siloxane copolymers |
| DE69224938T2 (de) * | 1991-07-01 | 1998-10-22 | Gen Electric | Terpolymer mit aliphatischen Polyestersegmenten, Polysiloxansegmenten und Polycarbonatsegmenten |
| DE4211268A1 (de) * | 1992-04-03 | 1993-10-07 | Consortium Elektrochem Ind | Estergruppen aufweisende Polyimidsiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
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| US8084134B2 (en) * | 2008-11-26 | 2011-12-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Transparent thermoplastic compositions having high flow and ductiliy, and articles prepared therefrom |
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