JPH02279768A - 染料混合物とその用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は天然および合成ポリアミド材料を水性浴から染
色するのに適し、きわめて良好な染色堅牢性、特に耐光
堅牢性を有し、そして他の染料と組合せた時に特に低浴
比から染色する場合にも良好な染色性を有しているアン
トラキノン染料または染料混合物を提供することを目的
とする。

この目的は、下記式（１）と式（２）との染料の混合物
により達成される。

すなわち、本発明は下記の式（１）の染料と式（２）の
染料とを含有する染料混合物を提供する。

５Ｏｔ−ＮＨ−ＣＨｔＣＨｚＯＨ 式中、Ｒはシクロヘキシルまたはフェニルを意味し、こ
のＲが意味する基は場合によってはｃｌＣ４−アルキル
、アセチルアミノ、Ｎ−Ｃ，−Ｃ。

−アルキルアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイ
ドによって、または場合によってはそのフェニル環がＣ
Ｉ　　Ｃ４−アルキルによって置換されることのできる
フェニルスルホニルアミノまたはフェニルスルホニルオ
キシによって置換されることができる。

故に、本発明の染料混合物は、式（１）の染料と式（２
）の染料の１つとを含有することができる。

式（２）中のＲが有しうるＣ　＋　−Ｃａ−アルキル置
換基の例はメチル、エチル、プロピル、インプロビル、
ブチル、イソブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チルなどである。

式（２）中のＲが有しうるＮ−Ｃ，−Ｃ４−アルキルア
セチルアミノ置換基の例はＮ−メチル−１Ｎ−エチル−
１Ｎ−プロピル−１Ｎ−イソプロピル−１Ｎ−ブチル−
１Ｎ−イソブチル−アセチルアミノなどである。

式（１）の染料と、Ｒが下記のいずれかを意味する式（
２）の染料とを含有する染料混合物が好ましい。

シクロへキシル、 フェニル、 ２−メチルフェニル、 ２４．６−ドラメチルフエニル、 ３−または４−アセチルアミノフェニル、３−アセチル
アミノ−４−メチルフェニル、４−（Ｎ−メチルアセチ
ルアミノ）フェニル、３−ウレイドフェニル、 ４−ベンゾイルアミノフェニル、 ３−フェニルスルホニルアミノフェニル、２−メチル−
５−（４’−メチルフェニルスルホニルアミノ）フェニ
ル、 ４−（４’−メチルフェニルスルホニルオキシ）フェニ
ル。

特に好ましいのは、式（１）の染料と式（式中、アセチ
ルアミノ基はベンゼン環の３−または４−位置に結合し
ている）の染料とを含有する染料混合物である。

すなわち、特に好ましい本発明による染料混合物は、式
（１）の染料と式 と染料を含有するか、あるいは式（１）の染料と弐 ＮＨ−ＣＯ−ＣＬ の染料とを含有することができる。

本発明による染料混合物において、式（１）の染料と弐
（２）の染料との比または式（１）の染料と式（３）の
染料との比は９５：５乃至５：９５、好ましくは８０：
２０乃至２０：８０、特に好ましくは６０：４０乃至４
０：６０である。

弐（１）の染料と式（４）の染料との比および弐（１）
の染料と式（５）の染料との比は６０：４０乃至４０：
６０が特に好ましい。

式（１）、（２）、（４）、（５）のチンドラキノン染
料は、公知であるかあるいは公知染料と類似の方法で製
造することができる。すなわち、式（１）の染料は米国
特許第３７７８４５３号明細書に開示されている方法に
よって、そして式（４）の染料は西独特許第９４５６４
３号明細書に開示されている方法に準じて製造すること
ができる。式（５）の染料は、西独特許第５３８３１０
号明細書に開示されている方法と同様な方法で製造する
ことができる。

本発明による染料混合物は、各染料を混合することによ
り製造できる。混合工程は、たとえばボールミルやビン
型ディスクミルのごとき適当なミルの中で、あるいは混
練器やミキサーを使用して実施することができる。

さらに、本発明による染料混合物は混合合成によっても
製造することができる。すなわち、たとえば１−アミノ
−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸を４，５
−ジメチル−３−β−ヒドロキシエチルアミノスルホニ
ルアニリンおよび弐ＮＨ２−Ｒ（、：、こでＲは式（２
）において定義した意味を有する）の化合物と反応させ
ることによっても製造することができる。弐ＮＨ，−Ｒ
の例としては３−または４−アセチルアミノアニリンが
あげられる。反応は、たとえば水、メタノールのごとき
アルコール、炭酸水素ナトリウムのごとき塩基、ならび
に触媒たとえば銅塩の存在下において実施される。触媒
の例はＣｕＣｌのごときハロゲン化銅である。

式（１）および（２）の染料を含有する染料混合物を使
用して天然または合成ポリアミド材料を染色および捺染
する方法も本発明の対象の１つである。合成ポリアミド
材料としてはナイロン−６マタはナイロン−６，６など
の材料が例示される。天然ポリアミドの例はウールであ
る。染色および捺染は、従来公知の染色法および捺染法
を用いて行なわれる。

本発明による染料混合物は、たとえば連続染色法あるい
は回分式または連続式泡染め法のごとき方法で低浴比の
浴から染色を行なう場合に特に好適である。

本発明による染料混合物は全般的に優れた特性を示す。

たとえば良好な溶解性、常温溶液安定性および優れた染
色性を示し、そして特に他の染料ときわめて良好な相溶
性を有する。

本発明による染料混合物において、式（１）の染料およ
び式（２）の染料は遊離スルホン酸の形あるいは好まし
くはその塩の形、たとえばアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、アンモニウム塩または有機アミンの塩の形で
存在しうる。塩の例としてはナトリウム塩、リチウム塩
、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩などがあげ
られる。

本発明による染料混合物は一般にさらに添加物たとえば
食塩、分散剤またはデキストリンを含有する。

染浴または捺染のりも同じくその他の添加剤をさらに含
有することができる。例えば湿潤剤、消泡剤、均染剤、
繊維材料の特性に影響を与える剤たとえば柔軟化剤、難
燃剤、防汚剤、はっ水剤、はつ油剤さらには水軟化剤、
天然または合成のり剤たとえばアルギン酸塩やセルロー
スエーテルなどを含有することができる。

式（１）および（２）の染料を含有する本発明の染料混
合物は、他の染料と組合せて染色および捺染を行なうの
に、特に三色法によって染色および捺染を行なうのに好
適である。ここで三色法とは所望の色相を得るために適
当に選択された黄色染料、赤色染料、青色染料を必要な
量で加色法的に混合することを意味すると理解されたい
。

したがって、少なくとも１種の赤色染色染料および少な
くとも１種の黄色または橙色染色染料と組合せて式（１
）および（２）の染料を含有する染料混合物を使用して
三色染色または捺染する方法も本発明のいま１つの対象
である。この場合にも本発明による式（１）および（２
）の染料を含有する染料混合物については前記に好まし
いもとして記載したものが好ましく使用される。

本発明による三色染色または捺染の方法においては、式
（１）と（２）との染料の染料混合物は、好ましくは下
記式（６）、（７）または（８）の少なくとも１種の赤
色染色染料と組合わせて：［式中、 Ｒ１は置換されていないかまたは置換されたＣｌＣｍ−
アルキル、ハロゲン、場合によってはそのフェニル環に
おいてＣ＋　　Ｃａ−アルキルによって置換されている
ことができるフェニルスルホニルまたフェノキシスルホ
ニル、シクロヘキシルカルボニルアミノ、Ｃ！　　Ｃ４
−アルカノイルアミノ、場合によってはそのフェニル環
においてハロゲンによっつで置換されることができるベ
ンゾイルアミノ、■−アザシクロへブタン−Ｎ−スルホ
ニルルキル、置換されていないがまたは場合によっては
Ｃ，−Ｃ，−アルキルによって置換されたフェニルまた
はシクロヘキシルを意味し、そしてＲ２は水素又はＣ，
−Ｃ，−アルキルを意味する）を意味し、 Ｒ２は水素、ハロゲン、ＣＩ　Ｃｏ　　アルキルまたは
ＣｚＣ＝−アルカノイルアミノを意味し、Ｒ３は水素ま
たはハロゲンを意味する］、ル、チオフェニルまたはベ
ンゾチアゾリル、Ｒ４はＣ＋　−Ｃ＊−アルキル、 Ｒ７は置換されていないかまたは置換されたｃｌ−Ｃ６
−アルキル、 Ｒ８は水素又はＣＩ　　Ｃ４−アルキルを意味する）、
（式中、Ｒ９はＣＩ　　Ｃ４−アルキルである）、かつ
下記式（９）　、（１０）、（１１）、（１２）または
（１３）の少な（とも１種の黄色または橙色染色染料と
組合わせて使用される。： Ｒ。

（式中、 Ｄは置換されていないかまたは置換されたフエニ［式中
、 Ｒ４゜は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−ア
ルコキシ、ハロゲン、Ｃｚ−Ｃ，−アルカノイルアミノ
、または置換されていないかまた場合によっては置換さ
れたアリールスルホニル、了り−ルオキシまたはアリー
ルカルボニル基、 Ｒ１は水素、ハロゲン、置換されていないかまたは場合
によっては置換されたアルキル、了り−ルオキシまたは
了り−ルオキシスルホニル基、または下記式の基 （ここで、Ｒ１４とＲＩＳとは互いに独立的に水素、ま
たは置換されていないかまたは場合によっては置換され
たアルキル、シクロアルキルまたはアリール基を意味す
る）を意味する、 Ｒ６２は置換されていないかまたは場合によっては置換
されたアルキルまたはアリール基、Ｒｅａは水素または
アルキルを意味する］、なお弐（９）の染料は好ましく
はただ１つのＲ，、、ｌを有する； （式中、Ｂｌ、Ｂ２およびＥ、は、それぞれ水素、ＣＩ
Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシまたはＣ２−
Ｃ４−ヒドロキシアルコキシを意味し、そしてＸは直鎖
状または分枝状のＣ，−Ｃ４−アルキル、または直鎖状
または分岐状のＣｚ　　Ｃ＝−ヒドロキシアルキルを意
味する）； ［式中、 ＤＩはスルホまたは式（９）においてＲ１１１について
定義した意味を有し、 Ｄ！は弐（９）においてＲｏについて定義した意味を有
し、 （ＤりＩ−３は１個乃至３個の置換基り、を意味し、そ
してり、は水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ
Ｉ　　Ｃｍ−アルコキシまたはスルホを意味する１　； Ｈ （式中、ベンゼン環１，１１、■は場合によっては置換
されていることができる）； （式中、ベンゼン環■、Ｖ、Ｖｌは場合によっては置換
されていることができ°、そしてＲ１は水素またはアリ
ールスルホニルを意味する）。

この組合せの場合にも式（１）と（２）との染料の染料
混合物については前記に好ましいものとして記載した染
料混合物が好ましく使用される。

式（６）におけるＲ＋　、Ｒ１、Ｒａ　、Ｒｓおよび式
（７）におけるＲ４とＲ９が意味するＣＣ８−アルキル
としては、互いに独立的にメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ＳｅＣ−ブチル、ｔａｒｔ−ブ
チル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチルなどが例示される。

ＲＩＳＲｌ、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７は好ましくはそれ
ぞれＣ＋　−Ｃａ−アルキルである。

式（６）におけるＲ１が意味するＣ、−Ｃ，−アルキル
は、たとえば塩素、臭素、特にフッ素のごときハロゲン
によって置換されることができる。たとえばトリフルオ
ロメチル基である。

式（７）におけるＲ７が意味するＣＩ　　Ｃｓ−アルキ
ルは、たとえばスルホ、スルファトまたはフェニルによ
って置換されることができる。たとえばベンジル、β−
スルファトエチル、γ−スルホプロピル、β−スルファ
トエチルである。

式（６）におけるＲ＋　、Ｒｚ　、Ｒ３が意味するハロ
ゲンは、互いに独立的にだえとばフッ素、臭素または特
番こ塩素である。

式（６）におけるＲｏが意味するベンゾイルアミノは、
そのフェニル環においてハロゲン、たとえばフッ素、臭
素または特に塩素によって置換されることができる。

Ｒ４が意味するフェニルまたはシクロヘキシルならびに
Ｒ＋が意味するフェニルスルホニルまたはフェノキシス
ルホニルは、ＣＩＣ４−アルキルたとえばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル
、ｔｅｒｔ−ブチルまたはイソブチルによって、特にメ
チルによって置換されていることができる。

式（７）のＲｓおよび式（８）のＲ９が意味するＣＩ　
　０４−アルキルは、互いに独立的に、たとえばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−
ブチル、ｔａｒ　ｔ−ブチルまたはイソブチル、特にメ
チルである。

式（６）のＲ，およびＲ２が意味するＣ２　　Ｃ４−ア
ルカノイルアミノの例は、互いに独立的にアセセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノなどである
。

式（７）の基りは、たとえば次のものによって置換され
ていることができる。ハロゲンたとえばフッ素、塩素ま
たは臭素、Ｃ，−Ｃ４−アルキルたとえばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｅ−ブチル
、ｔｅｒ　ｔ−ブチルまたはイソブチル、ＣＩ　　Ｃ４
−アルコキシたとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ
またはブトキシ、Ｃ，−Ｃ。

−アルコキシカルボニルたとえばメトキシカルボニルま
たはエトキシカルボニル、スルホ、置換されないないか
または場合によってはアルキル部分においてスルホによ
って置換されたＣ、−Ｃ４−アルキルアミノスルホニル
たとえばメチルアミノスルホニル、エチルアミノスルホ
ニルまたはβ−スルホエチルアミノスルホニル。

式（９）のＲ１゜ならびに式（１１）のり、およびり。

が意味するＣｌ　　Ｃ４−アルキルの例は、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅ
ｃ−ブチル、イソブチル、ｔａｒｔ−ブチルなどである
。

式（９）のＲ９゜ならびに式（１１）のＤｌおよびり。

が意味するＣ、−０４−アルコキシの例は、メトキシ、
エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブト
キシ、５ｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒ　ｔ−
ブトキシなどである。

式（９）のＲＩＧおよび式（１１）のり、が意味するＣ
ｔ　　Ｃ４−アルカノイルアミノの例は、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノなどである。

式（９）のＲ９゜または式（１１）のＤｌが置換されて
いないかまたは場合によっては置換されたアリールスル
ホニル、アリールオキシまたはアリールカルボニル基を
意味する場合、了り−ルは好ましくはベンゼン系または
ナフタレン系の基であり、これらは、たとえばメチル、
エチルなどのＣ６Ｃ４−アルキル基、メトキシ、エトキ
シなどのＣ３−Ｃ４−アルコキシ基、フッ素、塩素、臭
素などのハロゲン、１個乃至６個の炭素原子を有するア
ルカノイルアミノ基たとえばアセチルアミノあるいはヒ
ドロキシなどによってさらに置換されていることができ
る。

式（９）の染料におけるＲ１１１またはＲ１１、あるい
は式（１１）の染料におけるＤＩ、Ｄ２またはり。

がハロゲンを意味する場合、それらはフッ素、塩素また
は臭素である。

式（９）の染料のＲ１１または式（１１）の染料のＤ２
が置換されていないかまたは場合によっては置換された
アリールオキシまたはアリールオキシスルホニル基を意
味する場合、アリールは好ましくはベンゼン系またはナ
フタレン系の基であり、これは、たとえば、メチル、エ
チルなどのＣｌ　　Ｃａ−アルキル基、メトキシ、エト
キシなどのＣＩ−Ｃ４−アルコキシ基、フッ素、塩素、
臭素などのハロゲン、１個乃至６個の炭素原子を有する
アルカノイルアミノ基たとえばアセチルアミノあるいは
ヒドロキシなどによってさらに置換されていることがで
きる。

式（９）の染料のＲ１１％　ＲＩＳ、Ｒ＋４またはＲＩ
Ｓあるいは式（１１）の染料のＤ２が、置換されていな
いかまたは場合によっては置換されたアルキル基を意味
する場合、これは互いに独立的に、好ましくは直鎖状ま
たは分枝状のＣｌ−１７−アルキル、特に好ましくはＣ
７−４−アルキル基であり、これはさらにたとえばフッ
素、臭素、塩素などのハロゲン、ヒドロキシル、シアノ
、Ｃ１，，４−アルコキシたとえばメトキシまたはエト
キシ、１個乃至６個の炭素原子を有するアルカノイル基
たとえばアセチルまたはプロピオニル基あるいはベンゾ
イル基などによってさらに置換されることができる。ア
ルキル基Ｒ１□とＲＩ４はさらにスルホによって置換さ
れることもできる。アルキル基としてのＲ１、Ｒ１□、
Ｒｏ、Ｒ４の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
イソブチル、トリフルオロメチルなどである。

式（９）の染料のＲ１□、Ｒ１４、ＲＩＳが置換されて
いないかまたは場合によっては置換されたアリール基を
意味する場合、これは互いに独立的に、好ましくはベン
ゼン系ナフタレン系の基であり、これらはさらに、たと
えばメチルなどのＣ，−Ｃ４−アルキル基、メトキシ、
エトキシなどのＣ４Ｃ４−アルコキシ基、フッ素、塩素
、臭素などのハロゲン、１個乃至６個の炭素原子を有す
るアルカノイルアミノ基たとえばアセチルアミノ、ある
いはヒドロキシル、カルボキシルなどによって置換され
ていることができる。特にアリール基ＲＩ２、Ｒ１４ま
たはＲＩＳは、メチル、トリフルオロメチルまたは塩素
によって置換されていることのできるフェニルである。

式（９）の染料のＲ１１の意味するアルキル基は、好ま
しくは直鎖状または分枝状のＣＩ　　ＣＩｚ−アルキル
基、特にＣＩ　　Ｃａ−アルキル基である。例示すれば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、イソブチル、１−
ペンチル、３−ペンチル、１−へブチル、３−へブチル
、１−オクチルなどである。

Ｒ１４とＲＩ５とが置換されていないかまたは場合によ
っては置換されたシクロアルキル基を意味する場合、こ
れは互いに独立的に好ましくは５乃至７員環のシクロア
ルキル基であり、これはさらに、たとえばメチルのごと
きＣｌ−４−アルキルによって置換されていることがで
きる。特に好ましいのはシクロヘキシル基である。

式（１０）のＢｌ　、Ｂ２、Ｅ、およびＸが意味するア
ルキル基の例は、互いに独立的に直鎖状または分枝状の
アルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル
、イソブチルなどが考慮される。

式（１０）のＢｒ　、Ｂｚ　、Ｅ＋が意味するアルコキ
シ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシ、５ｅＣ−ブトキシ、イソブトキシ
、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などが考慮される。

式（１０）の８１、Ｂ２、Ｅｌが意味するヒドロキシア
ルコキシ基の例は、直鎖状または分枝状のヒドロキシア
ルコキシ基、たとえばβ−ヒドロキシエトキシ、β−ヒ
ドロキシプロポキシ、β−ヒドロキシブトキシまたはα
−エチル−β−ヒドロキシエトキシ基が考慮される。

式（１０）のＸが意味するヒドロキシアルキル基の例と
しては直鎖状または分枝状のヒドロキシアルキル基、た
とえばβ−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル
、β−ヒドロキシブチルまたはぼ一エチルーβ−ヒドロ
キシエチル基が考慮される。

式（１２）および（１３）の染料のベンゼン環Ｉ、■、
■、■、■、■に存在しうる置換基の例として下記のも
のが示される： 炭素原子数が１乃至８、好ましくは１乃至４のアルキル
基たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ　ｔ−ブ
チル、ヘキシル、オクチル基。これらのアルキル基はス
ルホまたはスルファトによってそれぞれ置換されている
ことができる； 炭素原子数が１乃至８、好ましくは１乃至４のアルコキ
シ基たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシ基など。これらのアルコキシ基はそ
のアルキル基部分においてスルホまたはスルファトによ
ってそれぞれ置換されていることができる； アシルアミン基、たとえば２個乃至８個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ基および２個乃至８個の炭素原
子をアルコキシカルボニルアミノ基たとえばアセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ
、エトキシカルボニルアミノ； ２個乃至８個、好ましくは２個乃至４個の炭素原子を有
するアルカノイル基たとえばアセチル、プロピオニル、
ブチリル、イソブチリル；Ｃ，−Ｃ１−シクロアルキル
カルボニルたとえばシクロへキシルカルボニル、そのシ
クロアルキル環においてＣＩ　Ｃａ−アルキルたとえば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、またはハロゲンた
とえばフッ素、塩素、臭素、またはスルホまたはスルフ
ァトによって置換されたＣ５　　Ｃ７−シクロアルキル
カルボニル； ベンゾイル、そのフェニル環においてＣ，−Ｃ。

アルキルたとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
またはハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、またはス
ルホまたはスルファトによって置換されたベンゾイル； 場合によってはＣ，−Ｃ４−アルキル、ハロゲン、スル
ホまたはスルファトによって置換されることのできるベ
ンゾチアゾールまたはヘンジオキサゾール； ベンゾイルアミノ、アミノ、アルキル部分に１個乃至８
個の炭素原子を有するモノ−またはジ−アルキルアミノ
、フェニルアミノ； アルコキシ部分に１個乃至８個の炭素原子を有するアル
コキシカルボニル； Ｃｓ　　Ｃｉ−シクロアルキルアミノスルホニル、ニト
ロ、シアノ、トリフルオロメチル、ハロゲンたとえばフ
ッ素、臭素または特に塩素、スルファモイル、窒素原子
においてＣＩＣａ−アルキル、Ｃｓ　　Ｃ７−シクロア
ルキルまたはフェニルによってモノ置換またはジ置換さ
れたスルファモイル、カルバモイル、ウレイド、ヒドロ
キシル、ＣＣＢ−アルキルスルホニル、Ｃ，−Ｃａ−ア
ルキルアミノスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホ
ニルアミノスルホニル、場合によってはそのフェニル環
においてＣ，−Ｃ，−アルキル、ハロゲンたとえばフッ
素、塩素、臭素、スルホまたはスルファトによって置換
されることのできるフェニルスルホニル、カルボキシル
、スルホメチル、スルホ、スルファト、チオスルファト
； フェニル、ナフチル、フェノキシ、フェノキシスルホニ
ル、フェニルアミノスルホニル。

ここでフェニルまたはナフチル基は場合によっては前記
に例示した置換基によってさらに置換されることができ
る。

式（１３）のＲいがアリールスルホニル基を意味する場
合、それは特に好ましくはフェニルスルホニル基であり
、これはベンゼン環Ｉ乃至■について前記した置換基に
よってさらに置換されることができる。

本発明による三色染色または捺染の方法においては、好
ましくは、 式（６）中のＲ，がトリフルオロメチル、塩素、アセチ
ルアミノ、−ＳＯ□Ｎ（ｎ−Ｃ４１１ｑ）　２　、フェ
ノキシスルホニル、フェニルスルホニル、１−アザ−シ
クロヘプタン−Ｎ−スルホニル、シクロへキシルオキシ
カルボニルアミノ、場合によってはそのフェニル環にお
いて塩素によって置換されることができるベンゾイルア
ミノ、または場合によってはそのフェニル環においてメ
チルによって置換されることができるフェニルアミノス
ルホニル、シクロヘキシルアミノスルホニル、Ｎ−（Ｃ
，−０２−アルキル）フェニルまたはＮ−（Ｃ，−Ｃ，
−アルキル）シクロヘキシルアミノスルホニル、Ｒ２が
水素、メチル、塩素またはアセチルアミノであり、そし
てＲ３が水素または塩素であり： 弐（７）の染料中のＤが塩素、スルホ、メチルアミノス
ルホニル、エチルアミノスルホニルまたはβ−スルファ
トエチルアミノスルホニルによって置換されたフェニル
、メチル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニ
ルによって置換されたチオフェニル、または置換されて
いないかまたは場合によってはメチル、メトキシまたは
スルホによって置換されているベンゾチオフェニル、Ｒ
４がエチルであり、Ｒ７がエチル、β−スルファトエチ
ル、　（ＣＩ（２）２−　ｙ　５Ｏ３Ｈまたはベンジル
であり、そしてＲ８が水素またはメチルであり；式（８
）中のＲ１がメチルである、弐（６）、（７）、（８）
の少なくとも１種の赤染色染料が使用される。

特に好ましくは下記式のいずれかの少なくとも１種の赤
染色染料が使用される。

ｓｏ：、Ｈ ５０．１１ ＣＨ２ ＣＩ ＣＩ ＣＢ。

０３Ｈ Ｏ３Ｈ 本発明の方法においては、 黄色または橙色染色 染料として下記式のうちの少なくとも１種の染料が好ま
しく使用される。

（式中、 Ｒ１は水素、メチル、塩素、メトキシ、エトキシ、Ｏ−
メチルフェノキシ、フェノキシ、アセチルアミノ、フェ
ニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル、ｐ−
クロロフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、ｐ−
メチルベンゾイルまたはｐ−クロロベンゾイル、 Ｒ１１＋は水素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、
０−メチルフェノキシ、０−クロロフェノキシ、Ｏ−ク
ロロフェノキシスルホニル、　５ＯＺＮＨ！、Ｎ−Ｃ８
Ｃｚ−アルキルアミノスルホニル、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノスルホニル、Ｎ−β−スルホエチル
アミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノスルホニル、Ｎ−メチルチル、β−ヒドロキ
シエチル、β−ヒドロキシプロピル、β−ヒドロキシブ
チルまたはα−エチルβ−ヒドロキシエチルを意味し、 スルホ基は３−または４−位置に結合している）、［式
中、 Ｄ４は塩素またはフェニルアミノスルホニル、ＤＳは水
素またはスルホ、 （０６）、３は１個乃至３個の置換基Ｄ６を意味し、そ
してり、は水素、塩素またはスルホである〕、０■ −Ｎ−シクロヘキシルアミノスルホニル、Ｎ−フェニル
アミンスルホニル、Ｎ−ｏ−メチルフェニル７ミノスル
ホニル、Ｎ−ｏ−クロロフェニルアミノスルホニル、Ｎ
−ｍ−トリフルオロメチルフェニルアミノスルホニル、
Ｎ−エチル−Ｎ−フエニＪＬ／　７ミノスルホニル、　
Ｃ０Ｎ）ｌｚまたは−ＣＯＮ　（Ｃ１ｌ　ｚ）　ｚ、Ｒ
Ｉ９は水素または塩素、 Ｒ２゜はメチルまたはフェニル、 Ｒｇ＋は水素、メチル、エチルまたはオクチルを意味す
る）、 （式中、 Ａ１は水素またはメチル、 Ｆｌは水素またはメチル、 Ａ２とＸｌとは互いに独立的に水素、メチル、上式（３
６）の黄色または橙色染色染料のうち好ましいものは、
たとえば下記式の染料である。

Ｓｏ、Ｈ ＳＯ３１１ ＳＯ３）ｌ ＣＨ。

ＳＬＩコＩＩ 弐（３７）の黄色または橙色染色染料のうち好ましいも
のは、たとえば下記式の染料である。

Ｓ（ｈ）ｌ Ｃ１ｌ。

ＳＬ＋２１１ さらに下記式の黄色染料が好ましい。

特に下記式の黄色または橙色染色染料が好ましい。

特に好ましくは、本発明による三色染色または捺染方法
においては式（１）と（２）との染料の染ｔｐＪ１混合
物が、下記の染料と組合せて使用される。

すなわち、式（６）中のＲ１がトリフルオロメチル、塩
素、アセチルアミノ、−３ＯＪ（ｎ−Ｃ４Ｌ）ｚ、フェ
ノキシスルホニル、フェニルスルホニル、１−アザ−シ
クロヘプタン−Ｎ−スルホニル、シクロヘキシルオキシ
カルボニルアミノ、場合によってはそのフェニル環にお
いて塩素によって置換されることができるベンゾイルア
ミノ、または場合によってはそのフェニル環においてメ
チルによって置換されることができるフェニルアミノス
ルホニル、シクロヘキシルアミノスルホニル、Ｎ−（Ｃ
＋　　Ｃ寡−アルキル）フェニルまたはＮ−（Ｃ＋−Ｃ
ｔ−アルキル）シクロヘキシル−アミノスルホニル、Ｒ
−が水素、メチル、塩素またはアセチルアミノであり、
そしてＲ１が水素または塩素であり；式（７）中のＤが
塩素、スルホ、メチルアミノスルホニル、エチルアミノ
スルホニルまたはβ−スルファトエチルアミノスルホニ
ルによって置換されたフェニル、メチル、メトキシまた
はエトキシカルボニルによって置換されたチオフェニル
、または置換されていないかまた場合によってはメチル
、メトキシまたはスルホによって置換されているベンゾ
チオフェニルであり、Ｒ６がエチルであり、Ｒ，がエチ
ル、β−スルファトエチル、−（Ｃ）ｌｔｈ＝ａ　５Ｏ
ｓＨまたはベンジルであり、そしてＲ８が水素またはメ
チルであり；式（８）中のＲ９がメチルである、式（６
）、（７）、（８）の少なくとも１種の赤色染色染料と
組合せ、かつ、前記式（３５）、（３６）、（３７）、
（３日）、（３９）、（４０）、（４１）の少なくとも
１種の黄色または橙色染色染料と組合せて使用する。こ
の場合、式（１）と（２）との染料の染料混合物につい
ては前記に好ましいものとして記載したものがここでも
好ましく使用される。

特に重要な組合せは、式（１）と（２）との染料の染料
混合物を式（１４）乃至（３４）の少なくとも１種の赤
色染色染料、ならびに式（３５ａ）　、（３６ａ）乃至
（３６ｔ）　、（３７ａ）乃至（３７ｄ）　、（３８）
、（３９）、（４０）、（４１）、（４２）の少なくと
も１種の黄色または橙色染色染料と組合せて使用する組
み合わせである。

本発明による三色染色または捺染方法の格別に重要な実
施Ｌｉ様においては、式（１）と式（２）との染料の混
合物を、式 の赤色染色染料、式 の黄色染色染料、または式 ＳＯ，ｌｌ の橙色染色染料と一緒に使用する。この場合にも式（１
）と（２）との染料混合物については前記に好ましいも
のとして記載したものが好ましく使用される。

本発明の方法で使用される染料は遊離スルホン酸の形で
もまたはその塩の形でも存在しろる。

塩としては、たとえばアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩または有機アミン塩が考慮される
。たとえば、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩などである。

本発明の方法で使用される染料は、一般に食塩やデキス
トリンなどの付加的な添加物を含有する。

本発明による三色染色または捺染の方法は、常用の染色
法および捺染法に適用することができる。

染浴または捺染のりは、水と染料とのほかにその他の添
加剤を含有することができる。たとえば、湿潤剤、消泡
剤、均染剤あるいは繊維材料の性質に影響を与える剤た
とえば柔軟化剤、難燃剤、防汚剤、はっ水剤、はっ油剤
、水軟化剤さらには天然または合成のり剤たとえばアル
ギン酸塩やセルロースエーテルなどを含有することがで
きる。

本発明による方法は、たとえば連続染色法あるいは回分
式または連続式泡染め法の場合のごとく低浴比の浴から
の染色に特に好適である。

本発明により使用される染料は、三色染色または捺染に
おいて−様なビルドアツプ性、良好な染色性、各種濃度
における色の一定性を示し、かつ染色堅牢性がすぐれて
おり、そして特に他の染料ときわめて良好な相溶性を有
する。

本発明による方法はウールのような天然ポリアミド材料
の染色または捺染のためのみでなく、また特にナイロン
−６やナイロン−６，６のような合成ポリアミド材料の
染色または捺染にも適する。

また、ウールと合成ポリアミドとの混合繊物または混合
糸の染色または捺染のためにも適する。

前記の被染色繊維材料はファイバー、ヤーン、織物、編
地など各種の加工形態でありうる。特にじゅうたんの形
態でありうる。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する。

実施例中の部は重量部である。重量部と容量部との関係
はダラムと立方センチとの関係と同じである。

実ＪＬ［糺１ 式 ％式％ の染料と下記式の染料のいずれが１個とを含有する染料
混合物を後記のごとく製造した。

ＮＨ−Ｇｏ−Ｃ１１３ Ｈ３ Ｈ３ ｆａ）　　式（１０１）の染料３０．２部と式（１０３
）の染料６９．８部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ａという。

（ｂｌ　　式（１０１）の染料５６．６部と式（１０２
）の染料４３．４部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ｂという。

（Ｃ１式（１０１）の染料７９．６部と式（１０２）の
染料２０．４部とをミキサー中で均質に混合して混合物
１００部を得た。これを以下染料混合物Ｃという。

（ｄｌ　　式（１０１）の染料２６．６部と式（１０３
）の染料７３．４部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物りという。

（ｅｌ　　式（１０１）の染料５２．０部と式（１０３
）の染料４８．０部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ｅという。

（ｆｌ　　式（１０１）の染料７６．５部と式（１０３
）の染料２３．５部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ｆという。

＜ｇ′Ｉ　　式（１０１）の染料７９．６部と式（１０
４）の染料２０．４部とをミキサー中で均質に混合して
混合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ｇという
。

（ｈｌ　　式（１０１）の染料２６．６部と式（１０５
）の染料７３．４部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ｈという。

＋１１　　式（１０１）の染料５２．０部と式（１０６
）の染料４８．０部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ｉという。

伽）式（１０１）の染料７６．５部と式（１０７）の染
料２３．５部とをミキサー中で均質に混合して混合物１
００部を得た。これを以下染料混合物にという。

（！）　　式（１０１）の染料７９．６部と式（１０８
）の染料２０．４部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物りという。

（ロ）式（１０１）の染料２６．６部と式（１０９）の
染料７３．４部とをミキサー中で均質に混合して混合物
１００部を得た。これを以下染料混合物Ｍという。

（ｎ）　　式（１０１）の染料５２．０部と式（１１０
）の染料４８．０部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ｎという。

（０）式（１０１）の染料７６．５部と式（１１１）の
染料２３．５部とをミキサー中で均質に混合して混合物
１００部を得た。これを以下染料混合物０という。

（Ｐ）　　式（１０１）の染料７９．６部と式（１１２
）の染料２０．４部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ｐという。

（９）式（１０１）の染料２６．６部と式（１１３）の
染料７３．４部とをミキサー中で均質に混合して混合物
１００部を得た。これを以下染料混合物Ｑという。

（ｒ）　　式（１０１）の染料５２．０部と式（１１４
）の染料４８．０部とをミキサー中で均質に混合して混
合物１００部を得た。これを以下染料混合物Ｒという。

裏まｍ 酢酸アンモニウム２　ｇ／ｌを含有しそして酢酸でｐＨ
５に調整された水性浴５００部に、ナイロン６．６布く
ヘランカトリコント）１０部を入れて染色した。

染料としては、式 の赤色染料０．１２％、および実施例１の（Ｑ）で得ら
れた青色染料混合物（Ｅ）０．１３％を使用した。

染色時間は６０乃至９８℃の温度で３０乃至９０分間で
あった。染色されたヘランカを浴から取り出し、常法ど
おりすすぎ洗いし、乾燥した。

くすんだ褐色に完全に均染された布が得られた。

の黄色染料０４２７％（布重量に対する重量％であり、
以下同様）、式 実施例２をくり返し実施した。ただし、式（１１５）の
黄色染料の使用量０．２７％および式＜１１６）の赤色
染料の使用量０．１２％を、それぞれ次の表１に記載し
た量に変更しさらに青色染料混合物（Ｅ）０゜１３％の
代りに表１に記載した実施例１からの染料混合物を記載
量使用した。これにより表１に記載した色に完全に均染
された布が得られた。

Ｏ３Ｈ ｌ−土（続き） １−１（続き） 人差１０」Ｌ二Ｙ１ 実施例２をくり返し実施した。ただし、式（１１６）の
赤色染料０．１２％の代りに、表２に記載した赤色染料
または記載した組成の赤色染料混合物０．１２％を使用
した。これにより褐色に均染された染色物が得られた。

１１工 ｌ−上（続き） 表１上（つづき） 表１！（つづき） 表」」 （つづき） 犬１： （つづき） ｌｌ上（つづき） ｌｌ上（つづき） １±（つづき） ｔＬＬ（つづき） ｌｌ上（つづき） ｌ１工（つづき〉 実施例２をくり返し実施した。ただし、式（１１５）の
黄色染料０．２７％の代りに、表３に記載した黄色また
は橙色染料または記載した組成の染料混合物０．２７％
を使用した。

これにより褐色に均染された染色が得られた。

実ｍ 酢酸アンモニウム２ｇ／ｌを含有しそして酢酸でｐＨ５
に調整された水性浴５００部に、ナイロン−６，６布（
ヘランカトリコント）１０部を入れて染色した。

染料の使用量は、染料混合物Ｂまたは染料混合物りを布
重量に対して０．９重量％使用した。

染色時間は９８℃の温度で３０乃至９０分間であった。

染色されたヘランカを浴から取り出し、常法どおりすす
ぎ洗いし、乾燥した。

いずれの染料混合物の場合も青色に均染された染色物が
得られた。材料に起因する縞様の染めむらは全くなかっ
た。染料混合物Ｂで染色された染色物の色は幾分縁がか
っており、染料混合物りで染色された染色物の色は幾分
赤味を帯びていた。

実施例９３をくり返し実施した。ただし、染料混合物Ｂ
またはＤを０．９重量％使用する代りに実施例１で得ら
れた他の青色染料混合物を０．９重量％使用した。いず
れの場合にも多生縁がかったまたは赤味を帯びた青色に
染色された染色物が得られた。

スｊ」［Ｌｌ 酢酸アンモニウム１．５ｇ／βを含有しそして酢酸でｐ
ｆ１５．５に調整された水性浴４００部に、ナイロン−
６，６糸の１０部を入れて染色した。

染料としては式（１１５）の染料０．２７％、弐（１１
６）の染料０．１２％および実施例１の（ｅ）で得られ
た染料混合物（Ｅ）０．１３％を使用した。なお、ここ
で％値は繊維材料の重量に対する重量°％である。

染浴を３０分間で９８℃まで加熱し、そして９６乃至９
８℃の温度に６０分間保持した。染色された糸を浴から
取り出し、常法どおりすすぎ洗いし、乾燥した。これに
よりくすんだ（ｎｅｕｔｒａｌ）褐色に染色された糸が
得られた。

式（１１５）の黄色染料０．２７％、式（１１６）の赤
色染料０．１２％および青色染料混合物（Ｅ）０．１３
％の代りに、次の表４に記載した染料および実施例１か
らの染料混合物Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤまたはＦを記載量使用し
て前記実施例をくり返し実施した。

これにより表４に記載した色に染色された糸が得られた
。

表−一土（つづき） ｌ−一土（つづき） 表−５ 式（１１５） の黄色染料の代りに式 の橙色染料または式（１３７）の橙色染料を、そして式
（１１６）の赤色染料の代りに次の表５に記載した染料
を、実施例１からの染料混合物Ａ、Ｂ、Ｃ１Ｄ、Ｅまた
はＦと組み合わせて記載量使用して前記実施例をくり返
し実施した。これにより表５に記載した色に染色された
糸が得られた。

Ｕ（つづき） 聚−５（つづき） 災胤医上上工（じゅうたんの吸尽性染色）ビーム染色機
〔ルドルフ・テン（Ｒｕｄｏｌｆ　Ｔｈｅｎ）社の実験
室用布染色機、１０型〕を使用してじゅうたんの染色を
実施した。この染色機は、その主要部が冷却ジャケット
付き染色釜とこれに結合された特殊循環ポンプ付き側蓋
とからなり、そしてそのポンプが循環系に連結゛されて
いる。

この染色機に、幅５０ａｉ、長さ１３５ｃｍ、重さ３８
０ｇのナイロン６のループふさ付きじゅうたんを巻きつ
けたビームを導入した。側蓋には軟水６１が入れられて
おり、これに２規定の水酸化ナトリウム溶液６０−が添
加された。弁（側蓋、連結管、ポンプ／染色釜）を開い
て液を側蓋から染色釜へ落差流入させた。この際、押し
出された空気は側蓋の空気抜き管を通じて排気された。

染色釜を充填後、側蓋には５ｃａ高の液位まで液が残る
。

このあと、循環ポンプを作動させた。ｐ　Ｈｔ！ｊｌ　
１１１のため染色釜と側蓋との間の導管（流通管）には
１つの開口が設けられており、複合ガラス電橋が挿入さ
れていた。染色液は全染色期間にわたって内側から外側
に循環されており、そして圧力落差は０．１乃至０．２
バール、そしてポンプの給送能力は約６１／分であった
。浴は９８℃まで加熱され、そして繊維に親和性のある
陰イオン均染剤７．６ｇを１００−の水に溶解した溶液
を５分間で側蓋に添加した。

染色温度は９７乃至９８℃に設定され、この時のｐｔ＋
価は１０．７であった。２０℃に冷却された試料のｐＨ
価は１１．９であった。

実施例２記載の式（１１５）の黄色染料２．５ｇと実施
例１記載の青色染料混合物（Ｃ）１．８ｇとを温水２０
０−に溶解し、１０分間かけて滴下漏斗から側蓋に導入
した。３０分後にフラスコビユレットを介して１規定塩
酸を、最初の１０分間は５．５１１ｉＺ分の速度でそし
て次の２０分間は２．２５ｄ／分の速度で、全量１００
−を供給した。

さらに１０分後のｐＨ価は３．８であった。染浴は吸尽
された。すなわち、染料は９９％以上被染色物に染着さ
れた。加熱を停止し、そして間接冷却により染浴を６０
℃まで冷却した。この間にｐＨ価は３．９まで上がった
。はとんど水のような透明浴液をポンプで側蓋に送り戻
し、そして染色物ビームを取り出した。染色されたじゅ
うたんをビームから巻きほごし、遠心脱水し、そして乾
燥した。

ナイロン６のループふさ付きじゅうたんは緑色に均染さ
れていた。

遺ＪＦ例１ｌｌ（じゅうたん捺染） 坪１が３５０乃至４００　ｇ／ｍのナイロン６のベロア
じゅうたん生地をパッシング装置にかけて、水９８８部
、３６ボ一メ度の水酸化ナトリウム１０部、湿潤剤２部
からなるパッド液でパッシングし、そして絞り率８０％
まで絞った。

前記のごとく前処理されたじゅうたんに下記の組成を有
する捺染のりをノズルを介して１つの模様にスプレーし
た。

捺染のり組成： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
４２部のり剤　　　　　　　　　　　　　　　５０部消
泡剤　　　　　　　　　　　　　　　　　３部実施例２
記載の式（１１５）の黄色染料　　　　３部実施例２記
載の式（１１６）の赤色染料　　　　１部実施例１記載
の青色染料混合物　　　　　　１部使用したのり剤は下
記の組成を有するものであった： 精製ナフサ　　　　　　　　　　　　　２４０部油中水
型乳化剤　　　　　　　　　　　　５０部水中油型乳化
剤　　　　　　　　　　　　２０部消泡剤　　　　　　
　　　　　　　　　　２部部分子量約４００００００の
架橋カルボキシビニル重合体５０部 分子量約１００００００の線状カルボキシビニル重合体
７０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５５０部酢酸でｐ）１価を４．５に調整。

次に、捺染のりをスプレーしたじゅうたんを染料固着の
ために１０１℃の飽和蒸気で５分間処理し、洗浄し、中
和し、再度洗浄し、そして乾燥した。

これにより、非常に良好な浸透性を有しそして霜降りの
まったくない、絵ぎわがきわめて鮮明な褐色模様を有す
るベロアじゅうたんが得られた。

実施例１記載の青色染料混合物（Ｂ）１部の代りに実施
例１記載の青色染料混合物（Ｅ）１部を使用し、その他
は全く前記と同様に操作を実施して同様に優れた特性を
有する褐色模様のベロアじゅうたんが得られた。

ｍ工王土（じゅうたんの連続染色） 実施例２記載の式（１１５）の黄色染料４．５部と実施
例１記載の青色染料混合物（Ｂ）１．５部とを、軽く沸
騰させて１００部の水に溶解した。次にこの溶液を下記
の組成の浴に加えた。

イナゴマメ粉末をベースとしたのり剤　　　３部高分子
脂肪酸とオキシアルキルアミンとの縮合物をベースとし
たコアセルベーション性バット助剤　　　　　　　　　
　　　　　Ｓ、Ｏ部結晶リン酸−ナトリウム　　　　　
　　　２．０部結晶リン酸二ナトリウム　　　　　　　
　　Ｉ。０部冷水　　　　　　　　　　　　　　　５０
０部溶液添加後に、さらに冷水を加えて１０００部に調
整した。この液のｐＨは５．５乃至６．５であり、この
液を、じゅうたんの重量を基準にして３００％の量の液
を８メ一トル／分の速度で移動しているナイロン６．６
製の針状ふさ付きじゅうたん生地に付与した。含浸され
たじゅうたんをループ路スチーマ−に案内し、そしてこ
こで９８乃至１００℃の飽和蒸気で１０分間処理した。

広幅洗浄機にかけて洗浄した後、緑色に均染されたじゅ
うたんが得られた。

式（１１５）の黄色染料４．５部と青色染料混合物（Ｂ
）１．５部との代りに表６に記載した染料および染料混
合物を使用した場合にも、記載した色に均染されたじゅ
うたんが得られた。

表−一一灸 ＪＬＪＬ（つづき） ｌ−一旦（つづき） 皇Ｕ上ｌ工（ウールの連続染色） ウール布地を下記組成のバ・７ド染色液でパッシングし
た。

式（１１５）の黄色染料　　　　　　　　　　２．６部
式（１１６）の赤色染料　　　　　　　　　　５．２部
青色染料混合物８　　　　　　　　　　１５．７部アル
ギン酸塩をベースとしたノリ組成物　２．０部高分子脂
肪酸とオキシアルキルアミンとの縮合物をベースとした
コアセルベーシッン性 パッド助剤　　　　　　　　　　　　　２２．０部８０
％ギ酸　　　　　　　　　　　　　　８．０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００部絞り率は
布重量を基準にして８５％であった。

このあと、９８乃至１００℃の温度の飽和蒸気内で１５
分間ウール布地をスチーミングし、洗浄した。オリーブ
色に均染された染色物が得られた。

青色染料混合物（Ｂ）１５．７部の代りに青色染料混合
物（Ｅ）１５．７部を使用し、その他は前記と同様に操
作を実施した場合にも、同じくオリーブ色に均染された
ウール布が得られた。

裏腹■上１土 秤量５５０　ｇ／ｒｔｒのナイロン６．６のじゅうたん
を、ノニルフェノールの１モルに酸化エチレンの９モル
を付加した付加物１　ｇ／ｌを含有している水性浴に入
れて連続的に予備湿潤し、そして連続的に絞って絞り率
を４５重量％にした。

他方、泡立て装置内で下記組成の水性浴から染色泡を仕
立てた。

式（１１５）の黄色染料　　　　　　　　０．１ｇ／１
式（１１６）の赤色染料　　　　　　　０．０５ｇ／ｌ
青色染料混合物Ｂ　　　　　　　　　　　Ｏ，４ｇ　／
　ＩＣ１！−１１−脂肪アルコール（たとえばラウリル
アルコール）　１モルに酸化エチレンの５モルと酸化プ
ロビレの５モルとを付加した付加物　　　　　　　　　
　　　　　０．７　ｇ　７１ノニルフエノールの１モル
に酸化エチレンの２モルを付加した付加物の硫酸酸性エ
ステルのアンモニウム塩　　　　　　１．２５ｇ／ｊ！
酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／ｊ！酢
酸で浴をｐＨ５，８に調整。

泡立て度はｌ：８であった。

泡半減時間は５分間であった。

次に、この泡を所望の泡の厚さに調節するための位置調
節可能なドクターブレードを備えている池槽からアプリ
ケータ・ロールを介してスライダーによって染色装置を
通過するじゅうたんの表側（けばのある側）に付与した
。この時のじゅうたんの通過速度は８メ一トル／分であ
った。泡の層の高さは７４龍、そして抱懐布量は１５０
％であった。

抱懐右後、じゅうたんを真空通路に通し、そこで裏側か
ら泡層を局所的にじゅうたんの内部に吸引した（０．１
バールの負圧）。これにより泡層の高さはいくらか減少
した。このじゅうたんを送りローラによってスチーマ−
に送った。スチーマ−に到達する前にじゅうたんの上に
存在する泡層は崩壊した。スチーマ−の中でじゅうたん
を９８℃の飽和蒸気で４分間処理した。次にじゅうたん
を８０℃の水の噴射で洗い、吸引し、そして網目ドラム
乾燥器上で１００℃で乾燥した。

これによって縞状の染めむらのまったくない、オリーブ
色に均染されたじゅうたんが得られた。

染色はじゅうたんの表側から裏側まで完全に行なわれて
いた。

青色染料混合物（Ｂ）の０．４　ｇ　／　ＩｔＯ代りに
青色染料混合物（Ｄ）の０．４　ｇ　／　Ｉｔを使用し
、その他は前記と同様に操作を実施した場合にも、同じ
く縞状の染めむらのまったくないオリーブ色に均染され
たじゅうたんが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） の染料と式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒはシクロヘキシルまたはフェニルを意味し、
   このＲが意味する基は場合によってはＣ＿１−Ｃ＿４−
   アルキル、アセチルアミノ、Ｎ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アル
   キルアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイドによ
   って、または場合によってはそのフェニル環がＣ＿１−
   Ｃ＿４−アルキルによって置換されることのできるフェ
   ニルスルホニルアミノまたはフェニルスルホニルオキシ
   によって置換されることができる）の染料とを含有する
   ことを特徴とする染料混合物。 ２、式（１）の染料と、式（２）の染料中のＲがシクロ
   ヘキシル、フェニル、２−メチルフェニル、２、４、６
   −トリメチルフェニル、３−または４−アセチルアミノ
   フェニル、３−アセチルアミノ−４−メチルフェニル、
   ４−（Ｎ−メチルアセチルアミノ）フェニル、３−ウレ
   イドフェニル、４−ベンゾイルアミノフェニル、３−フ
   ェニルスルホニルアミノフェニル、２−メチル−５−（
   ４′−メチルフェニルスルホニルアミノ）フェニルまた
   は４−（４′−メチルフェニルスルホニルオキシ）フェ
   ニルを意味する式（２）の染料とを含有する請求項１記
   載の染料混合物。 ３、式（１）の染料と下記式の染料とを含有する請求項
   １または２記載の染料混合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ４、式（１）の染料と式（２）の染料との比または式（
   １）の染料と式（３）の染料との比が９５：５乃至５：
   ９５、好ましくは８０：２０乃至２０：８０、特に好ま
   しくは６０：４０乃至４０：６０である請求項１乃至３
   のいずれかに記載の染料混合物。 ５、天然または合成ポリアミド材料を染料混合物で染色
   または捺染する方法において、請求項１乃至４のいずれ
   かに記載の染料混合物を使用することを特徴とする方法
   。 ６、請求項１乃至４のいずれかに記載の染料混合物を他
   の染料と組合せて使用して、天然または合成ポリアミド
   材料を染色または捺染する方法。 ７、請求項１乃至４のいずれかに記載の染料混合物を、
   少なくとも１種の赤色染色染料および少なくとも１種の
   黄色または橙色染色染料と組合せて使用することを特徴
   とする三色染色または捺染のための請求項６記載の方法
   。 ８、請求項７記載の三色染色または捺染の方法において
   、請求項１乃至４のいずれかに記載の染料混合物を、下
   記式（６）、（７）、 （８）の少なくとも１種の赤色染色染料： ▲数式、化学式、表等があります▼（６） ［式中、 Ｒ＿１は置換されていないかまた場合によっては置換さ
   れたＣ＿１−Ｃ＿８−アルキル、ハロゲン、場合によっ
   てはそのフェニル環においてＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル
   によって置換されることができるフェニルスルホニルま
   たフェノキシスルホニル、シクロヘキシルカルボニルア
   ミノ、Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルカノイルアミノ、場合によ
   ってはそのフェニル環においてハロゲンによっって置換
   されることができるベンゾイルアミノ、１−アザシクロ
   ヘプタン−Ｎ−スルホニルまたは▲数式、化学式、表等
   があります▼（ここで、Ｒ＿４はＣ＿１−Ｃ＿８−アル
   キル、置換されていないかまたは場合によってはＣ＿１
   −Ｃ＿４−アルキルによって置換されたフェニルまたは
   シクロヘキシルを意味し、そしてＲ＿５は水素又はＣ＿
   １−Ｃ＿８−アルキルを意味する）を意味し、 Ｒ＿２は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿８−アルキルま
   たはＣ＿２−Ｃ＿４−アルカノイルアミノを意味し、 Ｒ＿３は水素またはハロゲンを意味する］、▲数式、化
   学式、表等があります▼（７） （式中、 Ｄは置換されていないかまたは場合によっては置換され
   たフェニル、チオフェニルまたはベンゾチアゾリル、 Ｒ＿６はＣ＿１−Ｃ＿８−アルキル、 Ｒ＿７は置換されていないかまた場合によっては置換さ
   れたＣ＿１−Ｃ＿８−アルキル、Ｒ＿８は水素又はＣ＿
   １−Ｃ＿４−アルキルを意味する）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｒ＿９はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルである）、
   および下記式（９）、（１０）、（１１）、（１２）、
   （１３）の少なくとも１種の黄色または橙色染色染料： ▲数式、化学式、表等があります▼（９） ［式中、 Ｒ＿１＿０は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ＿２−Ｃ＿４−ア
   ルカノイルアミノ、または置換されていないかまたは場
   合によっては置換されたアリールスルホニル、アリール
   オキシまたはアリールカルボニル基、 Ｒ＿１＿１は水素、ハロゲン、置換されていないかまた
   は場合によっては置換されたアルキル、アリールオキシ
   またはアリールオキシスルホニル基、または下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿１＿４とＲ＿１＿５とは互いに独立的に
   水素、または置換されていないかまたは場合によっては
   置換されたアルキル、シクロアルキルまたはアリール基
   を意味する）を意味する、Ｒ＿１＿２は置換されていな
   いかまたは場合によっては置換されたアルキルまたはア
   リール基、Ｒ＿１＿３は水素またはアルキルを意味する
   ］、▲数式、化学式、表等があります▼（１０） （式中、Ｂ＿１、Ｂ＿２およびＥ＿１は、それぞれ水素
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコ
   キシまたはＣ＿２−Ｃ＿４−ヒドロキシアルコキシを意
   味し、そしてＸは直鎖状または分枝状のＣ＿１−Ｃ＿４
   −アルキルまたは直鎖状または分枝状のＣ＿２−Ｃ＿４
   −ヒドロキシアルキルを意味する）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） ［式中、 Ｄ＿１はスルホまたは式（９）においてＲ＿１＿０につ
   いて定義した意味を有し、 Ｄ＿２は式（９）においてＲ＿１＿１について定義した
   意味を有し、 （Ｄ＿３）＿１＿−＿３は１個乃至３個の置換基Ｄ＿３
   を意味し、そしてＤ＿３は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシまたはス
   ルホを意味する］、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） （式中、ベンゼン環 I 、II、IIIは場合によっては置換
   されていることができる） ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） （式中、ベンゼン環IV、Ｖ、VIは場合によっては置換さ
   れていることができ、そしてＲ＿１＿４は水素またはア
   リールスルホニルを意味する）と組合せて使用すること
   を特徴とする請求項７記載の方法。 ９、請求項７または８のいづれかに記載の三色染色また
   は捺染の方法において、 式（６）の染料中のＲ＿１がトリフルオロメチル、塩素
   、アセチルアミノ、−ＳＯ＿２Ｎ（ｎ−Ｃ＿４Ｈ＿９）
   ＿２、フェノキシスルホニル、フェニルスルホニル、１
   −アザ−シクロヘプタン−Ｎ−スルホニル、シクロヘキ
   シルオキシカルボニルアミノ、場合によってはそのフェ
   ニル環において塩素によって置換されていることができ
   るベンゾイルアミノ、または場合によってはそのフェニ
   ル環においてメチルによって置換されていることができ
   るフェニルアミノスルホニル、シクロヘキシルアミノス
   ルホニル、Ｎ−Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルキル）フェニルま
   たはＮ−（Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルキル）シクロヘキシル
   アミノスルホニルであり、Ｒ＿２が水素、メチル、塩素
   またはアセチルアミノであり、そしてＲ＿３が水素また
   は塩素であり、式（７）の染料中のＤが塩素、スルホ、
   メチルアミノスルホニル、エチルアミノスルホニルまた
   はβ−スルファトエチルアミノスルホニルによって置換
   されたフェニル、メチル、メトキシまたはエトキシカル
   ボニルによって置換されたチオフェニル、または置換さ
   れていないかまたは場合によってはメチル、メトキシま
   たはスルホによって置換されているベンゾチオフェニル
   であり、Ｒ＿６がエチルであり、Ｒ＿７がエチル、β−
   スルファトエチル、▲数式、化学式、表等があります▼
   また はベンジルであり、そしてＲ＿６が水素またはメチルで
   あり、 式（８）の染料中のＲ＿９がメチルである、式（６）、
   （７）、（８）の少なくとも１種の赤染色染料を使用す
   ることを特徴とする請求項７または８のいずれかに記載
   の方法。 １０、請求項７乃至９のいずれかに記載の三色染色また
   は捺染の方法において、下記の式（３５）乃至（４１）
   の少なくとも１種の黄色または橙色染色染料を使用する
   ことを特徴とする請求項７乃至９のいずれかに記載の方
   法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３５） （式中、 Ｒ＿１＿７は水素、メチル、塩素、メトキシ、エトキシ
   、ｏ−メチルフェノキシ、フェノキシ、アセチルアミノ
   、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル
   、ｐ−クロロフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル
   、ｐ−メチルベンゾイルまたはｐ−クロロベンゾイル、 Ｒ＿１＿８は水素、塩素、メチル、トリフルオロメチル
   、ｏ−メチルフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−
   クロロフェノキシスルホニル、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、Ｎ
   −Ｃ＿１−Ｃ＿２−アルキルアミノスルホニル、Ｎ、Ｎ
   −ジメチルアミノスルホニル、Ｎ−β−スルホエチルア
   ミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
   ルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
   アミノスルホニル、Ｎ−フェニルアミノスルホニル、Ｎ
   −ｏ−メチルフェニルアミノスルホニル、Ｎ−ｏ−クロ
   ロフェニルアミノスルホニル、Ｎ−ｍ−トリフルオロメ
   チルフェニルアミノスルホニル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
   ニルアミノスルホニル、−ＣＯＮＨ＿２または−ＣＯＮ
   （ＣＨ＿３）＿２、 Ｒ＿１＿９は水素または塩素、 Ｒ＿２＿０はメチルまたはフェニル、 Ｒ＿２＿１は水素、メチル、エチルまたはオクチルを意
   味する）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（３６） （式中、 Ａ＿１は水素またはメチル、 Ｆ＿１は水素またはメチル、 Ａ＿２とＸ＿１とは互いに独立的に水素、メチル、エチ
   ル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、
   β−ヒドロキシブチルまたはα−エチル−β−ヒドロキ
   シエチルを意味し、スルホ基は３−または４−位置に結
   合している）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（３７） ［式中、 Ｄ＿４は塩素またはフェニルアミノスルホニル、Ｄ＿５
   は水素またはスルホ、 （Ｄ＿６）＿１＿〜＿３は１個乃至３個の置換基Ｄ＿６
   を意味し、そしてＤ＿６は水素、塩素またはスルホであ
   る］、 ▲数式、化学式、表等があります▼（３８） ▲数式、化学式、表等があります▼（３９） ▲数式、化学式、表等があります▼（４０） ▲数式、化学式、表等があります▼（４１） １１、請求項７乃至１０のいずれかに記載の三色染色ま
   たは捺染の方法において、請求項１乃至４のいずれかに
   記載の染料混合物を、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２９） の赤色染色染料、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３６ｏ） の黄色染色染料、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３６ｐ） の橙色染色染料と一緒に使用することを特徴とする請求
   項７乃至１０のいずれかに記載の方法。 １２、請求項１記載の染料混合物を染色ならびに捺染に
   使用する方法。 １３、請求項１記載の染料混合物を含有している染色ま
   たは捺染用調合物。 １４、請求項７乃至９または請求項１１のいずれかに記
   載の方法によって染色または捺染された材料、特に繊維
   材料。 １５、請求項１記載の染料混合物の製造方法において、
   １−アミノ−４−ブロモアントラキノン−スルホン酸を
   ４、５−ジメチル−３−β−ヒドロキシエチルアミノス
   ルホニルアニリンおよび式ＮＨ＿２−Ｒ（ここでＲは請
   求項１で記載した意味を有する）の化合物と反応させる
   ことを特徴とする方法。