JPH0228131A - ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造法 - Google Patents
ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造法Info
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- JPH0228131A JPH0228131A JP63177222A JP17722288A JPH0228131A JP H0228131 A JPH0228131 A JP H0228131A JP 63177222 A JP63177222 A JP 63177222A JP 17722288 A JP17722288 A JP 17722288A JP H0228131 A JPH0228131 A JP H0228131A
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- acid
- catalyst
- salt
- metal salt
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ω−ヒドロキシ脂肪像の製造方法に関するも
のである。ω−ヒドロキシ脂肪酸は、医薬品の原料ある
いは香料合成のための原料として有用なものであり、さ
らにはポリマー原料としての用途も広い。
のである。ω−ヒドロキシ脂肪酸は、医薬品の原料ある
いは香料合成のための原料として有用なものであり、さ
らにはポリマー原料としての用途も広い。
ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造方法は、従来、ω−ヒドロ
キシ−もしくはω−アシロキシ−アルキル−γ−ブチロ
ラクトンを開環させる方法（特公昭６１−３７７６号）
、あるいは１３−オキサ−ビシクロ［１０，４，０）−
へキサデセン［１（１２） ］をラクトンにし、それを
開環する方法（特公昭６１−２１４７４号）等が提案さ
れている。
キシ−もしくはω−アシロキシ−アルキル−γ−ブチロ
ラクトンを開環させる方法（特公昭６１−３７７６号）
、あるいは１３−オキサ−ビシクロ［１０，４，０）−
へキサデセン［１（１２） ］をラクトンにし、それを
開環する方法（特公昭６１−２１４７４号）等が提案さ
れている。
上記方法は製造工程が複雑で多段階から成っているため
に、最終生成物の収率が低く、また高価な原料を用いて
いることにより、製造コストが高くなるという問題を有
していた。
に、最終生成物の収率が低く、また高価な原料を用いて
いることにより、製造コストが高くなるという問題を有
していた。
また、本発明者は、安価な二塩基酸を原料とし。
これをジエステル化した後、半加水分解してモノエステ
ルとし、それを銅−クロム酸化物触媒で接触水素添加還
元する方法を提案した（特願昭６１−２３１２５３号）
。
ルとし、それを銅−クロム酸化物触媒で接触水素添加還
元する方法を提案した（特願昭６１−２３１２５３号）
。
本発明者は、上記方法をさらに簡便な工程とすべく研究
を進めた結果、上記の半加水分解時の、酸で置換する前
の生成物である長鎖二酸モノエスチルのアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金１塩が。
を進めた結果、上記の半加水分解時の、酸で置換する前
の生成物である長鎖二酸モノエスチルのアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金１塩が。
直接に、選択性良く、エステル基側か接触還元されるこ
とを見い出した。
とを見い出した。
本発明は、上記知見に基づいてなされたもので。
本発明の目的は安価な原料を用いて、比較的簡便な方法
で安価にω−ヒドロキシ脂肪酸を製造する方法を提案す
ることにある。
で安価にω−ヒドロキシ脂肪酸を製造する方法を提案す
ることにある。
本発明は、長鎖二酸モノエステルのアルカリ金ｙｔ塩又
はアルカリ土類金属塩を触媒存在下で水素化還元するこ
とから成るω−ヒドロキシ脂肪酸の製造方法である。
はアルカリ土類金属塩を触媒存在下で水素化還元するこ
とから成るω−ヒドロキシ脂肪酸の製造方法である。
上記長鎖二酸モノエステルは、医薬品の原料或いは香料
のためのラクトンを得る場合は、炭素数９〜１８のアル
カンニ酸のモノエステルを用いることが好ましいが、か
かる炭素数のものに限られるものではない。
のためのラクトンを得る場合は、炭素数９〜１８のアル
カンニ酸のモノエステルを用いることが好ましいが、か
かる炭素数のものに限られるものではない。
このモノエステルは、アルカンニ酸をメチルアルコール
やエチルアルコール等の低級アルコールでジエステル化
し、これを、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を
用いてモノ塩とすることにより容易に得ることができる
。
やエチルアルコール等の低級アルコールでジエステル化
し、これを、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を
用いてモノ塩とすることにより容易に得ることができる
。
この場合、アルカリ金属又はアルカリ土類金属としては
、リチウム、ナトリウム、ルビジウム、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等
を用いることができるが。
、リチウム、ナトリウム、ルビジウム、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等
を用いることができるが。
収率の点からバリウムが好ましい。
触媒としては、一般の還元触媒を用いることができるが
、特には、銅−クロム酸化物触媒が水素化還元の選択性
から好ましい。この銅−クロム酸化物触媒は、酸化銅及
び酸化クロムを活性成分として含有するもので、これに
助触媒としてバリウム、マンガン、シリカ等を添加した
ものが好適である。この触媒は、前記成分を担体に担持
した担持触媒でも使用できることは云うまでもない。本
触媒として油脂を水素化して高級アルコールを製造する
際に用いられている市販の銅クロマイト触媒を使用する
ことが簡便で好ましい。
、特には、銅−クロム酸化物触媒が水素化還元の選択性
から好ましい。この銅−クロム酸化物触媒は、酸化銅及
び酸化クロムを活性成分として含有するもので、これに
助触媒としてバリウム、マンガン、シリカ等を添加した
ものが好適である。この触媒は、前記成分を担体に担持
した担持触媒でも使用できることは云うまでもない。本
触媒として油脂を水素化して高級アルコールを製造する
際に用いられている市販の銅クロマイト触媒を使用する
ことが簡便で好ましい。
この水素化還元反応は、水素圧５０〜３００ｋｇ／ｄ、
温度１５０〜３５０’Ｃの条件下で行なうことが好まし
く、懸濁床、流動床、固定床のいずれの方法でも適宜採
用し得る。この場合、水素圧を５０ ｋｇ／ｃｄ以下、
温度を１５０℃以下とすると還元反応が充分に進まず、
収率が低下して好ましくない。反応温度及び水素圧は、
高い方が反応速度が上昇して収率が向上するので良いが
、反応温度が３５０℃以上であると原料及び生成物の分
解が生じ収率を低下させ、好ましくない。また、水素圧
を３００ ｋｇ／ｃｄ以上とした場合反応速度の顕著な
向上は期待できず、これ以上の水素圧は、経済性及び安
全上の面から好ましくない。このような反応条件は、原
料である長鎖二酸モノエステルの塩の種類、用いる触媒
の活性、さらには、溶媒等ロキシ脂肪酸の塩となるが、
これは酸と接触することよって、当該塩の部分を遊離カ
ルボキシル基に容易に置換することができる。この場合
の酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸や酢酸等の有
機酸を用いることができる。
温度１５０〜３５０’Ｃの条件下で行なうことが好まし
く、懸濁床、流動床、固定床のいずれの方法でも適宜採
用し得る。この場合、水素圧を５０ ｋｇ／ｃｄ以下、
温度を１５０℃以下とすると還元反応が充分に進まず、
収率が低下して好ましくない。反応温度及び水素圧は、
高い方が反応速度が上昇して収率が向上するので良いが
、反応温度が３５０℃以上であると原料及び生成物の分
解が生じ収率を低下させ、好ましくない。また、水素圧
を３００ ｋｇ／ｃｄ以上とした場合反応速度の顕著な
向上は期待できず、これ以上の水素圧は、経済性及び安
全上の面から好ましくない。このような反応条件は、原
料である長鎖二酸モノエステルの塩の種類、用いる触媒
の活性、さらには、溶媒等ロキシ脂肪酸の塩となるが、
これは酸と接触することよって、当該塩の部分を遊離カ
ルボキシル基に容易に置換することができる。この場合
の酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸や酢酸等の有
機酸を用いることができる。
得られたω−ヒドロキシ脂肪酸から１例えば大環状ラク
トンを製造する場合には、既知の方法により重合して線
状ポリエステルとして、これを解重合触媒の存在下に加
熱して解重合させるとよい。
トンを製造する場合には、既知の方法により重合して線
状ポリエステルとして、これを解重合触媒の存在下に加
熱して解重合させるとよい。
〔実施例１〕
ペンタデカンニ酸モノメチルエステルのバリウム塩７
、０８ ｇ （１０＋ｓ ＋ｘｏｌ）、銅−クロム酸化
物触媒（Ｃｕ０４４ｗｔ％、 Ｃｒ、０．４２ｗｔ％、
ＢａＯ６，７ｗｔ％、Ｍｎ０３．８ｗｔ１．表面積４
０〜６０Ｍ／ｇ）０．３５ｇ、ジオキサン２５ＩＩＩＱ
を２００閣Ｑ容のオートクレーブ装置内に入れ、水素を
封入してから初期水素張込圧１２０ｋｇ／−とし、２５
４℃の温度で加熱しながら２時間反応させた。得られた
反応生成物から、溶媒を減圧下で留去し、水５０＋ｓＱ
を加えて加熱し、次いで、水酸化カリウム水溶液（にＯ
Ｈ２，６１，ｇ／水１０１Ｄを加え、２時間加熱して加
水分解する。加水分解生成物にジエチルエーテル及び濃
塩酸５ｎＱを加えて、エーテル層へ抽出し、飽和食塩水
で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒を
留去して、ω−ヒドロキシペンタデカン酸を得た。
、０８ ｇ （１０＋ｓ ＋ｘｏｌ）、銅−クロム酸化
物触媒（Ｃｕ０４４ｗｔ％、 Ｃｒ、０．４２ｗｔ％、
ＢａＯ６，７ｗｔ％、Ｍｎ０３．８ｗｔ１．表面積４
０〜６０Ｍ／ｇ）０．３５ｇ、ジオキサン２５ＩＩＩＱ
を２００閣Ｑ容のオートクレーブ装置内に入れ、水素を
封入してから初期水素張込圧１２０ｋｇ／−とし、２５
４℃の温度で加熱しながら２時間反応させた。得られた
反応生成物から、溶媒を減圧下で留去し、水５０＋ｓＱ
を加えて加熱し、次いで、水酸化カリウム水溶液（にＯ
Ｈ２，６１，ｇ／水１０１Ｄを加え、２時間加熱して加
水分解する。加水分解生成物にジエチルエーテル及び濃
塩酸５ｎＱを加えて、エーテル層へ抽出し、飽和食塩水
で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒を
留去して、ω−ヒドロキシペンタデカン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーにより定量した結果、収率２３
％であった。
％であった。
〔実施例２〕
過度に反応するのを避けるために１反応時間を１時間と
した以外は、実施例１と同じ操作でω−ヒドロキシペン
タデカン酸を得た。この場合の収率は３７％であった。
した以外は、実施例１と同じ操作でω−ヒドロキシペン
タデカン酸を得た。この場合の収率は３７％であった。
〔実施例３〕
ペンタデカンニ着モノメチルエステルのバリウム塩の代
わりにナトリウム塩（２０＋＋＋ １Ｉｌｏｌ）を用い
、触媒量０．３１．ｇ、反応温度２３０ ’Ｃとした以
外は実施例１と同じ操作を行い、ω−ヒドロキシペンタ
デカン酸を得た。この場合の収率は３０％であった。
わりにナトリウム塩（２０＋＋＋ １Ｉｌｏｌ）を用い
、触媒量０．３１．ｇ、反応温度２３０ ’Ｃとした以
外は実施例１と同じ操作を行い、ω−ヒドロキシペンタ
デカン酸を得た。この場合の収率は３０％であった。
〔実施例４〕
ペンタデカンニ酸モノメチルエステルのバリウム塩の代
わりにドデカンニ酸モノメチルエステルのバリウム塩（
２０！ｌ ｍｏｌ）を用い、触媒！０．３１ｇとした以
外は実施例２同じ操作を行い、ω−ヒドロキシドデカン
酸を得た。この場合の収率は３７％であった。
わりにドデカンニ酸モノメチルエステルのバリウム塩（
２０！ｌ ｍｏｌ）を用い、触媒！０．３１ｇとした以
外は実施例２同じ操作を行い、ω−ヒドロキシドデカン
酸を得た。この場合の収率は３７％であった。
実施例３において、原料をデカンニ酸ジナトリウム塩を
用いた以外は、実施例３と同じ操作を行ったところ、反
応は進行せず、原料回収であった。
用いた以外は、実施例３と同じ操作を行ったところ、反
応は進行せず、原料回収であった。
本発明は、長預二酸モノエステルのアルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩を触媒の存在下に水素化還元するこ
ととしたので、安価な原料を使用することができ、比較
的簡便な工程で、製造コスト上安く、しかも効率よく、
ω−ヒドロキシ脂肪酸を製造できるという格別の効果を
奏するものである。
アルカリ土類金属塩を触媒の存在下に水素化還元するこ
ととしたので、安価な原料を使用することができ、比較
的簡便な工程で、製造コスト上安く、しかも効率よく、
ω−ヒドロキシ脂肪酸を製造できるという格別の効果を
奏するものである。
Claims (2)
- （１）長鎖二酸モノエステルのアルカリ金属塩又はアル
カリ土類金属塩を触媒の存在下に水素化還元することを
特徴とするω−ヒドロキシ脂肪酸の製造法。 - （２）触媒が銅−クロム酸化物触媒であることを特徴と
する請求項（１）に記載のω−ヒドロキシ脂肪酸の製造
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63177222A JP2543395B2 (ja) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造法 |
| EP89104300A EP0357865A3 (en) | 1988-07-18 | 1989-03-10 | Process for producing omega-hydroxy fatty acids |
| US07/826,638 US5191096A (en) | 1987-12-07 | 1992-01-23 | Process for producing ω-hydroxy fatty acids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63177222A JP2543395B2 (ja) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0228131A true JPH0228131A (ja) | 1990-01-30 |
| JP2543395B2 JP2543395B2 (ja) | 1996-10-16 |
Family
ID=16027294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63177222A Expired - Lifetime JP2543395B2 (ja) | 1987-12-07 | 1988-07-18 | ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2543395B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679453A (en) * | 1990-10-08 | 1997-10-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Film containing organic particles |
| CN104549323A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-29 | 浙江大学 | 合成1,2-二甲基咪唑的方法及所用的负载型催化剂 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6388154A (ja) * | 1986-10-01 | 1988-04-19 | Nippon Mining Co Ltd | ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造方法 |
-
1988
- 1988-07-18 JP JP63177222A patent/JP2543395B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6388154A (ja) * | 1986-10-01 | 1988-04-19 | Nippon Mining Co Ltd | ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679453A (en) * | 1990-10-08 | 1997-10-21 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Film containing organic particles |
| CN104549323A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-29 | 浙江大学 | 合成1,2-二甲基咪唑的方法及所用的负载型催化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2543395B2 (ja) | 1996-10-16 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
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| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
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| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
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