JPH02281421A

JPH02281421A - 磁気記録媒体の製造方法

Info

Publication number: JPH02281421A
Application number: JP1100268A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Ogawa; 博小川; Shinji Saito; 真二斉藤; Hitoshi Noguchi; 仁野口
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-04-21
Filing date: 1989-04-21
Publication date: 1990-11-19
Also published as: US5032428A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、磁気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体の
製造方法に関し、特に、電磁変換特性と走行性に優れた
新規な磁気記録媒体の製造方法に関する。

（従来の技術）近年、ビデオテープ・ビデオフロッピーディスク等にお
いてはハイバンド化等の高画質化がより求められ、フロ
ッピーディスクにおいてはより高密度化・高分解能化が
求められている。このため、粉末強磁性体を使用した磁
性層を用いて、特性を向上させることが行われていた。

また、オーディオテープ等においては特性向上のため、
二層以上の磁性層を重ね合わせたいわゆる重層テープが
使用されることが知られている。公知例としては特公昭
６３−５６６０８に上層にメタル、下層に酸化鉄の例が
見れる。その他の公知例としては特開昭６３−９４４３
１、特開昭６０−２５６９１７、特開昭６０−１２４０
２５、特開昭５４−１５９２０３、特開昭５３−１６６
０４、特開昭５１−４７４０２１特公昭６３−５６６０
８、特開昭５８−５６２３１、同５８−５３０２４、同
５８１７５３９、同５７−１４３７３４、同５６−３４
１４５、同５４−１４５１０４、同５２−９４０１等が
ある。

そして、こうした磁気記録媒体の電磁変換特性は、磁気
記録媒体が一定レベル以上の良好な走行特性を有してい
るとの前提の上で評価されるべき性質のものであり、従
って、磁気記録媒体においては、良好な走行特性を確保
するために磁性層表面の摩擦係数が小さいことが必要と
なる。

磁性層表面の摩擦係数を下げて磁気記録媒体の走行特性
を向上させる方法として、磁性層に潤滑剤を添加する方
法が知られていて、既に利用されている。例えば磁性層
表面に脂肪酸等の潤滑剤の含有率が高い磁性層が付設さ
れ、非磁性支持体側に潤滑剤を含まない磁性層が付設さ
れてなる磁気記録媒体においては、初期の段階では、磁
性層表面にある潤滑剤により良好な走行性能を示すが、
時間の経過と共に潤滑剤を含まない磁性層の深部（非磁
性支持体側）に潤滑剤が移動して極端に磁気記録媒体の
走行性能が低下するとの問題があることが判明した。

特に、このような潤滑剤の移動傾向は、磁気記録媒体を
高温条件で放置した場合に顕著に現われる。従って、例
えばオディオカセットテープあるいはビデオカセットテ
ープなどのような磁気記録媒体を屋外で使用した場合の
ように、磁気記録媒体を高温条件下で使用した場合には
潤滑剤が移動し易くなるので、むしろ磁気記録媒体の走
行性能が短時間に著しく低下することがある。

そして、本質的に電磁変換特性が良好な磁気記録媒体で
あっても、こうした走行性能の低下によってその優れた
電磁変換特性が充分に発揮されなくなるとの問題があっ
た。

そこで、本出願人は先に上層における潤滑剤の平均の含
有率が、下層の潤滑剤の平均含有率よりも低い状態にあ
る磁気記録媒体を提案した。このように磁性層中におけ
る潤滑剤濃度に差を設けることにより、潤滑剤含有率の
高い部分、即ち下層にある潤滑剤が、潤滑剤含有率の低
い部分、即ち上層に徐々に移動して磁性層表面に常に好
適量の潤滑剤を供給することができるようになる。一方
、磁性層表面にある潤滑剤は、徐々に走行系などに付着
して除去されるので、上層の潤滑剤の平均含有率は、常
に下層の潤滑剤の最高含有率よりも低（なり、長期間に
わたり潤滑剤を上層方向に移動し続けるのである。従っ
て、磁性層表面の潤滑性が常に良好に維持されるので、
磁気記録媒体は良好な走行性能を示す。さらに、上層の
潤滑剤が過度に多くならないので、潤滑剤により上層の
結合剤が可塑化されることが少なく、従って走行系との
接触などによって磁性層表面が損傷を受けることが少な
（なるなど、走行耐久性および電磁変換特性が低下する
ことが少なくなった。

しかしながら、金属を主成分とする合金強磁性粉末を上
層として使用した場合、感度やＳ／Ｎ比を高くした磁気
記録媒体を製造することが困難であった。

これは、合金強磁性粉末は磁性塗料中で凝集しやすく、
磁性塗料の分散から塗布、乾燥までの間に凝集体が発生
し、磁性層の表面の平滑さが損なわれ易いためと考えら
れる。この合金強磁性粉末の凝集の理由については定か
ではないが、磁性体表面に吸着していたバインダー分子
が極性基を有する低分子化合物に置換し、立体障害が小
さくなるためと考えられる。特に脂肪酸、ポリイソシア
ネート等の多官能低分子化合物は、磁性体の凝集を促進
しやすいためと考えられる。一方、凝集の原因と考えら
れる極性の強い脂肪酸等を添加しないと、磁気テープと
しての走行性が確保できない。

上記現象のため特にビデオテープの様に表面の平滑さが
特に要求される磁気記録媒体は得ることが困難であった
。

重層テープにおいては上層の塗布厚を通常２μ以下に塗
布するため、上記凝集体の影響を特に受けやすく感度や
Ｓ／Ｎを高くすることが困難であった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は最上層に合金強磁性粉末を有する重層磁
気記録媒体において、走行性、耐久性のみならず特に電
磁変換特性にすぐれた磁気記録媒体の製造方法を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、合金強磁性粉末を含む磁性塗料の凝集に
ついて研究を進めた所、磁性層の潤滑成分である脂肪酸
や、硬化剤であるポリイソシアネート等の比較的低分子
量で極性基を有する化合物を上層の磁性塗料中から除（
と共に、下層中にそれら化合物を含有させて上層および
下層を重層塗布し、下層中の低分子量成分を上層に拡散
させる処理を施こす工程を設けることにより上記問題が
解決できることを見出した。

即ち本発明は、強磁性粉末を結合剤中に分散させてなる
下層用及び上層用の磁性塗料を非磁性支持体上にウェッ
ト・オン・ウェット法により塗布して重層の磁性層を設
け、乾燥し、その後バルクサーモ処理をする磁気記録媒
体の製造方法において前記上層用の磁性塗料中には強磁
性粉末として金属を主体とする合金強磁性粉末を含み、
一方極性基を有する分子量３千以下の潤滑剤成分を含ま
ず、前記下層用の磁性塗料中には強磁性粉末として酸化
鉄系強磁性粉末を含みかつ極性基を有する潤滑剤成分お
よび硬化剤成分を含み、前記バルクサーモ処理により下
層の磁性層の潤滑剤成分と硬化剤成分を上層の磁性層に
拡散さる機能を持たせることを特徴とする磁気記録媒体
の製造方法である。　本発明の好ましい態様は以下の通
りである。

（１）極性基が−ｃｏｏｘ、−３Ｏ３Ｘ。

０３Ｏ３Ｘ、　　　ＰＯｉＸ３．　　　Ｃ０ＮＲ２。

−ＮＲ１、−〇）１．−ＮＲｚ”ＣＩ！、−（Ｘは水素
または金属、Ｒは水素または０１〜１．のアルキル基）であることを
特徴とする製造方法。

（２）分子量３千以下の極性基を有する潤滑剤成分が脂
肪酸、リン酸エステル、金属石けんであることを特徴と
する製造方法。

（３）硬化剤がポリイソシアネートであることを特徴と
する製造方法。

（４）上層の厚みが１μ以下であることを特徴とする製
造方法。

（５）下層の厚みが２μ以上であることを特徴とする製
造方法。

（６）上層の保磁力が１０００〜２５０００ｅであるこ
とを特徴とする製造方法。

（７）下層の保磁力が上層以下で７１０〜１５０００ｅ
であることを特徴とする製造方法。

（８）バルクサーモ条件が５０°Ｃ〜１００°Ｃ，１時
間から７２時間であることを特徴とする製造方法。

本発明に用いられる塗布方式はウェット・オン・ウェッ
ト塗布方式である。

ウェット・オン・ウェット塗布方式とは、磁性塗料を湿
潤状態で重畳して塗布する方法であり、初め一層を塗布
した後に湿潤状態で可及的速やかに次の層をその上に塗
布する所謂遂次塗布方法、及び多層同時にエクストルー
ジョン塗布方式で塗布する方法等をいう。

ウェット・オン・ウェット塗布方式としては前述の特開
昭６２−２１２９．３３号、同６３−８８０８０号に示
した磁気記録媒体塗布方法が使用できる。

次に本発明の実施態様を図面を参照して具体的に説明す
る。

第１図及び第２図は本発明に用いられる塗布方法を示し
ている。第１図において、連続的に走行するポリエチレ
ンテレフタレートの可撓性支持体ｌに塗布機（Ａ）３に
て極性基を有する潤滑剤成分および硬化剤成分を含む下
層用塗布液（ａ）２をプレコートし、その直後スムージ
ングロール４にて該塗布面を平滑化し、該塗布液２が湿
潤状態にある状態で別の押し出し塗布機（Ｂ）６により
次なる極性基を有する分子量３千以下の潤滑剤成分を含
まない上層用の塗布液（ｂ）５を塗布する。

あるいは、第２図に示すエクストルージョン型同時多Ｎ
塗布方式を用いて可撓性支持体１上に同時多層塗布注液
器８を用い該下層用塗布液（ａ）２と該上層用塗布液（
ｂ）５と同時に塗布する。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は、通常磁性層中の
強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場配向処理を
施した後、乾燥処理（単なる乾燥の他、所望によりカレ
ンダー処理などをふくむ。）し、その後バルクサーモ処
理を行なうことにより樹脂成分を硬化させて硬化物とす
ると共に、下層の潤滑剤成分、硬化剤成分等を上層へ拡
散させて上層の樹脂成分を硬化剤と反応・硬化させ、金
属を主体とする合金強磁性粉末の凝集が改善された磁気
記録媒体が製造され所定の形状に裁断される。裁断の前
、必要により表面平滑化処理を施すこともできる６表面
平滑化処理などが施された磁気記録媒体は、更に、所望
によりブレード処理を行なってもよい。

所で、特開昭６３−９４４３１には比較例３として上層
に脂肪酸を含まない例が示されている。

しかし、上記特別の層構成は上層が酸化鉄強磁性体であ
り、下層に潤滑剤をリッチにするものである。しかも上
、下層とも硬化剤を含まずバルクサーモ処理がない。本
発明は、主として乾燥処理、バルクサーモ処理により下
層の潤滑剤を上層に拡散させ、実質的に上層に添加した
場合と同じ潤滑性能を得ると共に初めから上層に潤滑剤
を添加した場合には得られなかった電磁変換特性を得よ
うとするものである。即ち、本発明はこの凝集の作用を
効果的に低減させる技術を開示するものである。

本発明において、下層については、比較的低分子量で極
性基を有する成分を添加しても凝集しにくい酸化鉄系強
磁性粉末を用いることが必要であり、また、上層につい
ては磁気記録媒体として特性のすぐれる合金強磁性粉末
を使用することが必要であるが、酸化鉄系強磁性粉末や
、ｃｒｏ２、バリウムフェライト等地の強磁性粉末に適
用することも当然可能である。

しかし、本発明において、バルクサーモ処理がないと下
層から上層へ比較的低分子量で極性基を有する潤滑剤、
硬化剤の移動は不十分であり、上層中に十分量含有され
ない磁気記録媒体となるので潤滑性や耐摩耗性が著しく
劣り、磁気記録媒体としての使用はできない。

本発明に用いられる金属を主体とする合金強磁性粉末と
は、金属分が６０％以上、好ましくは７０％以上、更に
好ましくは８０％以上の鉄を主成分とする合金粉末で、
例えば次の方法によって製造することができる。

（１）針状オキシ水酸化物あるいは、これらに他金属を
含有せしめたものあるいは、これらのオキシ水酸化物か
ら得た針状酸化鉄を還元する方法（酸化鉄還元法）。

（２）強磁性金属を低圧の不活性ガス中で蒸発させる方
法（低真空蒸発法）。

（３）強磁性体をつくり得る金属の塩の水溶液中で還元
性物質（水素化ホウ素化合物、次亜リン酸塩あるいはヒ
ドラジン等）を用いて還元し強磁性粉末を得る方法。

（４）強磁性金属の有機酸塩を加熱分解し、還元性気体
で還元する方法。

（５）金属カルボニル化合物を熱分解する方法。

（６）水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電析させたのち
水銀と分離する方法。

本発明においては、上記方法（１）、（２）。

（３）によって製造される合金強磁性粉末が使い易く、
なかでも方法（１）によって得られる粉末はコストと品
質という点で最も望ましい。また、合金強磁性粉末を製
造する際に、金属微粉末としての化学的安定性を改良す
るために粒子表面に酸化皮膜を設けることが望ましい。

合金強磁性粉末の組成は、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｎｉ。

Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏの如き純鉄、合金であり、さらに特性
改良のためにＢ、Ｃ，Ｎ、Ａｆ、Ｓ　ｉ、ｐ。

Ｓ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎなどの非磁性もしく
は非金属の元素を少量含有させておくこともできる。

上記合金強磁性粉末の抗磁力は９００〜５００００ｅが
好ましく、特に１０００〜２５００、特別には１１００
−２００００ｅが好ましい。

９０００ｅ未満では出力が低下し、粒子サイズが大きく
なるのでＳ／Ｎが低下するので好ましくなく、約５００
００ｅを超えると信号を記録しにくくなるので好ましく
ない。

また、粒子サイズは長軸長で０．２０μ以下、特に０．
１５μ以下が好ましく、針状比は約１：３〜１：２０が
好ましく、特に１：５〜１：１５が好ましい。

粒子サイズが０．２５μを超えると、Ｓ／Ｎが低くなり
好ましくない。また下限は強磁性から常磁性になる大き
さ（約１００〜２００人）である。

針状比が１：３未満では角型比が低くなり感度が得にく
くなるので好ましくない。

また１：２０を超えるものは得にくく、また分散工程中
で針状比が低くなるため実質的に高い針状比が得られな
いのであまり好ましくない。

本発明で下層の磁性層に用いる強磁性酸化鉄粉末は、７
−ＦｅｔＯ，、Ｆｅｚｅｓ　＋又はこれらの中間酸化鉄
でＦｅｏｘ　（１，３３＜ｘ≦１．５）で表わされる強
磁性酸化鉄粉末であり、また本発明で用いられるコバル
ト含有強磁性酸化鉄粉末は上記の酸化鉄にＣＯが付加さ
れたもの（コバルト変成）でＣｏ−ＦｅＯｘ　（１，３
３＜ｘ≦１．５）で表わされる。

粒子サイズ、針状比については上層と同様である。

強磁性酸化鉄粉末の抗磁力は、上層より低く、７１００
ｅから１５０００ｅが好ましい。

７０００ｅ以下ではビデオのカラー信号の出力が高すぎ
て好ましくなく、１５０−００ｅを超える酸化鉄は工業
的に得にくく、またカラー信号の出力が低下し、信号が
消去しにくくなるので好ましくない。

本発明における分子量３千以上の極性基を有する潤滑剤
成分としては、特に−ｃｏｏｘ、−５ｏ３ｘ。

−０３Ｏ，Ｘ、−ＰＯ（ＯＲ）、、　　−ＣＯＮＲｌ　
。

Ｎ　Ｒｚ　、　　ＯＨ、Ｎ　Ｒ３”　Ｃｌ　−（Ｘ　！
；！：水素またはアルカリ金属）（Ｒは水素、アルカリ
金属またはＣ１〜Ｉｌ＋のアルキル基）を極性基として
有する化合物で、特に炭素数１２〜２２の脂肪酸、脂肪
酸金属セッケン、アルキルスルホン酸（塩）、アルキル
ベンゼンスルホン酸（塩）、アルキルリン酸エステル、
炭素数１２〜２２のアルキル基または炭化水素基を有す
るアシド類、炭素数１２〜２２のアルキル基または炭化
水素基を有するアミン類、炭素数１２〜２２のアルキル
基または炭化水素基を有するアルコール類、等である。

この内特に脂肪酸、リン酸エステル、金属石けんもしく
は脂肪酸の変成物が好ましい。分子量が３千を超えると
下層から上層へ拡散しにくくなるので好ましくない。分
子量は特に１００〜２０００特別には２００〜１０００
が好ましい。

これら極性基を有する潤滑剤は下層及び上層の総和の強
磁性粉末１００重量部に対し、０．１〜３０重景部、好
ましくは０．　２〜２０重量部、特に好ましくは０．５
〜１０重量部使用される。

本発明における添加剤成分としては、上記極性基を有す
る潤滑剤成分の他に、極性基を有しないもしくは極性の
低い潤滑剤を併用することができる。これらの潤滑剤と
しては、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素系潤
滑剤、ブチルステアレート、動植物油等の脂肪酸エステ
ル、ジメチルポリシロキサン等のシリコーンオイル、フ
ッ素化油等のフッ素系化合物などが例としてあげられ、
必要に応じて上層に添加することもできる。その他の添
加剤としては、モース硬度５以上、好ましくは６以上の
研磨材、カーボン、不溶解性樹脂粉末等が使用される。

研磨材としてはα　ＦｅｚＯ３、（Ｘ　　Ａ１．ｚＯｓ
　。

７　　ＡｌｚＯｘ　、　Ｓ　ｉ　Ｃ，Ｃｒｚｏｚ　、ダ
イヤモンド、等市販されていたり公知のものが単独また
は併用されて使用される。カーボンとしては市販されて
いる公知のものが単独または併用されて使用される。

これら添加剤は強磁性粉末に対し、０．１〜５０重量部
好ましくは０．２〜３０重量部、特に好ましくは０．５
〜２０重量部使用される。

本発明に用いられる硬化剤成分とは、特にポリイソシ、
アネートが好ましく分子中に−Ｎ＝Ｃ＝０基を２個以上
有する脂肪族、芳香族、あるいは脂環式化合物から選ば
れたジ、トリ及びテトライソシアネートなどである。こ
れらのイソシアネートとしては、エタンジイソシアネー
ト、ブタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー
ト、２゜２−ジメチルペンクンジイソシアネート、２，
２゜４−トリメチルペンタンジイソシアネート、デカン
ジイソシアネート、ω、ω　−ジイソシアネート−１，
３−ジメチルペンゾール、ω、ω′−ジイソシアネート
ー１．２−ジメチルシクロヘキサン、ω、ω′−ジイソ
シアネートー１．４−ジエチルペンゾール、ω、ω′−
ジイソシアネート＝１．５−ジメチルナフタリン、ω、
ω′−ジイソシアネートーｎ−プロピルビフェニル、１
．３−フェニレンジイソシアネート、■−メチルベンゾ
ールー２，４−ジイソシアネート、１．３−ジメチルベ
ンゾ−ルー２．６−ジイソシアネート、ナフタリン−１
，４−ジイソシアネート、１．１′−ジナフチル−２，
２′−ジイソシアネート、ビフェニル−２，４′−ジイ
ソシアネート、３．３′−ジメチルビフェニル−４，４
′−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネート、２．２′−ジメチルジフェニルメタ
ン４．４′−ジイソシアネート、３．３′−ジメトキシ
ジフェニルメタン−４４′ジイソシアネート、３．３′
−ジェトキシジフェニルメタン−４゜４′−ジイソシア
ネート、１−メチルベンゾ−ルー２．４．６−１−ジイ
ソシアネート、１，３．５−トリメチルベンゾ−ルー２
．４．６−）ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２
，４，４’トリイソシアネート、トリフェニルメタン−
４゜４’　　　４”−）ジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、１．５−ナフチレンジイソシアネート
など；これらのイソシアネートの２〜６量体、またはこ
れらのイソシアネートと２価または３価のポリアルコー
ルとの付加生成物である。これらは、例えばトリメチロ
ールプロパンとトリレンジイソシアネートあるいはへキ
サメチレンジイソシアネートなどとの付加生成物である
。

これらの硬化剤は、結合剤１００重量部に対して５〜７
０重量部、好ましくは１０〜６０重量部の範囲内の量で
使用される。

これらポリイソシアネート類の市販されている商品名と
しては、コロネートし、コロネートＨＬ、コロネート２
０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリ
オネートＭＴＬ　（日本ポリウレタン■製）、タケネー
トＤ−１０２、タケネー）Ｄ−１１ＯＮ、タケネー）Ｄ
−２００、タケネ−）Ｄ−２０２（武田薬品■製）、デ
スモジュール上１デスモジユールＩＬ、デスモジュール
Ｎ１デスモジュールＨＬ（住人バイエル社製）等があり
、これらを単独若しくは硬化反応性の差を利用して二つ
若しくはそれ以上の組み合わせによって使用することが
できる。

本発明に使用される結合剤成分とは、従来公知の結合剤
、例えば塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、アク
リル系共重合体、セルロース系樹脂等が単独又は組合わ
されて使用される。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
１００重量部に対して結合剤１０〜２００重量部好まし
くは１４〜１００重量部特に好ましくは１６〜５０重量
部の範囲で使用される。

これら上層及び下層の磁性層の結合剤は相溶性が良いも
のが好ましい。相溶性が悪いと上層、下層間の接着性が
悪化したり、界面が乱れて表面性が悪化したりするので
好ましくない。

上層の塗布厚は２．５μｍ以下がよく、０．０１〜２．
０μｍが好ましく特に０．０５〜１．０μｍが好ましい
。２．５μｍより厚いと厚み損のため、短波長域の出力
が低下するので好ましくない。また、下層の潤滑剤成分
や硬化剤成分が上層に均一に拡散しにくくなるので好ま
しくない。０゜０１μより薄いと重層の効果が小さくな
り、出力が低下するため好ましくない。

下層の厚みは０．５〜１０．０μで、１．０〜５μが好
ましく特に２．０μから５μが好ましい。

０．５μ未満では同時重層塗布が行ないにくく、また、
下層の硬化剤、潤滑剤が上層に移行しにくいので好まし
くない。

また１０μを超えると支持体との接着性が悪化したり電
磁変換特性の向上が見られないので好ましくない。

本発明におけるバルクサーモ処理条件は４０°Ｃ〜１１
０°Ｃ１３０分から１２０時間程度で、好ましくは５０
°Ｃ〜１００°Ｃで１時間から７２時間、特に好ましく
は６０°Ｃ〜９０°Ｃ１２時間〜４８時間である。

本発明の複数の磁性層は上層と下層の二層でもよ（、上
層、中層、下層の三層でも、又、それ以上でもよく、三
層以上の時、上層とは少なくとも最上層を含む連続した
上部層を意味し、下層とはそれ以外の層を意味する。ま
た、下層と支持体との間に磁性層以外の下塗層を設けた
ものでもよい。

非磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリエステ
ル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース誘導体、
ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂およびポリ
アミドイミド系樹脂を挙げることができる。また、用途
に応じてアルミニウム、銅、スズおよび亜鉛、またはこ
れらを含む非磁性金属などの非磁性金属類、アルミニウ
ム等の金属を蒸着したプラスチック類、祇およびポリオ
レフィン類を塗布またはラミネートした紙などの紙類も
使用することができる。非磁性支持体の形態に特に制限
はないが、通常はシート状のものが使用される。ただし
、非磁性支持体が、フィルム状、テープ状、ディスク状
、カード状あるいはドラム状であっても良い。

シート状の非磁性支持体を使用する場合には、非磁性支
持体は、一般には５〜５０μｍの範囲内の厚さを有する
ものである。

非磁性支持体は、磁性層が付設されていない側の面のバ
ックコート層が備えられていてもよい。

強磁性粉末および結合剤、上述の潤滑剤、硬化剤、さら
に必要に応じて研磨材あるいは充填材を溶剤として混練
し前述したような本発明における組成の上層及び下層用
の磁性塗料を調製する。混純の際に使用する溶剤として
は、磁性塗料の調製に通常使用されている溶剤を用いる
ことができる。

混純の方法にも特に制限はな（、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。

磁性塗料を調製する際には、分散剤、帯電防止剤等の公
知の添加剤を併せて使用することもできる。

このようにして調製された磁性塗料は、前述の非磁性支
持体上に塗布される。

（発明の効果）本発明は、上層として使用される非常に凝集し易い合金
強磁性粉末を含む磁性塗料中から、比較的低分子量で極
性基を有する潤滑剤成分や、必要により硬化剤成分を磁
性塗料中から除き、下層として使用される酸化鉄系強磁
性粉末を含む下層用の磁性塗料中に添加する。これらの
上層および下層を好ましくはウェット・オン・ウェット
塗布方式で塗布、配向、乾燥、カレンダー処理し、その
後バルクサーモ処理をすることにより、主として乾燥、
カレンダー、バルクサーモ処理中に、下層に添加した比
較的低分子量で極性基を存する成分（硬化剤や潤滑剤）
を上層に拡散・混合させることにより、実質的に上層に
おける潤滑剤の含有率が下層の潤滑剤の含有率と同等の
磁気記録媒体であって、しかも凝集の改善された走行性
及び電磁変換特性の共に優れた磁気記録媒体が得られる
ことを見出したものである。即ち、本発明は上層用の磁
性塗料中に比較的低分子量の潤滑剤成分を含まないので
合金強磁性粉末の凝集が防止できると共にウェット・オ
ン・ウェットで塗布後バルクサーモ処理することにより
、潤滑剤成分が上層の磁性層に拡散し、潤滑効果を有す
るものである。すなわち塗布後に極性基を有する潤滑剤
が拡散しても合金強磁性粉末の凝集には全く影響せず、
優れた電磁変換特性、耐久性が得られるものである。

一方下層用の磁性塗料中には酸化鉄系強磁性粉末がある
ので、極性基を有する潤滑剤があっても凝集等の問題は
生じないのである。

〔実施例〕

以下実施例にて本発明を具体的に説明する。

「部」との表現はすべて「重量部」を示す。

実施例（ウェット・オン・ウェット方式）％式％結晶子サイズ２７０人、Ｈｃ　　８００　０ｅ　　１００部カルボキシル基含有塩化ビニル系共重合体（日信化学Ｋ
Ｋ　　ＭＰＲ−ＴＭ）　　　１０部ポリエステルポリウ
レタン（大日本インキＫＫ、クリスボン７２０９）１０部導電性カーボン（粒径１５ｍμ）　　　　　２部α　Ｆ
ｅｚＯ１（粒径０．４ｍμ）５部溶剤（メチルエチルケ
トン／シクロへキサノン＝５１５）　　　　　２５０部上層用磁性塗料強磁性粉末：合金微粉末（Ｆｅを主体とし、Ａ／２成分を４％含有）（微量酸分としてＺｎ等を含む）長軸長０．１μｍ、結晶子サイズ１８０人、Ｈｃ　　１５０００ｅ　　１００部エポキシ基含有塩化ビニル系共重合体（日本ゼオンＫＫ　　ＭＲ−１１０）　　　１０部ポリ
エステルポリウレタン（東洋紡ＫＫ、ＵＲ−８３００）　　　１０部カーボン
　粒子サイズ　９０ｍμ　　　　１部α−ＡｆｚＯｉ　
　（粒径０．２μ）　　　　５部溶剤（メチルエチルケ
トン／シクロへキサノン＝６／４）　　　　　　　　　
３００部上記磁性塗料を公知の分散方法にて、分散、濾
過して磁性塗料を得た。

得られた磁性塗料を用い、第１表に示したように硬化剤
、潤滑剤を添加、混合した後、１ヘツドに２スリツトを
有するエクストルージョン型塗布ヘッドを用い、１０μ
の厚さのポリエチレンテレツクレート支持体上に下層２
．５μ、上層０．５μになるように同時重層塗布を行な
い、配向、乾燥、カレンダー、および８０　’Ｃ２４時
間のバルクサーモ処理を行ない８　ｍｍ巾にスリットし
て８　ｍｍのビデオテープを得た。

実施例、比較例の硬化剤、潤滑剤の添加量（部）は第１
表の通りである。

Ｈ：硬化剤（ポリイソシアネート、商品名；コロネート
Ｌ−７５、日本ポリウレタン■製）ＰＲニステアリン酸
（工業用グレード、純度９５％）ＮＲニブチルステアレート（工業用グレード、純度９５
％）上、下層への添加量は上、下層で合わせて平均化される
ので厚み換算して添加した。なお、Ｎα１〜８の上層０
．５μの塗布は、同時重層塗布塗でないと実施できなか
った。（以下余白）第１表の判定方法を以下に記す（後
述の第２表も同じ）。

ＹＳ：４．８ＭＨｚの出力（Ｎα９のテープをＯｄＢと
した時の相対値。測定デツキ：　５ＯＮＹ社製ＥＶＳ８
００．以下同様）ＹＳ／Ｎ：視感補正を加えたＹ信号のＳ／Ｎ比。

ＣＳニア５０ＫＨｚの出力。

Ｃ３／Ｎ：視惑補正を加えたＹ信号のＳ／Ｎ比。

０°Ｃスチル：０°Ｃでのスチル耐久性。画像Ｓ／Ｎが
６ｄＢ低下するまでの値。

耐アルコール性：エチルアルコールを綿布につけて５０
回こすり磁性層硬化度をチエツクした。

第１表により明らかな通り、本発明による実施例はＮα
１〜４で、他は比較例である。比較例の内Ｎα９，１０
は単層で、特にＮα９は従来例である。

Ｎｏ、１０は磁性層に硬化剤、潤滑剤がないためデツキ
で走行不能であり、測定ができなかった。

Ｎｏ、　１とＮα１０の比較等から本発明による同時重
層塗布をおこなえば、下層の硬化剤、潤滑剤が上層に移
行するため、耐アルコール性、耐久性とも問題がない。

またＮｏ、　１とＮｏ、　９の比較から本発明による同
時重層磁気テープは、従来の単層の磁気テープよりも電
磁変換特性、耐久性にすぐれる。

同時重層塗布でも上層の磁性塗料中に、ポリイソシアネ
ートと脂肪酸が共存すると、電磁変換特性の改善が少な
い。

本発明によれば、凝集しやすい合金強磁性粉末を使用し
た磁性塗料のポットライフを長（できるだけでなく（第
３図）、電磁変換特性、耐久性にすぐれた重層磁気記録
媒体を得ることができる。

またＮα４に示した様に、ブチルステアレートの様な極
性の低い、低分子量化合物は、上層の磁性塗料に添加し
てあっても悪影客は少ない。又、Ｎα３では硬化剤とブ
チルステアレートを添加しているが、他の実施例Ｎαと
同様良好な結果を与えている。

尚、第３図に示したように本発明に使用する上層の磁性
塗料Ｎｏ、　１およびＮｏ、　２のポットライフは、磁
性塗料中にポリイソシアネートやステアリン酸のような
極性基を有する低分子量化合物を加えた比較試料Ｎα５
および７に比ベポットライフが著しく長くなることがわ
かる。

実施例２実施例ＩＮα３，４，７．８のステアリン酸のかわりに
ミリスチン酸、ベヘン酸を行いて、同様な工程で磁気記
録媒体を得た。

Ｎｏ、１１〜１４がミリスチン酸、１５〜１８がベヘン
酸を使用した。結果を第２表に示す。Ｎα欄の（）内は
実施例１のＮαと対応する。

本願の要件であるバルクサーモ処理を行わないこと以外
は実施例１．Ｎα１と同様にしたテープをＮｏ、　１９
に示す。（以下余白）本発明の実施例Ｎｏ、　１１．１２．１５．１６は実施
例Ｎｏ、３．４で用いたステアリン酸をミリスチン酸、
ベヘン酸に代えても同様に良好な電磁変換特性、スチル
耐久性にすぐれた重層磁気記録媒体を得ることができる
ことが分かる。一方、比較例Ｎｏ、１３．１４．１７．
１８の重層磁気記録媒体は比較例Ｎｏ、７．８で用いた
ステアリン酸をミリスチン酸、ベヘン酸に代えても同様
に電磁変換特性、スチル耐久性が本発明に比べて劣るこ
とが分かる。

比較例Ｎ（１１９はバルクサーモ処理がないため、硬化
剤、潤滑剤の上層への移行および硬化が不十分なため、
耐アルコール性とスチルが不十分である。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明に用いられる塗布方法を説明
する図、第３図は上層用磁性塗料のポットライフを評価
するための光沢度を示すグラフで、兎肉の数字は第１表
のＮαと対応する。尚、測定は磁性塗料を乾燥厚５μｍ
になるように手塗、配向、乾燥し、光沢度計（スガ試験
器■ＧＫ４５Ｄ）にて測定した。符号の説明１：可撓性支持体　　　２：塗布液（ａ）３：塗布機（
Ａ）　　　　４：スムージングロール５：塗布液（ｂ）
　　　　　５：塗布機ＣＢ）７：バツクアツプロール８
：同時多重塗布注液器（ばか３名）第　　１図第　　３　　図ｆ：号邑心【作三塞ネ斗めσ（１トライフ第２図事件の表示平成１年特別第１００２６８号発明の名称磁気記録媒体の製造方法補正をする者事件との関係

Claims

【特許請求の範囲】

強磁性粉末を結合剤中に分散させてなる下層用及び上層
用の磁性塗料を非磁性支持体上にウェット・オン・ウェ
ット法により塗布して重層の磁性層を設け、乾燥し、そ
の後バルクサーモ処理をする磁気記録媒体の製造方法に
おいて前記上層用の磁性塗料中には強磁性粉末として金
属を主体とする合金強磁性粉末を含み、一方極性基を有
する分子量３千以下の潤滑剤成分を含まず、前記下層用
の磁性塗料中には強磁性粉末として酸化鉄系強磁性粉末
を含みかつ極性基を有する潤滑剤成分および硬化剤成分
を含み、前記バルクサーモ処理により下層の磁性層の潤
滑剤成分と硬化剤成分を上層の磁性層に拡散さる機能を
持たせることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。