JPH0228202A - ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、接着剤、塗料、コーティング剤、繊維処理剤
などに有用なエマルジョン組成物、とくにその皮膜の耐
水、耐熱水性に優れ、かつ粘度の温度依存性の小さい、
ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物に関するものであ
る。

（従来の技術） ポリ酢酸ビニル系エマルジョンは、その優れた接着性、
製造の容易性、良好な作業性などにより各種接着剤、塗
料ベース、紙又は繊維加工等に広く用いられているが、
皮膜の耐水性、耐熱水性が悪く、又エマルジョン粘度の
温度依存性が大きいという欠点を有している。

これは一般に保護コロイドとして使用される完全けん化
ポリビニルアルコール及び部分けん化ポリビニルアルコ
ールの性質に基づくものである。

すなわち前者（けん化度９８〜９９．５モル％）を使用
した場合には比較的耐水性が良好な反面、低温時のエマ
ルジョン粘度の上昇が著しくゲル化を起こしやすい欠点
がある。他方後者（けん化度８６〜９０モル％）を使用
した場合はエマルジョンの低温時の粘度上昇及びゲル化
は改善されるが皮膜の耐水性、耐熱水性が劣るという欠
点がある。

これらの欠点を改良するために、その中間的なげん化度
のポリビニルアルコールの使用や、水溶性高分子化合物
と不飽和カルボン酸との水溶液の併用、尿素樹脂との混
和、架橋剤の使用等が行われているが、皮膜の耐水性、
耐熱水性が不充分で、エマルジョン粘度の温度依存性が
大きい等の性能上の欠点があり、また使用時の作業性に
関しても充分満足すべき結果は得られていない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、前記した従来型酢酸ビニル系エマルジョンの
有する欠点を解消する。すなわち皮膜の耐水性、耐熱水
性に優れ、かつエマルジョン粘度の温度依存性が小さい
ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物を提供するもので
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記従来型ポリ酢酸ビニル系エマルジョ
ンの欠点を克服するために鋭意、検討努力した結果、単
量体として酢酸ビニルの一部に不飽和カルボン酸を用い
且つ保護コロイドとして部分けん化ポリビニルアルコー
ル（けん化度７０〜９０％）を使用することによって、
皮膜の耐水性、耐熱水性が完全けん化ポリビニルアルコ
ール系エマルジョンより優れ、かつエマルジョン粘度の
温度依存性が部分けん化ポリビニルアルコール系エマル
ジョンと同程度に小さいポリ酢酸ビニル系エマルジョン
を得る事が出来る新規な重合方法を確立し、本発明を完
成するに至った。

すなわち１本発明は、酢酸ビニル単独または酢酸ビニル
と共重合性のコモノマーとの混合物８０〜９９．８重量
％と、不飽和カルボン酸０．２〜２０重量％とよりなる
単量体を、けん化度７０〜９０モル好ましくは７０〜８
０モル％の部分けん化ポリビニルアルコールを保護コロ
イドとして反応系当り０．１〜１０重量％存在下にて乳
化重合させてなるポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物
である。

（作　用） 本発明において、酢酸ビニルモノマー単独を８０〜９９
．８％、または酢酸ビニル七ツマ−を単量体全量の９９
．８〜５０重量％とこれに酢酸ビニルと共重合性のエチ
レン、アクリル酸エステル、プロピオン酸ビニル等を単
量体全量の０〜３０重量％とじたコモノマーとの混合物
を使用する。

本発明に用いられる不飽和カルボン酸としては。

アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、クロトン酸
、イタコン酸、ビニルスルホン酸等があげられ、その含
有量は単量体全量の０．２〜２０重量％である。０．２
重量％未満では目標とする耐水性が得られず、２０重量
％以上では酢酸ビニルとの共重合性が悪くなり好ましく
ない。又必要に応じて重合中、あるいは重合が終了して
から、ジブチルフタレート等の可塑剤を添加しても差し
つかえない。

又、重合開始剤には過酸化水素あるいは過硫酸塩が使用
される。

本発明に用いられる保護コロイドとしては、部分けん化
（けん化度７０〜９０モル％）ポリビニルアルコール、
あるいはそれを主体とし、デンプン、ポリアクリルアミ
ド、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースの様な繊維素誘導体の水溶性高分子化合物をエ
マルジョン系に対しＯ〜５重景％併用し、保護コロイド
の全量はエマルジョン系に対し０．１〜１０重量％、さ
らに好ましくは２〜７重Ｊ１％である。この場合、０．
１重量％未満では保護コロイド効果が乏しく、また、エ
マルジョンの安定性も悪くなる。１０重量％以上では初
期の重合性が悪く好ましくない。ただしノニオン乳化剤
、アニオン乳化剤のどちらか一方もしくは両方の乳化剤
を併用すれば、この限りではない。

（実施例） 以下に本発明の実施例について説明する。

実施例１ かくはん機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを装着し
たフラスコに１重合度１４００の部分けん化ポリビニル
アルコール（けん化度７８％）の１０％水溶液４００　
ｇと水１００ｇ及び酢酸ソーダの１０％水溶液２．５ｇ
を入れ、外温を７５℃とし、内温が７０℃に達したとき
、３０％過酸化水素２．５ｇ及び１０％酒石酸Ｌｏｇを
加え、直ちに酢酸ビニル４００ｇとアクリル酸５ｇを混
ぜた七ツマ−を４時間で滴下する。

又、３０％過酸化水素２．５ｇに水を加え全量を５０ｇ
とした水溶液を同時に４時間で滴下する。なおこの時内
温が８０〜８５℃になる様、外温をコントロールする。

滴下終了後は、内温を８０〜８５℃に保ち、１時間熟成
を行い、熟成終了後、冷却し内温か４０℃以下を確認し
、ジブチルフタレート５０ｇを添加しエマルジョンを得
た。

実施例２ 保護コロイドを重合度１４００の部分けん化ポリビニル
アルコール（けん化度７２％）のｌθ％水溶液３００ｇ
と、ヒドロキシエチルセルロース（２％２０℃粘度２０
〜３０ｃｐのもの）のｌθ％水溶液１００ｇに代えたほ
かは実施例１と同様に添加、操作しエマルジョンを得た
。

実施例３ 単量体を酢酸ビニル３８５ｇ、アクリル酸２０ｇに代え
たほかは実施例１と同様に添加、操作しエマルジョンを
得た。

実施例４ 単量体を酢酸ビニル３００ｇ、プロピオン酸ビニル１０
０ｇ、アクリル酸５ｇに代えたほかは実施例１と同様に
添加、操作しエマルジョンを得た。

実施例５ 単量体を酢酸ビニル３００ｇ、アクリル酸ブチルｌｏｎ
ｇ、アクリル酸５ｇに、重合度■４００の部分けん化ポ
リビニルアルコール（けん化度８８％）の１０％水溶液
を２７０ｇ、水２００ｇに代えたほかは実施例１と同様
に添加、操作しエマルジョンを得た。

実施例６ 単量体を酢酸ビニル３００ｇ、アクリル酸エチル１００
ｇ、アクリル酸５ｇに重合度１４００の部分けん化ポリ
ビニルアルコール（けん化度７８％）の１０％水溶液を
２７０ｇ、水２００ｇに代えたほかは実施例１と同様に
添加、操作しエマルジョンを得た。

比較例１ 単量体を酢酸ビニル４０５ｇに代えたほかは実施例１と
同様に添加、操作しエマルジョンを得た。

比較例２ 単量体を酢酸ビニル３０５ｇ、プロピオン酸ビニル１０
０ｇに代えたほかは比較例１と同様に添加、操作しエマ
ルジョンを得た。

比較例３ 単量体を酢酸ビニル３０５ｇ、アクリル酸ブチル１００
ｇに５重合度１４００の部分けん化ポリビニルアルコー
ル（けん化度８８％）の１０％水溶液を２７０ｇ、水１
００ｇに代えたほかは比較例１と同様に添加、操作しエ
マルジョンを得た。

比較例４ 保護コロイドを通常の重合度１７００の完全けん化ポリ
ビニルアルコールのｌＯ％水溶液４００ｇに代えたほか
は比較例１と同様に添加、操作しエマルジョンを得た。

この様にして得たエマルジョンの物性、性能を評価した
ところ、結果は第１表に示す通りであった。

貼合条件　原紙Ｂライナー、塗布量ｗｅｔ４０ｇ／　ｒ
ｄ、乾燥２０℃６５％ＲＨ下２４時間 試験片　３ｃ諷Ｘ３ｃ膳各５片 評　　価　耐水性（２０℃水中）、耐熱水性（煮沸水中
）に各時間浸漬後はく離しその状 態を見た。

（発明の効果） 本発明による新規なポリ酢酸ビニル系エマルジョンの組
成物は、皮膜の耐水性、対熱水性が従来の完全けん化ポ
リビニルアルコールを保護コロイドとしたポリ酢酸ビニ
ル系エマルジョンより大幅に優れ、かつエマルジョン粘
度の温度依存性が従来の部分けん化ポリビニルアルコー
ルを保護コロイドとしたポリ酢酸ビニル系エマルジョン
と同様に小さく、又、安定性においてはそれ以上に優れ
たポリ酢酸ビニル系エマルジョンである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　酢酸ビニル単独または酢酸ビニルと共重合性のコモノ
   マーとの混合物８０〜９９．８重量％と不飽和カルボン
   酸０．２〜２０重量％とよりなる単量体を、けん化度７
   ０〜９０モル％の部分けん化ポリビニルアルコールを保
   護コロイドとして反応系当り０．１〜１０重量％存在下
   に乳化共重合させて得られるポリ酢酸ビニル系エマルジ
   ョン組成物。