JPH02282385A - 重合性金属フタロシアニン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
重合性金属フタロシアニン誘導体およびその製造方法Info
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- JPH02282385A JPH02282385A JP1101736A JP10173689A JPH02282385A JP H02282385 A JPH02282385 A JP H02282385A JP 1101736 A JP1101736 A JP 1101736A JP 10173689 A JP10173689 A JP 10173689A JP H02282385 A JPH02282385 A JP H02282385A
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- polymerizable
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- meth
- yield
- hydroxymethyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
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- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、酸化還元機能を有する金属フタロシアニン誘
導体に関し、より詳しくは、親水性のヒドロキシル基ま
たはカルボキシル基の両方またはいずれか一方を有し、
重合性の不飽和二重結合基を有する新規な重合性金属フ
タロシアニン誘導体およびその製造方法に関する。
導体に関し、より詳しくは、親水性のヒドロキシル基ま
たはカルボキシル基の両方またはいずれか一方を有し、
重合性の不飽和二重結合基を有する新規な重合性金属フ
タロシアニン誘導体およびその製造方法に関する。
（従来の技術）
金属フタロシアニン類は、大きなπ電子共役系の中に金
属原子を有するという特異な骨格を有しており、熱的、
化学的にも安定な化合物であり、しかも各種の機能を有
するため、顔料や染料の他に光電変換材料・電子部品材
料としであるいは各種のセンサー、触媒として非常に有
用な化合物である。
属原子を有するという特異な骨格を有しており、熱的、
化学的にも安定な化合物であり、しかも各種の機能を有
するため、顔料や染料の他に光電変換材料・電子部品材
料としであるいは各種のセンサー、触媒として非常に有
用な化合物である。
一般の無置換の金属フタロシアニンではなんら官能基あ
るいは極性基、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミ
ノ基、その他重合性基、イオン性基、水素結合性を示す
基を有していないために、多孔質支持体、例えばゼオラ
イトや繊維やスポンジのような発泡体には、大表面積を
有する支持体への吸着等を考えた場合、単なる物理吸着
だけではその付着性が弱く、容易に脱落し消臭効果が長
続きせず、短時間に性能が低下してしまう。さらに、疎
水性構造であるため、消臭効果を発揮するためには水の
存在が絶対的に必要であるが、疎水性であればその効力
は極端に低い。従って、極性の置換基を導入することが
重要であり、例えば酸化還元反応を利用した消臭剤とし
てカルボキシル基を有する金属フタロシアニンが開発さ
れている（特開昭６１１１１９８５号）が、重合性基を
持たないため、その利用範囲が限られている。
るいは極性基、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミ
ノ基、その他重合性基、イオン性基、水素結合性を示す
基を有していないために、多孔質支持体、例えばゼオラ
イトや繊維やスポンジのような発泡体には、大表面積を
有する支持体への吸着等を考えた場合、単なる物理吸着
だけではその付着性が弱く、容易に脱落し消臭効果が長
続きせず、短時間に性能が低下してしまう。さらに、疎
水性構造であるため、消臭効果を発揮するためには水の
存在が絶対的に必要であるが、疎水性であればその効力
は極端に低い。従って、極性の置換基を導入することが
重要であり、例えば酸化還元反応を利用した消臭剤とし
てカルボキシル基を有する金属フタロシアニンが開発さ
れている（特開昭６１１１１９８５号）が、重合性基を
持たないため、その利用範囲が限られている。
（発明が解決しようとする課題）
金属フタロシアニンの酸化還元反応を利用した消臭を行
うに際して、匂い物質と金属フタロシアニンとの接触が
あって初めて反応するのであり、そのような場を作る必
要がある。そのためにも表面積の大きな物質、例えば繊
維表面や、多孔質担体の表面に金属フタロシアニンを効
果的にコーティングして反応性を高める必要がある。支
持体もしくは繊維等に消臭性フタロシアニンを吸着させ
るよりも、支持体自身に例えば共有結合等で直接結び付
ける方が脱離が無く好ましい。従って、重合性基をフタ
ロシアニンに結合することは、非常に有力な方法であり
、種々の応用が可能となる。
うに際して、匂い物質と金属フタロシアニンとの接触が
あって初めて反応するのであり、そのような場を作る必
要がある。そのためにも表面積の大きな物質、例えば繊
維表面や、多孔質担体の表面に金属フタロシアニンを効
果的にコーティングして反応性を高める必要がある。支
持体もしくは繊維等に消臭性フタロシアニンを吸着させ
るよりも、支持体自身に例えば共有結合等で直接結び付
ける方が脱離が無く好ましい。従って、重合性基をフタ
ロシアニンに結合することは、非常に有力な方法であり
、種々の応用が可能となる。
例えば、繊維、多孔質樹脂、中空糸等を自由に設計する
ことができ、酸化還元触媒機能を利用した消臭材料、そ
の他多くの応用分野が考えられ、その効果は大きい。
ことができ、酸化還元触媒機能を利用した消臭材料、そ
の他多くの応用分野が考えられ、その効果は大きい。
特にフタロシアニンの機能を十分活用するためには、重
合して高分子化できることが非常に大切であり、高分子
化が可能であればその用途は格段に広がり大きなメリッ
トがある。例えば触媒、センサー、あるいは光電変換材
料にしても高分子化する事により、例えば、フィルム化
、繊維化、粒子化などにより応用範囲が広がる。
合して高分子化できることが非常に大切であり、高分子
化が可能であればその用途は格段に広がり大きなメリッ
トがある。例えば触媒、センサー、あるいは光電変換材
料にしても高分子化する事により、例えば、フィルム化
、繊維化、粒子化などにより応用範囲が広がる。
本発明は、分子内に重合性基と親水性のヒドロキシル基
とを有する新規な重合性金属フタロシアニンおよびその
製造方法を提供することを目的とする。
とを有する新規な重合性金属フタロシアニンおよびその
製造方法を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段）
本発明は、下記の一般式（１）
（但し、式中のＭはＦｅｓ ＣＬＩ％ Ｃｏ、Ｎｉから
選ばれる金属を示し、Ｒ３−Ｒ４の少なくとも１つは次
の式（２）（式中のＸはＨまたはＣＨ３基を示す）で示
される基で、残りはＣ００）ｌ基である））で表される
新規な重合性金属フタロシアニン誘導体であり、また、
その製造方法は２． ９．１６．２３−テトラカルボキ
シフタロシアニンの金属錯体とグリシジル（メタ）アク
リレートとを反応することを特徴とする。
選ばれる金属を示し、Ｒ３−Ｒ４の少なくとも１つは次
の式（２）（式中のＸはＨまたはＣＨ３基を示す）で示
される基で、残りはＣ００）ｌ基である））で表される
新規な重合性金属フタロシアニン誘導体であり、また、
その製造方法は２． ９．１６．２３−テトラカルボキ
シフタロシアニンの金属錯体とグリシジル（メタ）アク
リレートとを反応することを特徴とする。
本発明の金属フタロシアニン誘導体としては、（１）式
中のＲ１−Ｒ４にグリシジル（メタ）アクリレートが置
換した数により、モノ、ジ、トリ、テトラの各置換体が
挙げられ、各置換体中の金属はＦｅ、Ｃｕ、 Ｃｏ、
Ｎｉから選ばれ、鉄−〔テトラキス（２′−ヒドロキシ
メチル−１′−（メタ）アクリルエチル−エンジオキシ
−２−カルボニル）フタロシアネート〕、鉄（２，９，
１６−）リス（ヒドロキシメチル−１−（メタ）アクリ
ルエチル−エンジオキシ−２−カルボニル）−２３−カ
ルボキシ〕フタロシアニン、鉄〔２，９−ビス（ヒドロ
キシメチル−１−（メタ）アクリルエチル−エンジオキ
シ−２−カルボニル） −１６，２３−ジカルボキシ〕
フタロシアニン、鉄〔２−（ヒドロキシメチル１−（メ
タ）アクリルエチル−エンジオキシ−２カルボニル）−
９，１６，２３−１−リカルボキシ〕フタロシアニン、
コバルト−（テトラキス（２−ヒドロキシメチル−１−
（メタ）アクリルエチル−エンジオキシ−２−カルボニ
ル）フタロシアネート〕、銅−〔テトラキス（２−ヒド
ロキシメチル−１−（メタ）アクリルエチル−エンジオ
キシ２−カルボニル）フタロシアネート］、ニッケル（
２，１６−ビス（ヒドロキシメチル−１′（メタ）アク
リルエチル−エンジオキシ−２−カルボニル）−９，２
３−ジカルボキシ〕フタロシアネート、ニッケル（２，
９，１６−）リス（ヒドロキシメチル−１−（メタ）ア
クリルエチル−エンジオキシ−２−カルボニル）−２３
−カルボキシシフタロシアネート等が例示される。
中のＲ１−Ｒ４にグリシジル（メタ）アクリレートが置
換した数により、モノ、ジ、トリ、テトラの各置換体が
挙げられ、各置換体中の金属はＦｅ、Ｃｕ、 Ｃｏ、
Ｎｉから選ばれ、鉄−〔テトラキス（２′−ヒドロキシ
メチル−１′−（メタ）アクリルエチル−エンジオキシ
−２−カルボニル）フタロシアネート〕、鉄（２，９，
１６−）リス（ヒドロキシメチル−１−（メタ）アクリ
ルエチル−エンジオキシ−２−カルボニル）−２３−カ
ルボキシ〕フタロシアニン、鉄〔２，９−ビス（ヒドロ
キシメチル−１−（メタ）アクリルエチル−エンジオキ
シ−２−カルボニル） −１６，２３−ジカルボキシ〕
フタロシアニン、鉄〔２−（ヒドロキシメチル１−（メ
タ）アクリルエチル−エンジオキシ−２カルボニル）−
９，１６，２３−１−リカルボキシ〕フタロシアニン、
コバルト−（テトラキス（２−ヒドロキシメチル−１−
（メタ）アクリルエチル−エンジオキシ−２−カルボニ
ル）フタロシアネート〕、銅−〔テトラキス（２−ヒド
ロキシメチル−１−（メタ）アクリルエチル−エンジオ
キシ２−カルボニル）フタロシアネート］、ニッケル（
２，１６−ビス（ヒドロキシメチル−１′（メタ）アク
リルエチル−エンジオキシ−２−カルボニル）−９，２
３−ジカルボキシ〕フタロシアネート、ニッケル（２，
９，１６−）リス（ヒドロキシメチル−１−（メタ）ア
クリルエチル−エンジオキシ−２−カルボニル）−２３
−カルボキシシフタロシアネート等が例示される。
本発明の金属フタロシアニン誘導体は、−分子中に親水
性のヒドロキシル基、カルボキシル基を有する置換基を
有しており、このため、活性中心部により近い位置に脱
臭反応に必須である水分子が存在可能となるため、脱臭
効率機能等が向上すると共に、また重合性基であるアク
リロイル基あるいはメタクリロイル基を有するため、他
の共重合可能な化合物、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、クロロメチルスチレン等のスチレン誘導体、（
メタ）アクリル酸（アクリル酸またはメタクリル酸の略
称、以下同じ）、および（メタ）アクリル酸メチル、（
メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等の各種脂肪酸ビニル、または脂肪酸アリル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジェン、イソブチレ
ン、クロロプレン、イソプレン、アクロタトン、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル等の各種ビニル
エーテル類、メチルビニルケトン、イソブチルビニルケ
トン、トウノビニルケトン類、さらにはその他の各種ビ
ニルモノマー類などラジカル重合性のとニルモノマーと
共重合が可能である。
性のヒドロキシル基、カルボキシル基を有する置換基を
有しており、このため、活性中心部により近い位置に脱
臭反応に必須である水分子が存在可能となるため、脱臭
効率機能等が向上すると共に、また重合性基であるアク
リロイル基あるいはメタクリロイル基を有するため、他
の共重合可能な化合物、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、クロロメチルスチレン等のスチレン誘導体、（
メタ）アクリル酸（アクリル酸またはメタクリル酸の略
称、以下同じ）、および（メタ）アクリル酸メチル、（
メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エステ
ル誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等の各種脂肪酸ビニル、または脂肪酸アリル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジェン、イソブチレ
ン、クロロプレン、イソプレン、アクロタトン、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル等の各種ビニル
エーテル類、メチルビニルケトン、イソブチルビニルケ
トン、トウノビニルケトン類、さらにはその他の各種ビ
ニルモノマー類などラジカル重合性のとニルモノマーと
共重合が可能である。
さらには、二重結合への各種の付加反応、例えばマイケ
ル付加反応のような１，４−付加反応、ディールス・ア
ルダ−付加反応等が可能である。
ル付加反応のような１，４−付加反応、ディールス・ア
ルダ−付加反応等が可能である。
又、本発明によると２． ９．１６．２３−テトラカル
ボキシフタロシアニン１モルの金属錯体とグリシジル（
メタ）アクリレート１〜４モルとを適当な溶媒中で反応
させることにより、ヒドロキシル基ならびに重合性基を
有する金属フタロシアニン誘導体が得られる。
ボキシフタロシアニン１モルの金属錯体とグリシジル（
メタ）アクリレート１〜４モルとを適当な溶媒中で反応
させることにより、ヒドロキシル基ならびに重合性基を
有する金属フタロシアニン誘導体が得られる。
例えば、２． ９．１６．２３−テトラカルボキシフタ
ロシアニンの金属錯体とグリシジル（メタ）アクリレー
トを、溶媒にクロロホルム、ジクロロメタン、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどを用い、重合禁
止剤の存在下、０〜１００ ’Ｃで、１〜７２時間反応
することにより、（２）式で示される重合性基を有する
金属フタロシアニン誘導体が簡単にしかも効率よく得ら
れる。
ロシアニンの金属錯体とグリシジル（メタ）アクリレー
トを、溶媒にクロロホルム、ジクロロメタン、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどを用い、重合禁
止剤の存在下、０〜１００ ’Ｃで、１〜７２時間反応
することにより、（２）式で示される重合性基を有する
金属フタロシアニン誘導体が簡単にしかも効率よく得ら
れる。
特に２． ９．１６．２３−テトラカルボキシフタロシ
アニン１モルにグリシジル（メタ）クリレートを４モル
用いて反応させればヒドロキシル基を４個有する重合性
のフタロシアニンが得られ、２゜９、１６．２３−テト
ラカルボキシフタロシアニン１モルに対しグリシジル（
メタ）アクリレートを２モル反応させればヒドロキシル
基２個、カルボキシル基２個をそれぞれ有する重合性フ
タロシアニンが得られることとなり、目的に応じた数の
重合性基を導入することができ、自由に選ぶことができ
る。
アニン１モルにグリシジル（メタ）クリレートを４モル
用いて反応させればヒドロキシル基を４個有する重合性
のフタロシアニンが得られ、２゜９、１６．２３−テト
ラカルボキシフタロシアニン１モルに対しグリシジル（
メタ）アクリレートを２モル反応させればヒドロキシル
基２個、カルボキシル基２個をそれぞれ有する重合性フ
タロシアニンが得られることとなり、目的に応じた数の
重合性基を導入することができ、自由に選ぶことができ
る。
得られた反応混合物は、クロロホルム、酢酸エチル、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミドの１種あるいは２種以上の混合溶媒中へ再沈澱
により、また場合によっては、クロロホルム、酢酸エチ
ル、メタノール、エタノール、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミドの１種あるいは２種以上の混合溶媒を展
開溶媒に用いるカラムクロマトグラフィーによる分離精
製、さらには高真空下での昇華法による精製等の方法に
より精製することができ、これにより、純粋な重合性の
金属フタロシアニン誘導体が得られる。
タノール、エタノール、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミドの１種あるいは２種以上の混合溶媒中へ再沈澱
により、また場合によっては、クロロホルム、酢酸エチ
ル、メタノール、エタノール、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミドの１種あるいは２種以上の混合溶媒を展
開溶媒に用いるカラムクロマトグラフィーによる分離精
製、さらには高真空下での昇華法による精製等の方法に
より精製することができ、これにより、純粋な重合性の
金属フタロシアニン誘導体が得られる。
（発明の効果）
本発明の新規な金属フタロシアニン誘導体は、分子中に
ヒドロキシル基やカルボキシル基等の親水基を有してい
るため官能性が強く、金属フタロシアニン本来の酸化還
元触媒機能が強化されて、酸化剤、還元剤、消臭剤、色
素、センサー、光電変換素子等に利用できると共に、重
合性基を有するため共重合により高分子化が可能であり
、フィルム、中空糸、繊維化、粒子等あらゆる形態で広
く利用することができる。
ヒドロキシル基やカルボキシル基等の親水基を有してい
るため官能性が強く、金属フタロシアニン本来の酸化還
元触媒機能が強化されて、酸化剤、還元剤、消臭剤、色
素、センサー、光電変換素子等に利用できると共に、重
合性基を有するため共重合により高分子化が可能であり
、フィルム、中空糸、繊維化、粒子等あらゆる形態で広
く利用することができる。
また、本発明の製造方法によるとテトラカルボキシフタ
ロシアニンの金属錯体とグリシジル（メタ）アクリレー
トを加熱するだけで容易に反応が進行し、目的の化合物
を簡単な工程で収率良く得ることができる。
ロシアニンの金属錯体とグリシジル（メタ）アクリレー
トを加熱するだけで容易に反応が進行し、目的の化合物
を簡単な工程で収率良く得ることができる。
（実施例）
以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
はこれらに限定されるものではない。
実施例１
！−２．９，１６．２３−テトラカルボキシフタロシア
ニン２ｇを精製ジメチルホルムアミド１００艷に溶解後
、グリシジルメタクリレート２Ｑｍｌ、ヒドロキノン０
．５ｇを加え、４０℃で７２時間撹拌しながら反応を行
った。反応終了後、未反応物を濾別して除き、濾液を減
圧下で濃縮しエーテルに投入して再沈澱させた。さらに
、この沈澱物をクロロホルム／メタノール−９／１に溶
解し、エーテルで再沈澱し、さらにカラムクロマトグラ
フィーにより、クロロホルム／メタノール−８／２で展
開して精製し、鉄−〔テトラキス（２′−ヒドロキシメ
チル−１′−メタクリルエチル−エンジオキシ−２−カ
ルボニル）フタロシアネート〕を得た。このものは一般
式（１）において、ＭがＦｅであり、＋１．−１７４が
式（２）（式中のＸはＣＨ３）で示される。
ニン２ｇを精製ジメチルホルムアミド１００艷に溶解後
、グリシジルメタクリレート２Ｑｍｌ、ヒドロキノン０
．５ｇを加え、４０℃で７２時間撹拌しながら反応を行
った。反応終了後、未反応物を濾別して除き、濾液を減
圧下で濃縮しエーテルに投入して再沈澱させた。さらに
、この沈澱物をクロロホルム／メタノール−９／１に溶
解し、エーテルで再沈澱し、さらにカラムクロマトグラ
フィーにより、クロロホルム／メタノール−８／２で展
開して精製し、鉄−〔テトラキス（２′−ヒドロキシメ
チル−１′−メタクリルエチル−エンジオキシ−２−カ
ルボニル）フタロシアネート〕を得た。このものは一般
式（１）において、ＭがＦｅであり、＋１．−１７４が
式（２）（式中のＸはＣＨ３）で示される。
（収量２、Ｏｇ、収率４８．７％）
分子量： １３１１．８
分析値％：ＣＨＯＮＦｅ
実験値５８．４２ ４．４７ ２４．４６ ８．４９
４．１６計算値５８．３Ｂ ４．５６ ２４．３２
８．５１ ４．２４ＩＲ（波数ｃｍ−’） １７２０
（ν。、。）、３４２５ （ν０Ｈ）２８８０ （１’
ｃｕｚ）、１６４０ （ｐ ｃ−ｃ）実施例２ 実施例１と同様の方法で、ただし６０℃で、２４時間反
応を行ない、鉄−〔テトラキス（２′−ヒドロオキシメ
チル−１′−メタクリルエチル−エンジオキシ−２−カ
ルボニル）フタロシアネート〕を得た。
４．１６計算値５８．３Ｂ ４．５６ ２４．３２
８．５１ ４．２４ＩＲ（波数ｃｍ−’） １７２０
（ν。、。）、３４２５ （ν０Ｈ）２８８０ （１’
ｃｕｚ）、１６４０ （ｐ ｃ−ｃ）実施例２ 実施例１と同様の方法で、ただし６０℃で、２４時間反
応を行ない、鉄−〔テトラキス（２′−ヒドロオキシメ
チル−１′−メタクリルエチル−エンジオキシ−２−カ
ルボニル）フタロシアネート〕を得た。
（収量２．３ｇ、収率５６％）
実施例３
実施例１と同様の方法により、ただし８０℃で、１２時
間反応を行ない、鉄−〔テトラキス（２′ヒドロオキシ
メチル−１′−メタクリルエチルエンジオキシ−２−カ
ルボニル）フタロシアネート〕を得た。
間反応を行ない、鉄−〔テトラキス（２′ヒドロオキシ
メチル−１′−メタクリルエチルエンジオキシ−２−カ
ルボニル）フタロシアネート〕を得た。
（収量２．１ｇ、収率５１％）
実施例４
鉄−２，９，１６，２３−テトラカルボキシフクロシア
ニン２ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｆに溶解後、
グリシジルアクリレート２０ｍ１、ヒドロキノン０．５
ｇを加え４０℃で７２時間撹拌、反応を行った。
ニン２ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｆに溶解後、
グリシジルアクリレート２０ｍ１、ヒドロキノン０．５
ｇを加え４０℃で７２時間撹拌、反応を行った。
反応終了後、実施例１と同様に処理して精製し、鉄−〔
テトラキス（２′−ヒドロオキシメチル１′−アクリル
エチル−エンジオキシ−２−カルボニル）フタロシアネ
ート〕を得た。このものは一般式（１）において、Ｍｌ
）＜Ｆｅであり、Ｒ，〜Ｒ４が式（２）（式中のＸはＨ
）で示される。
テトラキス（２′−ヒドロオキシメチル１′−アクリル
エチル−エンジオキシ−２−カルボニル）フタロシアネ
ート〕を得た。このものは一般式（１）において、Ｍｌ
）＜Ｆｅであり、Ｒ，〜Ｒ４が式（２）（式中のＸはＨ
）で示される。
（収量１，８ｇ、収率４６．３％）
分子量： １２５５．８
分析値χ：ＣＨＯＮＦｅ
実験値５７．３５ ３．８０ ２５．５１ ８．９２
４．４２計算値５７．３３ ３．８２ ２５．４Ｂ
８．９３ ４．４４ＩＲ（波数ｃｍ”’） １７２０
（シｃ−ｏ）、３４２５ （ν０）ｌ）２８８０ （ν
ｅＮ２）、１６４０ （νｃ＋ｃ）実施例５ 実施例４と同様の方法により、ただし６０°Ｃで、２４
時間反応を行ない、鉄−〔テトラキス（２′ヒドロオキ
シメチル−１′−アクリルエチル−エンジオキシ−２−
カルボニル）フタロシアネート〕を得た。
４．４２計算値５７．３３ ３．８２ ２５．４Ｂ
８．９３ ４．４４ＩＲ（波数ｃｍ”’） １７２０
（シｃ−ｏ）、３４２５ （ν０）ｌ）２８８０ （ν
ｅＮ２）、１６４０ （νｃ＋ｃ）実施例５ 実施例４と同様の方法により、ただし６０°Ｃで、２４
時間反応を行ない、鉄−〔テトラキス（２′ヒドロオキ
シメチル−１′−アクリルエチル−エンジオキシ−２−
カルボニル）フタロシアネート〕を得た。
工４
（収量２．０ｇ、収率５１％）
実施例６
実施例４と同様の方法により、ただし８０”ｃで、１２
時間反応を行ない、鉄−〔テトラキス（２′ヒドロオキ
シメチル−１′−アクリルエチル−エンジオキシ−２−
カルボニル）フタロシアネート〕を得た。
時間反応を行ない、鉄−〔テトラキス（２′ヒドロオキ
シメチル−１′−アクリルエチル−エンジオキシ−２−
カルボニル）フタロシアネート〕を得た。
（収量２．９ｇ、収率４８％）
実施例７
実施例１と同様に、但し鉄−２，９，１６，２３テトラ
カルボキシフタロシアニンの代わりに、コバルト−２，
９，１６，２３−テトラカルボキシフタロシアニン２．
２ｇを用いて反応を行い、コバルト〔テトラキス（２−
ヒドロキシメチル−１−メタクリルエチル−エンジオキ
シ−２−カルボニル）フタロシアネート〕を得た。この
ものは一般式（１）においてＭがＣｏであり、Ｒｌ””
Ｒ４が式（２）（式中のＸはＣ１＋３）で示される。
カルボキシフタロシアニンの代わりに、コバルト−２，
９，１６，２３−テトラカルボキシフタロシアニン２．
２ｇを用いて反応を行い、コバルト〔テトラキス（２−
ヒドロキシメチル−１−メタクリルエチル−エンジオキ
シ−２−カルボニル）フタロシアネート〕を得た。この
ものは一般式（１）においてＭがＣｏであり、Ｒｌ””
Ｒ４が式（２）（式中のＸはＣ１＋３）で示される。
（収量２．２ｇ、収率４９．３％）
分子量： １３１４．９
分析値Ｘ：ＣＨＯＮＣｕ
実験値５Ｂ、３５ ４．３９ ２４．４０ Ｂ、５４
４．３２計算値５８．２３ ４．５４ ２４．２６
８．４９ ４．４７ＩＲ（波数ｃｍ−’） １７２０
（シｃ−ｏ）、３４２５ （ν０Ｈ）２８８０ （νＣ
１１ｉｌ）、１６４０ （νｃ＝Ｃ）実施例８ 実施例１と同様に、但し鉄−２，９，１６，２３テトラ
カルボキシフタロシアニンの代わりに、銅−２，９，１
６，２３−テトラカルボキシフタロシアニン２．５ｇを
用いて反応を行い、銅−〔テトラキス（２−ヒドロキシ
メチル−１−メタクリルエチルエンジオキシ−２−カル
ボニル）フタロシアネート〕を得た。このものは一般式
（１）においてＭがＣｕであり、Ｒ＋ 〜Ｒ４が式（２
）（式中のＸはＣＨ３）で示される。
４．３２計算値５８．２３ ４．５４ ２４．２６
８．４９ ４．４７ＩＲ（波数ｃｍ−’） １７２０
（シｃ−ｏ）、３４２５ （ν０Ｈ）２８８０ （νＣ
１１ｉｌ）、１６４０ （νｃ＝Ｃ）実施例８ 実施例１と同様に、但し鉄−２，９，１６，２３テトラ
カルボキシフタロシアニンの代わりに、銅−２，９，１
６，２３−テトラカルボキシフタロシアニン２．５ｇを
用いて反応を行い、銅−〔テトラキス（２−ヒドロキシ
メチル−１−メタクリルエチルエンジオキシ−２−カル
ボニル）フタロシアネート〕を得た。このものは一般式
（１）においてＭがＣｕであり、Ｒ＋ 〜Ｒ４が式（２
）（式中のＸはＣＨ３）で示される。
（収量２．１ｇ、収率４７．２％）
分子量： １３１９．５
分析値χ：ＣＨＮ ＯＣｕ
実験値５７．９８ ４．５９ Ｂ、５１ ２４．２０
４．７２計算値５８．０２ ４゜５３ ８．４６ ２
４．１８ ４．８０ＩＲ（波数ｃｍ−’） １７２０
（ｖ ｃ＝。）、３４２５ （ν０Ｈ）２８８０ （シ
、□２）、１６４０ （νｃ＋ｃ）実施例９ ニッケルー２．９．１６．２３−テトラカルボキシフタ
ロシアニン２ｇを精製ジメチルホルムアミド１００−に
溶解後、グリシジルメタクリレート０．８ｇ、ヒドロキ
ノン０．５ｇを加え、４０°Ｃで１２０時間撹拌しなが
ら反応を行った。反応終了後、ジメチルホルムアミドを
減圧下で除去して濃縮し、エーテルに投入して生成物を
沈澱させた。この沈澱物をクロロホルム／メタノール−
８／２に溶解し、エーテルで再沈澱を繰り返した後、カ
ラムクロマトグラフィーにより精製して、ニッケル＝〔
２，１６−ビス（ヒドロキシメチル−１′−メタクリル
エチルエンジオキシ−２−カルボニル）−９，２３−ジ
カルボキシ〕フタロシアネートを得た。このものは一般
式（１）において、ＭがＮｔであり、Ｒ７、Ｒ３が式（
２）（式中のＸはＣＨ３）で示され、Ｒ２、Ｒ４が−Ｃ
ＯＯＩＩ基を示す。
４．７２計算値５８．０２ ４゜５３ ８．４６ ２
４．１８ ４．８０ＩＲ（波数ｃｍ−’） １７２０
（ｖ ｃ＝。）、３４２５ （ν０Ｈ）２８８０ （シ
、□２）、１６４０ （νｃ＋ｃ）実施例９ ニッケルー２．９．１６．２３−テトラカルボキシフタ
ロシアニン２ｇを精製ジメチルホルムアミド１００−に
溶解後、グリシジルメタクリレート０．８ｇ、ヒドロキ
ノン０．５ｇを加え、４０°Ｃで１２０時間撹拌しなが
ら反応を行った。反応終了後、ジメチルホルムアミドを
減圧下で除去して濃縮し、エーテルに投入して生成物を
沈澱させた。この沈澱物をクロロホルム／メタノール−
８／２に溶解し、エーテルで再沈澱を繰り返した後、カ
ラムクロマトグラフィーにより精製して、ニッケル＝〔
２，１６−ビス（ヒドロキシメチル−１′−メタクリル
エチルエンジオキシ−２−カルボニル）−９，２３−ジ
カルボキシ〕フタロシアネートを得た。このものは一般
式（１）において、ＭがＮｔであり、Ｒ７、Ｒ３が式（
２）（式中のＸはＣＨ３）で示され、Ｒ２、Ｒ４が−Ｃ
ＯＯＩＩ基を示す。
（収量１．８ｇ、収率７１．９％）
分子量７９４２．７
分析値！：ＣＨＯＮＦｅ
実験値６１．０８ ３．８４ １１．８７ １６．９９
６．２２計算値６１．１０ ３．８２ １１．８８
１６．９７ ６．２３ＪＲ（波数ｃｍ−’） １７１０
（νＣｏｏｌ（） 、１７２０ （シｃ−ｏ）３４２
５ （ν。ｕ） 、２８８０ （ν。２）、１６４０
（ν、。Ｃ）実施例１０ グリシジルメタクリレート１．２ｇを用いた他は、実施
例９と同様に反応を行い、ニッケルー〔２９，１６−ト
リス（ヒドロキシメチル−１−メタクリルエチル−エン
ジオキシ−２−カルボニル）−２３−カルボキシ〕フタ
ロシアネートを得た。このものは一般式（１）において
、ＭがＮｉであり、ＲいＲ１５Ｒ３が式（２）（式中（
７）ＸはＣｌ５）Ｔ：示され、Ｒ４が−Ｃｏｏｌ基を示
す。
６．２２計算値６１．１０ ３．８２ １１．８８
１６．９７ ６．２３ＪＲ（波数ｃｍ−’） １７１０
（νＣｏｏｌ（） 、１７２０ （シｃ−ｏ）３４２
５ （ν。ｕ） 、２８８０ （ν。２）、１６４０
（ν、。Ｃ）実施例１０ グリシジルメタクリレート１．２ｇを用いた他は、実施
例９と同様に反応を行い、ニッケルー〔２９，１６−ト
リス（ヒドロキシメチル−１−メタクリルエチル−エン
ジオキシ−２−カルボニル）−２３−カルボキシ〕フタ
ロシアネートを得た。このものは一般式（１）において
、ＭがＮｉであり、ＲいＲ１５Ｒ３が式（２）（式中（
７）ＸはＣｌ５）Ｔ：示され、Ｒ４が−Ｃｏｏｌ基を示
す。
（収量１．９５ｇ、収率６０．９％）
分子量： １１２８．７
分析値Ｘ：ＣＨＯＮＦｅ
実験値５９．５５ ４．０？ ９．９５ ２１．１８
５．２５計算値５９．５４ ４．０８ ９．９２ ２
１．２６ ５．２０ＩＲ（波数ｃｍ （νＣ００Ｈ） （ν０．。） （ν。、） 、２８８０ （νＣＨ２）、１６４０ （ν０ Ｃ）
５．２５計算値５９．５４ ４．０８ ９．９２ ２
１．２６ ５．２０ＩＲ（波数ｃｍ （νＣ００Ｈ） （ν０．。） （ν。、） 、２８８０ （νＣＨ２）、１６４０ （ν０ Ｃ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）下記の一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （但し、式中のＭはＦｅ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉから選ばれ
る金属を示し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４の少なくとも１つは次の
式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） Ｈ式中のＸはＨまたはＣＨ＿３基を示す）で示される基
で、残りはＣＯＯＨ基である）で表される重合性金属フ
タロシアニン誘導体。 ２）２、９、１６、２３−テトラカルボキシフタロシア
ニンの金属錯体とグリシジル（メタ）アクリレートとを
反応することを特徴とする請求項１記載の重合性金属フ
タロシアニン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1101736A JP2717445B2 (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 重合性金属フタロシアニン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1101736A JP2717445B2 (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 重合性金属フタロシアニン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02282385A true JPH02282385A (ja) | 1990-11-19 |
| JP2717445B2 JP2717445B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=14308541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1101736A Expired - Fee Related JP2717445B2 (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 重合性金属フタロシアニン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2717445B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993006150A1 (en) * | 1991-09-24 | 1993-04-01 | The Regents Of The University Of California | Polymers of macrocyclic metal chelators |
| JPH05271567A (ja) * | 1991-12-12 | 1993-10-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | カラーフィルター用色素およびそれを含有してなるカラーフィルター |
| EP0666289B1 (en) * | 1994-01-24 | 2000-10-11 | JOHNSON & JOHNSON VISION PRODUCTS, INC. | Method for preparing dye useful for tinting contact lens |
| KR100712440B1 (ko) * | 2005-12-29 | 2007-04-27 | 성균관대학교산학협력단 | 리빙라디칼 중합법을 이용한 단분산 컬러입자의 제조방법 |
-
1989
- 1989-04-24 JP JP1101736A patent/JP2717445B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993006150A1 (en) * | 1991-09-24 | 1993-04-01 | The Regents Of The University Of California | Polymers of macrocyclic metal chelators |
| JPH05271567A (ja) * | 1991-12-12 | 1993-10-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | カラーフィルター用色素およびそれを含有してなるカラーフィルター |
| EP0666289B1 (en) * | 1994-01-24 | 2000-10-11 | JOHNSON & JOHNSON VISION PRODUCTS, INC. | Method for preparing dye useful for tinting contact lens |
| KR100712440B1 (ko) * | 2005-12-29 | 2007-04-27 | 성균관대학교산학협력단 | 리빙라디칼 중합법을 이용한 단분산 컬러입자의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2717445B2 (ja) | 1998-02-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |