JPH0228399B2 - - Google Patents

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JPH0228399B2
JPH0228399B2 JP60149864A JP14986485A JPH0228399B2 JP H0228399 B2 JPH0228399 B2 JP H0228399B2 JP 60149864 A JP60149864 A JP 60149864A JP 14986485 A JP14986485 A JP 14986485A JP H0228399 B2 JPH0228399 B2 JP H0228399B2
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    • C12P5/00Preparation of hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
    • C12P5/02Preparation of hydrocarbons or halogenated hydrocarbons acyclic
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    • C12M21/00Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は藻類の発酵によるメタンの製法に係
る。
緑藻類は淡水に於いても塩水に於いても同様の
繁殖を示し、水流を妨害したり沿岸地域に好まし
くない堆積物を生じたりするためしばしば汚染源
となる。この種の藻類は、37℃のオーダの温度に
維持した閉鎖槽で約20日間を要して嫌気性発酵さ
せることができる。この発酵でメタンに富むガス
が生成する。槽壁に設けたバルブから該ガスを回
収し得る。前記の如き公知方法では乾燥藻類1Kg
当り最高100のメタンが得られる。発酵の維持
に要するエネルギー支出はメタンの燃焼で回収で
きる熱エネルギーの50〜60%である。従つて、こ
のような方法は経済的に採算が合わない。
本発明の目的は、メタンが効率的に回収できる
ように発酵時間を短縮することによつてこの種の
方法のエネルギー効率を上昇させることである。
本発明の目的は、 −藻類を固体微粒子の液体懸濁液に変換し更に前
記藻類の固体分の一部が解重合されるような予
処理ステツプと、 −前記粒子を糖に転化し得る酵素が固定された顆
粒を用い、前記糖を揮発性脂肪酸に転化し得る
酸生成バクテリアをその液体中に含有する該懸
濁液を前記顆粒を含む流動床に通すステツプ
と、 −残留固体粒子を除去し且つ上清液を収集すべく
懸濁液を沈殿分離するステツプと、 −主としてメタンを含有する混合ガスを液体内部
で発生せしむべく、担体に固定されたメタン生
成バクテリアを含む固定床に前記上清液を通す
ステツプとを 連続工程として含むことを特徴とする藻類の発酵
によるメタンの製法を提供することである。
本発明方法の実施態様によれば予処理は粉砕又
はソーダ処理を含む。
本発明方法の別の実施態様によれば、懸濁液の
流動床処理、及び、上清液の固定床処理の各々が
いずれも再循環を伴なつて行なわれ、沈殿残渣が
流動床に再循環される。
別の実施態様によれば、顆粒に固定される酵素
の使用量は、液中の糖濃度が酵素の阻害しきい値
には到達しないように選択されている。
別の実施態様によれば流動床内の懸濁液の温度
と固定床内の上清液の温度とが37℃の定温に維持
されており、 流動床内の懸濁液のPHが6に維持され、 固定床を通過する上清液のPHが7.5に維持され
る。
別の実施態様によれば、顆粒が多孔質ガンマア
ルミナから成り、 メタン生成バクテリアの担体が多孔質セラミツ
クリングから成り、 多孔質セラミツクが焼結アルフアアルミナから
成る。
本発明方法の実施態様を添付図面を参照し乍ら
非限定的に以下に説明する。
図は、みじん切りステーシヨン1と洗浄ステー
シヨン2と物理化学的予処理ステーシヨン3と予
熱ステーシヨン4とを順次示しており、ステーシ
ヨン3については後述する。
ステーシヨン4の出口にロート状容器5が配置
されており、容器5のネツク状口部はパイプ6に
接続されている。ポンプ7と弁8とが順次直列に
パイプ6に配置されている。弁8から出たパイプ
6の末端は、鉛直軸をもつ円筒状槽9の底部に開
口している。槽9の円筒面に環状ジヤケツト10
が固定されており、ジヤケツト10の入口11か
ら出口12に流体が循環する。槽9の上端はバル
ブ13を備えた壁で閉鎖されている。槽9の上部
からパイプ14が出ており、パイプ14のバイパ
スとして別のパイプ15が接続されており、パイ
プ15は槽9の底部に開口している。蠕動ポンプ
16がパイプ15に直列配置されている。
槽9から出たパイプ14は鉛直軸をもつ別の円
筒状閉鎖槽17の上部に開口する。パイプ15と
パイプ14との分岐点と槽17との間でパイプ1
4に弁18が配置されている。槽17の上端はバ
ルブ30を備える。槽17の底部はパイプ19を
介して容器5とポンプ7との間のパイプ6の一点
に接続されている。弁20がパイプ19に直列配
置されている。
パイプ21の1端は槽17の上端壁を貫通して
槽17の内部に入り実質的に槽17の中央に到達
している。パイプ21の他端は鉛直軸をもつ別の
円筒状槽22の上部に開口している。槽17の外
部の一点でパイプ21のバイパスとしてパイプ2
3が接続されており、パイプ23は槽22の下部
に開口している。2つの弁24,25が直列にパ
イプ21に配置されており、弁24はパイプ21
と23との分岐点と槽17との間に位置し、弁2
5は前記分岐点と槽22との間に位置する。膜形
フイードポンプ26がパイプ23に直列配置され
ている。
槽22の上端壁はバルブ27を備えており、該
バルブの出口は精製システム29を介して計器2
8に接続されている。液体の入口32と出口33
とを備えた環状ジヤケツト31が槽22の円筒面
を包囲している。
上記の如く構成された図示の装置は以下の如く
作動する。
例えば海岸地域で採集した緑藻類を先ずみじん
切り装置1に導入しミリメートルのオーダの大き
さの断片に分割する。みじん切りした藻類を次に
ステーシヨン2で洗浄し、混入した砂を完全に除
去する。洗浄した藻類をステーシヨン3で物理化
学的に処理する。この処理の目的は、藻類断片を
極微粒子に分割して該藻類の固相の比表面積を増
加させることである。このために、藻類の固体分
の一部が解重合する程度の大きさまで粒子を微細
化する。即ち、藻類の重合物の分子を結合する鎖
を或る程度破壊する。ステーシヨン3での処理と
しては、極微粉砕処理及び/又はソーダ浴浸漬と
酸による中和との順次処理を使用し得る。この物
理化学的処理後に得られた懸濁液を好ましくは、
ステーシヨン4で37℃のオーダの温度で予熱す
る。
弁20を閉鎖し弁8を開いてポンプ7を作動さ
せるステーシヨン4から出てロート状容器5に入
つた懸濁液9を槽9に導入する。この槽は、酵素
を固定した多孔質アルミナ顆粒34を収容してい
る。酵素は、藻類の有機物を糖に転化する活性を
もつセルラーゼ又はヘミセルラーゼの混合物から
構成され得る。顆粒は例えば、100〜200μmの大
きさで100m2/gの比表面積をもつガンマアルミ
ナから構成され得る。PH4.5に緩衝した酵素溶液
中で顆粒を撹拌することによつて酵素を予め顆粒
に固定しておく。
顆粒を収容した槽9に懸濁液を導入して流動床
を形成させる。ジヤケツト10の入口11から出
口12に熱交換流体を循環させて流動床を温度37
℃に維持する。
好ましくは、流動床に含まれる懸濁液を常時再
循環させる。このためには、ポンプ16の起動後
弁18を閉鎖して懸濁液をパイプ14,15内で
矢印の方向に循環させる。
更に、槽9に浸漬された(図示しない)センサ
に接続された装置が懸濁液のPHを測定する。この
PHは実質的に6に等しい値に維持される。
懸濁液の流動床処理によつて懸濁液の有機相の
大部分が糖に転化される。懸濁液の液体は装置に
導入された藻類に由来の酸生成バクテリアを含ん
でおり、これらバクテリアは糖を揮発性脂肪酸に
転化する。言う迄もなく、顆粒に固定される酵素
の量は、懸濁液中での糖濃度が酵素の阻害を生じ
る濃度にならないように選択される。
反応中に発生した炭酸ガスをバルブ13から排
出し得る。
懸濁液の流動床滞留時間は数日間であり、最長
5日間である。
槽9内での懸濁液の酸生成処理後、弁18を開
きポンプ16を停止させて懸濁液をパイプ14を
介して沈殿分離槽17に移す。沈殿処理中に、酸
に転化しなかつた粒子が槽17の底部に次第に濃
縮される。発生した炭酸ガスをバルブ30から排
出し得る。10乃至20時間の経過後に沈殿処理を停
止する。
このときに槽17の上部は揮発性脂肪酸溶液か
ら成る上清液を収容している。弁24を開き弁2
5を閉鎖しポンプ26を作動させて該液をパイプ
21を介して槽17の外部に吸引する。
槽17の下部では沈殿残渣が濃縮されている。
弁20と8とを開きポンプ7を作動させて残渣を
槽9に返還する。
パイプ21から吸引された脂肪酸溶液はパイプ
23内を矢印の方向に移動して槽22の底部に注
入される。この槽は、例えば多孔質セラミツクの
積層リング35から成る細菌性固定層を含んでお
り、該リングにはメタン生成バクテリアが固定さ
れている。該バクテリアは、みじん切り装置1に
供給される藻類中に存在するバクテリアを適当な
培地で培養して得られる。これらバクテリアをリ
ングの表面活性部位に吸着させて固定床に固定す
る。リングは1400℃で焼結したアルフアアルミナ
からなり、約10μmの細孔を有する。
好ましくは、弁24を閉鎖し弁25を開いてポ
ンプ26を作動させ、固定床を通過する脂肪酸溶
液を再循環させる。
上清液が固定床を通過する期間中に亘り、ジヤ
ケツト31の入口32から出口33に熱交換流体
を循環させて溶液の温度を37℃に維持する。また
溶液のPHも実質的に7.5に等しい値に維持する。
槽22で上清液が固定床を通過すると、メタン
70%以上と炭素ガスと水蒸気とから成りまた藻類
がイオウを含む場合には少量のH2Sをも含有する
ガスが発生する。このガスはバルブ27を介して
槽から排出され精製システム29に入る。該シス
テムに於いて水蒸気が適当な物質によつて吸収さ
れH2Sは活性炭に固定される。従つて、主として
メタンから成り少量の炭酸ガスを含有するガス
が、燃料として利用されるべく計器28を通過す
る。
槽22内での上清液の滞留時間は約5日間に短
縮され得る。揮発性脂肪酸95%が消費されるので
化学的酸素要求量(C.O.D)の比率は90%低下す
る。
図示の装置内での藻類の総滞留時間は結局約10
日間である。従つて先に引用した公知方法での総
発酵期間に比較して二分の一に短縮される。更に
本発明方法によれば乾燥藻類1Kg当り約200の
メタンを製造し得る。これは公知方法の2倍に相
当する。これらの条件ならば、メタン燃焼で得ら
れるエネルギー回収が採算に合う。
上記の結果が得られる理由を以下の如く説明し
得る。
本発明方法に於いては、藻類を予処理して簡単
な結晶質構造の微粒子懸濁液を形成させるので酵
素反応と細菌反応との速度がかなり上昇する。酸
生成反応とメタン生成反応とは、異なる酸度(PH
6及び7.5)に維持され異なる2つの槽で行なわ
れる。従つてこれら反応の各々が最適効率で達成
される。また、流動床に酵素を導入し固定床にバ
クテリアを導入するので藻類の装置内滞留時間を
かなり短縮し得る。
例として、コート・デユノール県(フランス)
の海岸で採集されたアオサを本発明方法で処理す
る。
水気を切つたアオサをミキサーで1分間みじん
切りし、次にボールミルで5分間粉砕する。ボー
ルミルは細菌に有毒な汚染を防止するためにセラ
ミツクから成るのが好ましい。粉砕の代りに、3
又は4%ソーダ溶液で10〜15時間低温処理し引続
いて酸生成に必要なPH値6が得られるまで酢酸で
中和してもよい。消費されるソーダと酢酸とのコ
ストの一部は収量増加によつて補償される。即
ち、形成された酢酸塩がメタンに転化されるから
である。
蠕動ポンプによつて酸生成槽の下部に導入され
る懸濁液は、約10%の乾燥分を含む。乾燥分に対
し活性酵素2〜3重量%及びアルミナ顆粒30重量
%の割合で酵素加水分解を行なう。グルコシダー
ゼ、キシロシダーゼ及びラムノシダーゼ活性をも
つセルラーゼ及びヘミセルラーゼを主として含む
酵素混合物を顆粒に固定する。注目すべきは、固
定された酵素が完全な活性を2週間以上維持して
おり以後も或る種の活性の低下が緩徐なことであ
る。酸生成槽での滞留期間は5日間であり、この
期間中に有機物の63%が可溶化される。これに対
して、予処理を用いない公知方法では酸生成処理
を6日間維持しても43%しか可溶化されない。
15時間沈殿させ、主として酢酸とプロピオン酸
と酪酸とを含む揮発性脂肪酸をメタン生成槽の底
部に注入する。5日間の保持期間後に、メタン生
成槽の容積に等しい量のメタンを得る。即ち、乾
燥分1Kg当り約250のメタンを得る。C.O.Dの
比率は90%以上も減少し脂肪酸の消費率は95%を
上回る。
回収ガスはメタン75%を含有する。
本発明方法はまた、汚水中で繁殖したアオノリ
を発酵させるために使用され得る。
【図面の簡単な説明】
図は本発明方法実施装置の概略説明図である。 1……みじん切りステーシヨン、2……洗浄ス
テーシヨン、3……予処理ステーシヨン、4……
予熱ステーシヨン、5……容器、7……ポンプ、
9……槽、10……環状ジヤケツト、11……入
口、12……出口、16……蠕動ポンプ、17…
…槽、22……槽、26……膜形フイードポン
プ、28……計器、29……精製システム、31
……環状ジヤケツト、32……入口、33……出
口、34……顆粒、35……担体、6,14,1
5,19,21,23……パイプ、8,18,2
0,24,25……弁、13,27,30……バ
ルブ。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 −藻類を固体微粒子の液体懸濁液に変換し更
    に前記藻類の固体分の一部が解重合されるよう
    な予処理ステツプと、 −前記粒子を糖に転化し得る酵素が固定された顆
    粒を用い、前記糖を揮発性脂肪酸に転化し得る
    酸生成バクテリアをその液体中に含有する該懸
    濁液を前記顆粒を含む流動床に通すステツプ
    と、 −残留固体粒子を除去し且つ上清液を収集すべく
    懸濁液を沈殿分離するステツプと、 −主としてメタンを含有する混合ガスを液体内部
    で発生せしむべく、担体に固定されたメタン生
    成バクテリアを含む固定床に前記上清液を通す
    ステツプとを 連続工程として含むことを特徴とする藻類の発酵
    によるメタンの製法。 2 予処理が粉砕を含むことを特徴とする特許請
    求の範囲第1項に記載の方法。 3 予処理がソーダ処理を含むことを特徴とする
    特許請求の範囲第1項に記載の方法。 4 懸濁液の流動床処理が再循環を伴なつて行な
    われることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
    記載の方法。 5 懸濁液の沈殿分離が沈殿残渣の流動床再循環
    を伴なつて行なわれることを特徴とする特許請求
    の範囲第1項に記載の方法。 6 上清液の固定床処理が再循環を伴なつて行な
    われることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
    記載の方法。 7 顆粒に固定される酵素の使用量は、液中の糖
    濃度が酵素の阻害しきい値には到達しないように
    選択されていることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項に記載の方法。 8 流動床内の懸濁液の温度と固定床内の上清液
    の温度とが37℃の定温に維持されていることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項に記載の方法。 9 流動床内の懸濁液のPHが6に維持されること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の方
    法。 10 固定床を通過する上清液のPHが7.5に維持
    されていることを特徴とする特許請求の範囲第1
    項に記載の方法。 11 顆粒が多孔質ガンマアルミナから成ること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項に記載の方
    法。 12 メタン生成バクテリアの担体が多孔質セラ
    ミツクリングから成ることを特徴とする特許請求
    の範囲第1項に記載の方法。 13 多孔質セラミツクが焼結アルフアアルミナ
    から成ることを特徴とする特許請求の範囲第12
    項に記載の方法。
JP14986485A 1984-07-09 1985-07-08 藻類の発酵によるメタンの製法 Granted JPS6138698A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8410869 1984-07-09
FR8410869A FR2567148B1 (fr) 1984-07-09 1984-07-09 Procede pour obtenir du methane par fermentation d'algues

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6138698A JPS6138698A (ja) 1986-02-24
JPH0228399B2 true JPH0228399B2 (ja) 1990-06-22

Family

ID=9305928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14986485A Granted JPS6138698A (ja) 1984-07-09 1985-07-08 藻類の発酵によるメタンの製法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0167984B1 (ja)
JP (1) JPS6138698A (ja)
CA (1) CA1251749A (ja)
DE (1) DE3562021D1 (ja)
FR (1) FR2567148B1 (ja)

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