JPH02284152A - 負帯電性磁性現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷等に於ける静電
荷像を現像するための現像剤に関する。

さらに詳しくは直接または間接電子写真現像方法に於い
て、均一に強く負に帯電し、デジタル負静電荷像を反転
現像により可視化して、高品質な画像を与える負荷電性
磁性現像剤に関する。

〔背景技術〕

電子写真システムは、原稿画像に対し露光を行いその反
射光を潜像担持体に露光し、潜像を得る方法が一般に行
われている。この方式は、原稿反射光を直接画像信号と
するため、電気的潜像の電位は連続的に変化する（以下
アナログ潜像という）。

これに対し、最近原稿反射光を、電気信号に変換し、そ
の信号を処理した後、それに基づき露光を行う方式が商
品化されている。この方式は、アナログ潜像方式に較べ
高倍率の拡大、縮小が容易にでき、画像信号をコンピュ
ーターに取り込んで他の情報と合わせて出力できる。前
記の如き多才な用途が有る反面、画像信号をアナログの
まま扱うと信号量が膨大になるため画素単位（以下ドツ
トいう）に画像を分割し、各画素毎に露光量を決めるデ
ジタル処理が必要となる。

潜像がデジタル化された場合、アナログ潜像に較べ、ド
ツトの１つ１つが正確に現像される必要があり、従って
高い現像率で画素に忠実に現像し得る現像剤が必要とな
る。

デジタル潜像の現像の場合、アナログ潜像に較べ潜像形
成時に於ける潜像の表面電位の偏差が大きく、現像剤搬
送部と、感光ドラムの如き潜像担持体との電位差が小さ
い潜像部においても現像がおこなわれることが必要にな
る。

画像・非画像が１ドツト毎に繰り返される様な画像に於
いて特に現像剤の現像性が重要になる。

故に、デジタル潜像システムにアナログ潜像用現像剤と
して開発された現像剤を流用した場合、特に上記画像・
非画像が１ドツト毎に繰り返される印字パターンに於い
てドツト毎の現像が不足し、ドツトが小さくなったりあ
るいは全く現像されないといった現象がおこり、全体と
しては画像濃度が淡くなったり文字がかすれたりする傾
向がある。

この現象は現像剤帯電量が小さくなりやすい磁性体を含
有した磁性トナーを有する現像剤（以下磁性現像剤とい
う）に於いて顕著になる。

これは、磁性現像剤では磁性体が磁性トナー粒子表面に
出ている部分があり、帯電に寄与できる表面が少な（な
るためと考えられる。磁性体の表面露出量は磁性トナー
１個当りに含有される磁性体の量により変化するため、
現像剤帯電量の分布は他の現像剤に較べ広くなる。従っ
て磁性現像剤をデジタル潜像システムに用いた場合には
摩擦帯電量の低い磁性トナー粒子の、現像器内における
蓄積に起因した文字のかすれが起りやすく、その改善が
望まれている。

さらに、近年、電子写真複写機等画像形成装置が広（普
及するに従い、その用途も多種多様に広がり、その画像
品質への要求も厳しくなってきている。一般の書類、書
物の如き画像の複写では、微細な文字に至るまで、つぶ
れたり、とぎれたりすることな（、極めて微細且つ忠実
に再現することが求められている。特に、画像形成装置
が有する感光体上の潜像が１００μｍ以下の線画像の場
合に従来の現像剤では細線再現性が一般に悪く、線画像
の鮮明さがいまだ充分ではない。また、最近、デジタル
な画像信号を使用している電子写真プリンターの如き画
像形成装置では、潜像は一定電位のドツトが集まって形
成されており、ベタ部、ハーフトーン部およびライト部
はドツト密度をかえることによって表現されている。と
ころが、ドツトに忠実にトナー粒子がのらず、ドツトか
らトナー粒子がはみ出した状態では、デジタル潜像の黒
部と白部のドツト密度の比に対応するトナー画像の階調
性が得られないという問題点がある。

さらに、画質を向上させるために、ドツトサイズを小さ
くして解像度を向上させる場合には、微小なドツトから
形成される潜像の再現性がさらに困難になり、解像度及
び階調性の悪い、シャープネスさに欠けた画像となる傾
向がある。

また、初期においては、良好な画質であるが、プリント
アウトをつづけているうちに、画質が劣悪化してゆくこ
とがある。この現象は、プリントアウトをつづけるうち
に、現像されやすいトナー粒子のみが先に消費され、現
像機中に、現像性の劣ったトナー粒子が蓄積し残留する
ことによって起ると考えられる。

これまでに、画質をよくするという目的のために、いく
つかの現像剤が提案されている。特開昭５１−３２４４
号公報では、粒度分布を規制して、画質の向上を意図し
た非磁性トナーが提案されている。該トナーにおいて、
８〜１２μｍの粒径を有するトナーが主体であり、比較
的粗く、この粒径では本発明者らの検討によると、潜像
への均密なる“のり”は困難であり、かつ、５μｍ以下
が３０個数％以下であり、２０μｍ以上が５個数％であ
るという特性から、粒度分布はブロードであるという点
も均一性を低下させる傾向がある。このような粗めのト
ナー粒子であり、且つブロードな粒度分布を有するトナ
ーを用いて、鮮明なる画像を形成するためには、トナー
粒子を厚（重ねることでトナー粒子間の間隙を埋めて見
かけの画像濃度を上げる必要があり、所定の画像濃度を
出すために必要なトナー消費量が増加するという問題点
も有している。

また、特開昭５４−７２０５４号公報では、前者よりも
シャープな分布を有する非磁性トナーが提案されている
が、中間の重さの粒子の寸法が８．５〜１１．０μｍと
粗く、高解像性のトナーとしては、いまだ改良すべき余
地を残している。

特開昭５８−１２９４３７号公報では、平均粒径が６〜
１０μｍであり、最多粒子が５〜８μｍである非磁性ト
ナーが提案されているが、５μｍ以下の粒子が１５個数
％以下と少なく、鮮鋭さの欠けた画像が形成される傾向
がある。

本発明者らの検討によれば、５μｍ以下のトナー粒子が
、潜像の輪郭を明確に再現し、且つ潜像全体への緻密な
トナーののりの主要なる機能をもつことが知見された。

特に、感光体上の静電荷潜像においては電気力線の集中
のため、輪郭たるエツジ部は内部より電界強度が高く、
この部分に集まるトナー粒子の質により、画質の鮮鋭さ
が決まる。本発明者らの検討によれば５μｍ以下の粒子
の量が画質の鮮鋭さの問題点の解決に有効であることが
判明した。

また、米国特許４，２９９，９００号明細書では、２０
〜３５μｍの磁性トナーを１０〜５０重量％有する現像
剤を使用するジャンピング現像法が提案されている。す
なわち、磁性トナーを摩擦帯電させ、スリーブ上にトナ
ー層を均一に薄（塗布し、さらに現像剤の耐環境性を向
上させるために適したトナー粒径の工夫がなされている
。しかしながら、細線再現性、解像力、反転現像方式へ
の適合性等のさらに厳しい要求を考えると、十分なもの
ではなく、さらに、改良が求められている。

また本発明のトナーは従来のトナーに比べ、分級や熱処
理等の手段により制御しているものの５μｍ以下の微粉
がかなり多い。この結果、粒度の違いによる現像性の差
により選択的に現像剤担持体の表面近傍に蓄積し、その
上に本来の現像剤が層を形成するために、現像に必要な
適正帯電量が得られにくくなり、微粉層形成部分と通常
部分とに濃度差が出るいわゆる現像剤担持体メモリーが
発生する。

特に、−成分磁性現像剤においては個々の微粉状トナー
粒子に含有する磁性体量が適正粒径のトナーに含有され
る磁性体量よりも少なくなる傾向にあり、適正粒径のｌ
・ナー粒子が有する帯電量よりも高くなるため現像剤担
持体への鏡映力により付着も強く、担持体メモリー現象
が一層顕著となる。また負帯電性現像剤においては、負
帯電性の疎水性シリカ微粉末が一般的に用いられること
もトナー担持体メモリーを助長している一因である。

担持体メモリーという現象とは、添付図面中の第１ｃ図
の部分４示すごとき画像形成される現象をいう。例えば
第１ａ図に示す画像１を現像後に、第１ｂ図に示す幅広
の画像２を現像する場合、画像ｌの領域外の白地に対応
するスリーブの如きトナー担持体の現像剤で現像された
画像２の部分４は第１Ｃ図に示す如く、他の画像領域と
比較して画像濃度が薄くなる。尚、画像２を現像するた
めに現像剤担持体が一回転すると、現像剤担持体上の幅
すに相当する現像剤は消費されるので、一回転後（長さ
！以後）の部分３は画像濃度が均一化する。

現像剤に樹脂微粒子を添加することについては、作用効
果は異なるものの特開昭６０−１８６８５４号公報等に
見られるごとき、トナー粒子よりも小さい重合体樹脂微
粒子を添加することが提案されている。これと同様にし
て現像剤を調製し、検討したところ、初期においては現
像剤担持体メモリーに対する効果が多少見られたものの
、耐久試験を行うと効果がなくなることが判明した。

また、樹脂微粒子の帯電性について検討したところ、ト
ナーとトリボ電荷が鉄粉に対して同極性では効果が見ら
れず、逆極性においても特定のトリボ電荷量のものが効
果が高いことが知見されている。また、作用効果は異な
るものの特開昭６１−２５０５８号公報において逆極性
微粒子（例えば正帯電性トナーに対して負帯電性のシリ
カ微粒子）と同極性微粒子（例えば正帯電性トナーに対
して正帯電性のシリカ微粒子）を添加することが提案さ
れている。これについても同様に現像剤を調製して検討
したところ、現像剤担持体メモリーに対する効果がある
程度見られたが画像濃度も低いものであった。

また耐久が進むにつれてクリーナ一部に逆極性粒子と思
われる微粒子が蓄積し、感光体の損傷が見られるなど、
いまだ改良すべき点を有している。

最近では複写機またはページプリンタの信頼性が向上す
るとともに、より鮮明で高画質化が求められている。又
ラインコピーだけでなくグラフィックやデザイン関係へ
の対応を考えた場合、上述のごとき現象をも克服した現
像剤が待望されている。

〔発明の目的〕

本発明の目的は上述のごとき問題点を解決した負帯電性
磁性現像剤を提供するものである。

さらに、本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現性
、階調性の優れた負帯電性磁性現像剤を提供するもので
ある。

さらに本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化のな
い負帯電性磁性現像剤を提供するものである。

さらに本発明の目的は、環境変動に対して性能の変化の
ない負帯電性磁性現像剤を提供するものである。

さらに本発明の目的は、転写性の優れた負帯電性磁性現
像剤を提供するものである。

さらに、本発明の目的は、少ない消費量で、高い画像濃
度をえることの可能な負帯電性磁性現像剤を提供するも
のである。

さらに、本発明の目的は、デジタルな画像信号による画
像形成装置において、解像性、階調性、細線再現性に優
れたトナー画像を形成し得る負帯電性磁性現像剤を提供
するものである。

さらに、本発明の目的は、現像剤担持体上に現像剤の層
と均一に形成させ、現像剤担持体メモリーを発生させな
い負帯電性磁性現像剤を提供することにある。

また本発明の目的は、負帯電性磁性現像剤を使用してカ
ブリが少な（、画像濃度の高い画像を形成し得る画像形
成方法を提供することにある。

より詳細には、本発明は、結着樹脂及び磁性粉を少なく
とも有する磁性トナーにおいて、５μｍ以下の粒径を有
する磁性トナー粒子が１７〜６０個数％含有され、６．
３５〜１０．０８μｍの粒径を有する磁性トナー粒子が
５〜５０個数％含有され、１２．７μｍ以上の粒径を有
する磁性トナー粒子が２．０体積％以下で含有され、磁
性トナーの体積平均粒径が６〜８μｍであり、５μｍ以
下の磁性トナー粒子群が下記式 ％式％ 〔式中、Ｎは５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー粒子
の個数％を示し、■は５μｍ以下の粒径を有する磁性ト
ナー粒子の体積％を示し、ｋは４．６乃至６．７の正数
を示す。但し、Ｎは１７乃至６ｏの正数を示す。〕 を満足する粒度分布を有する絶縁性磁性トナー１００重
量部、平均粒径が０．０３〜１．０μｍ１比電気抵抗力
（１０’　Ｑ　ｃｍ−１０’　Ｑ、ｃｍである正帯電性
樹脂粒子（Ａ）０．１〜１重１部及び−１００〜−３５
ｏＩｉｃ／ｇのトリボ電荷量を有する疎水性シリカ微粉
末（Ｂ）０．６〜１．６重量部をＢがＡと同量または以
上で含有されることを特徴とする負帯電性磁性トナーに
関する。

上記の粒度分布を有する本発明の磁性トナーは、感光体
」−に形成された潜像の細線に至るまで、忠実に再現す
ることが可能であり、網点およびデジタルのようなドツ
ト潜像の再現にも優れ階調性及び解像性にすぐれた画像
を与える。さらに、コピーまたはプリントアウトを続け
た場合でも高画質を保持し、かつ、高濃度の画像の場合
でも従来の磁性トナーより少ないトナー消費量で良好な
現像をおこなうことが可能であり、経済性および、複写
機またはプリンター本体の小型化にも利点を有するもの
である。

本発明の磁性トナーにおいて、このような効果が得られ
る理由は、必ずしも明確でないが、以下のように推定さ
れる。

すなわち本発明の磁性トナーにおいては、５μｍ以下の
粒径の磁性トナー粒子が１７〜６０個数％であることが
一つの特徴である。従来、磁性トナーにおいては５μｍ
以下の磁性トナー粒子は、帯電量コントロールが困難で
あったり、磁性トナーの流動性を損ない、また、トナー
飛散して機械を汚す成分として、さらに画像のかぶりを
生ずる成分として、積極的に減少することが必要である
と考えられていた。

しかしながら本発明者らの検討によれば、５μｍ以下の
磁性トナー粒子が高品質な画質を形成するための必須の
成分であることが判明した。

例えば、０．５μｍ〜３０７１ｍにわたる粒度分布を有
する磁性トナーを用いて、感光体上の表面電位を変化し
、多数のトナー粒子が現像され易い大きな現像電位コン
トラストから、ハーフトーンへ、さらに、ごくわずかの
トナー粒子しか現像されない小さな現像電位コントラス
トまで、感光体上の表面電位を変化させた潜像を現像し
、感光体上の現像されたトナー粒子を集め、トナー粒度
分布を測定したところ、８μｍ以下の磁性トナー粒子が
多く、特に５μｍ以下の磁性トナー粒子が多いことが判
明した。すなわち、現像にもっとも適した５μｍ以下の
粒径の磁性トナー粒子が感光体の潜像の現像に円滑に供
給される場合に潜像に忠実であり、潜像からはみ出すこ
となく、真に再現性の優れた画像かえられるものである
。

また、本発明の磁性トナーにおいては、６．３５〜１２
．７μｍの範囲の粒子が５〜５０個数％であることが一
つの特徴である。これは、前述のごとく、５７１ｍ以下
の粒径の磁性トナー粒子の存在の必要性と関係があり、
５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子は、潜像を厳密に覆
い、忠実に再現する能力を有するが、潜像自身において
、その周囲のエツジ部の電界強度が中央部よりも高く、
そのため、潜像内部がエツジ部より、トナー粒子ののり
がうずくなり、画像濃度が薄く見えることがある。

特に、５μｍ以下の磁性トナー粒子は、その傾向が強い
。しかしながら、本発明者らは、６．３５〜１０．０８
μｍの範囲のトナー粒子を５個数％〜５０個数％含有さ
せることによって、この問題を解決し、さらに鮮明にで
きることを知見した。すなわち、６．３５〜１０．０８
μｍの粒径の範囲のトナー粒子が５μｍ以下の粒径の磁
性トナー粒子に対して、適度にコントロールされた帯電
量をもつためと考えられるが、潜像のエツジ部より電界
強度の小さい内側に供給されて、エツジ部に対する内側
のトナー粒子ののりの少なさを補って、均一なる現像画
像が形成され、その結果、高い濃度で解像性及び階調性
の優れたシャープな画像が提供されるものである。

さらに、５μｍ以下の粒径の粒子について、その個数％
（Ｎ）と体積％（Ｖ）との間に、Ｎ／Ｖ−０，０５Ｎ＋
ｋ　（但し、４．６≦に≦６．７；１７≦Ｎ≦６０）な
る関係を本発明の磁性トナーが満足していることも特徴
の一つである。第４図にこの範囲を示すが、他の特徴と
共に、この範囲を満足する粒度分布の本発明の磁性トナ
ーは優れた現像性を達成しつる。

本発明者らは、５μｍ以下の粒度分布の状態を検討する
中で、上記式で示すような最も目的を達成するに適した
微粉の存在状態があることを知見した。すなわち、ある
Ｎの値に対して、Ｎ／Ｖが大きいということは、５μｍ
以下の粒子まで広く含んでいることを示しており、Ｎ／
ｖが小さいということは、５μｍ付近の粒子の存在率が
高（、それ以下の粒径の粒子が少ないことを示している
と解され、Ｎ／Ｖの値が１．６〜５．８５の範囲内にあ
り、且つＮが１７〜６０の範囲にあり、且つ上記関係式
をさらに満足する場合に、良好な細線再現性及び高解像
性が達成される。

また、１２．７μｍ以上の粒径の磁性トナー粒子につい
ては、２．０体積％以下にし、できるだけ少ないことが
好ましい。

従来の観点とは全く異なった考え方によって、本発明の
磁性現像剤は従来の問題点を解決し、最近の厳しい高画
質への要求にも耐えることを可能としたものである。

本発明の構成について、さらに詳しく説明をする。

５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が全粒子数の１７〜
６０個数％であることが良（、好ましくは２５〜６０個
数％が良く、さらに好ましくは３０〜６０個数％が良い
。５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が１７個数％未満
であると、高画質に有効な磁性トナー粒子が少なく、特
に、プリントアウトをつづけることによってトナーが使
われるに従い、有効な磁性トナー粒子成分が減少して、
本発明で示すところの磁性トナーの粒度分布のバランス
が悪化し、画質がしだいに低下してくる。また、６０個
数％を越える場合は、磁性トナー粒子相互の凝集状態が
生じやすく、本来の粒径以上のトナー魂となるため、荒
れた画質となり、解像性を低下させ、または潜像のエツ
ジ部と内部との濃度差が大きくなり、中ぬけ気味の画像
となりやすい。

また、６．３５〜１０．０８μｍの範囲の粒子が５〜５
０個数％であることが良く、好ましくは８〜４０個数％
が良い。５０個数％より多いと、画質が悪化すると共に
、必要以上の現像、すなわち、トナーののりすぎが起り
、汚線再現性が低下し、トナー消費量の増大をまねく。

一方、５個数％未満であると、高画像濃度が得られに（
くなる。また、５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子群の
個数％（Ｎ％）１体積％（７％）の間に、Ｎ／Ｖ＝−０
，０５Ｎ＋になる関係があり、４．６≦に≦６．７の範
囲の正数を示す。好ましくは４．６≦に≦６．２、さら
に好ましくは４．６≦に≦５．７である。先に示したよ
うに、１７≦Ｎ≦８０、好ましくは２５≦Ｎ≦６０、さ
らに好ましくは３０≦Ｎ≦６０である。

ｋ＜４．６では、５．０μｍより小さな粒径の磁性トナ
ー粒子数が少なく、画像濃度、解像性、鮮鋭さで劣った
ものとなる。従来、不要と考えがちであった微細な磁性
トナー粒子の適度な存在が、現像において、トナーの最
密充填化を果し、粗れのない均一な画像を形成するのに
貢献する。特に細線及び画像の輪郭部を均一に埋めるこ
とにより、視覚的にも鮮鋭さをより助長するものである
。すなわちｋ＜４．６では、この粒度分布成分の不足に
起因して、これらの特性の点で劣ったものとなる。

別の面からは、生産上も、ｋ＜４．６の条件を満足する
には分級等によって、多量の微粉をカットする必要があ
り、収率及びトナーコストの点でも不利なものとなる。

またｋ＜６．７では、必要以上の微粉の存在によって、
（り返しプリントアウトをつづけるうちに、画像濃度が
低下する傾向がある。

この様な現象は、必要以上の荷電をもった過剰の微粉状
磁性トナー粒子が現像スリーブ上に帯電付着して、正常
な磁性トナーの現像スリーブ−・の担持および荷電付与
を阻害することによって発生すると考えられる。

また、１２．７０μｍ以上の粒径の磁性トナー粒子が２
．０体積％以下であることが良く、さらに好ましくは１
．０体積％以下であり、さらに好ましくは０．５体積％
以下である。２．０体積％より多いと、細線再現におけ
る妨げになる。また、磁性トナーの体積平均径は６〜８
μｍであり、この値は先にのべた各構成要素と切りはな
して考えることはできないものである。体積平均粒径６
μｍ未満ては、グラフィック画像などの画像面積比率の
高いデジタル潜像の用途では、転写紙上のトナーののり
量が少な（、画像濃度の低いという問題点が生じやすい
。これは、先に述べた潜像におけるエツジ部に対して、
内部の濃度が下がる理由と同じ原因によると考えられる
。体積平均粒径８μｍを越える場合では１００μｍ以下
の微小スポットの解像度が良好でなく非画像部へのとび
ちりも多い。またプリントアウトの初めは良（とも使用
をつづけていると画質低下を発生しやすい。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
。

すなわち、測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ
−ｎ型（コールタ−社製）を用い、個数分布、体積分布
を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１
パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し、電界
液は１級塩化ナトリウムを用いて１％Ｎａ（、ｊ！水溶
液を調製する。測定法としては前記電解水溶液ｉｏｏ〜
１５０ｍｊｉ！中に分散剤として界面活性剤、好ましく
はアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え
、さらに測定試料を２〜２０　ｍ　ｇ加える。試料を懸
濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を
行い、前記コールタ−カウンターＴＡｒＩ型により、ア
パチャーとして１００μアパチヤーを用いて、個数を基
準として２〜４０μの粒子の粒度分布を測定して、それ
から本発明に係るところの値を求めた。

尚、本発明の磁性トナーの真密度は１．４５〜１．８ｇ
／　ｃ　ｒｄであることが好ましく、さらに好ましくは
１．５５〜１．７５ｇ／ｃｒｒｒである。この範囲にお
いて、本発明の特定の粒度分布を有する磁性トナーは、
磁界存在下の反転現像方式において高画質および耐久安
定性という点で最も効果を発揮しうる。磁性トナーの真
密度が１．４５より小さいと、磁性トナー粒子そのもの
の重さが軽すぎて反転現像においてかぶりおよびトナー
粒子ののりすぎによる細線のつぶれ、飛びちり、解像力
の悪化が発生しやすくなる。また、磁性トナーの真密度
１．８より大きいと画像濃度がうすく、細線のとぎれな
ど鮮鋭さの欠けた画像となり、また相対的に磁気力も大
きくなるため、トナーの穂も長くなったり分枝状になっ
たりしやすく、この場合、デジタル潜像を現像したとき
画質を乱し粗れた画像となりやすい。

磁性トナー真密度の測定は、いくつかの方法で行うこと
ができるが、本願では、微粉体を測定する場合、正確か
つ簡便な方法として次の方法を採用した。

ステンレス製の内径１０　ｍ　ｍ　、長さ約５ｃｍのシ
リンダーと、その中に密着挿入できる外径約１０　ｍ　
ｍ　。

高さ５ｍｍの円盤（Ａ）と、外径約１０　ｍ　ｍ　、長
さ約８ｃｍのピストン（Ｂ）を用意する。シリンダーの
底に円盤（Ａ）を入れ、次で測定サンプル約１ｇを入れ
、ピストン（Ｂ）を静かに押し込む。これに油圧プレス
によって４００ｋｇ／ｃｒｒｒの力を加え、５分間圧縮
したものをとり出す。この圧縮サンプルの重さを秤量（
ｗｇ）　シマイクロメーターで圧縮サンプルの直径（Ｄ
ｃｍ）、高さ（Ｌ　ｃ　ｍ　）を測定し、次式によって
真密度を計算する。

さらに良好な現像特性を得るために、本発明の磁性トナ
ーは、残留磁化σ、が１〜５ｅｍｕ／ｇｓ好ましくは２
〜４．５ｅｍｕ／ｇであり、飽和磁化σ、が２０〜４０
ｅｍｕ／ｇであり、抗磁力Ｈｅが４０〜ｌＯＯニステツ
ド（０，）　（いずれも測定磁場はＩ　Ｋ　Ｏｅである
）の磁気特性を満足することが好ましい。

また負帯電性磁性トナーにおいては、体積粒径が小さく
なるにしたがって、トナー担持体メモリーの程度が悪化
する傾向があり、本発明者らは本発明の粒度分布をもつ
トナーにおいて、正帯電性を有する樹脂微粒子（Ａ）と
負帯電性を有するシリカ微粒子（Ｂ）とをＢ≧Ａなる量
で負帯電性磁性トナー中に含有させることにより満足の
いく現像剤が得られることを見出した。

本発明に用いられる正帯電性樹脂微粒子はトリボ電荷量
が＋５０μｃ／ｇ〜＋３５゛ｏμｃ／ｇであることが好
ましい。＋５ｏμｃ／ｇに満たないものを添加すると添
加効果が少な（て、トナー担持体メモリーの抑制効果の
発現が少なく、また画像濃度の低下を引きおこしゃすい
。また＋３５０μＣ／ｇよりも高いものを添加すると流
動性の著しい悪化を生じ画出しを重ねると濃度低下を生
じゃすい。

正帯電性樹脂粒子のトリボ電荷量は次の様にして測定さ
れる。すなわち、２５°Ｃ２５０〜６０％ＲＨの環境下
に１晩放置された樹脂微粒子０．２ｇと２００〜３００
メツシユに主体粒度を持つ、樹脂で被覆されていないキ
ャリアー鉄粉（例えば、日本鉄粉社製ＥＦＶ２００／３
００）９９．８ｇとを前記環境下でおよそ２００ｃ、ｃ
、の容積を持つアルミニウム製ポットに入れ、６０分間
混合したのち、４００メツシユスクリーンを有するアル
ミニウム製のセルを用いて、０．５ｋｇ／ｃｒｒｒのブ
ロー圧にてブローオフ法により樹脂微粒子のトリボ電荷
量を測定する。

本発明に用いられる正荷電性樹脂微粒子は一次平均粒径
が０．０３乃至１．０μｍの範囲で用いられ、好ましく
は０．０５乃至０．５μｍのものを用いる。

０．０３μｍに満たないものはトナー粒子の一部を正帯
電性にコントロールしカブリの増大をもたらす。

また１、０μｍより大きなものはトナー粒子表面から遊
離しやす（、トナーと凝集して反転部に現像され黒ポチ
カブリの原因となる。

平均粒径の測定については、コールタ−カウンターＮ４
　（日科機製）にて溶媒中に超音波により分散された状
態で測定する。またＣＡＰＡ−５０００型（堀場製作所
製）で測定してもよい。また重合法等により得られた事
実上単分散のものは倍率７５００〜１０，０００倍の走
査型顕微鏡写真（ＳＥＭ像）により測定してもよい。

また本発明に用いられる主帯電性樹脂微粒子の添加量は
トナー１００重量部に対し０．０５〜１．０重量部、好
ましくは０．１〜０．８重量部で用いられ、かつシリカ
微粒子の添加量と同量または以下の量で用いられる。０
．０５重量部に満たない場合はトナー担持体メモリーに
対する効果は少なく、１．０重量部を越えると画像濃度
の低下を生じずシリカ微粒子の添加量を越えた場合も同
様である。

また本発明で使用される正帯電性樹脂微粒子は球形状の
ものが好ましく、具体的には該樹脂微粒子の長径に対す
る短径の比（長径／短径）が１．０乃至１．０２のもの
がトナー担持体メモリ現象を抑制または防止する効果に
優れている。

本発明に用いられる正帯電性樹脂微粒子は、乳化重合法
、スプレードライ法などにより製造される。

粒子の保形性の点から正帯電性樹脂微粒子の樹脂はＧＰ
Ｃクロマトダラム法による重量平均分子量が１０．００
０乃至２００，０００のものが良い。本発明の樹脂微粒
子としては、メチルメタクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルエチルメタクリレート
、ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルア
ミノエチルメタクリルアミド、４−ビニルピリジン、２
−ビニルピリジンなどのビニルモノマーまたはそれらの
モノマーの混合物を共重合した樹脂粒子を用いる。

樹脂粒子に正荷電性を付与するために、含窒素重合開始
剤を使用してモノマーを重合する方法を用いても良く、
また含窒素ビニルモノマーを含有するモノマー組成物を
重合する方法を用いても良い。

また本発明の範囲の粒径の球形微粒子の効果を発現させ
るためには、本発明のトナーの凝集度が７０％以下であ
ることが必要である。７０％以上では現像器内のトナー
の動きが著しく悪化し、ベタ黒濃度ムラ、画像濃度低下
が生じる。

ここでいうベタ黒濃度ムラは現像器内にトナー凝集体が
生成し、それに起因してスリーブ上のトナーコートが薄
い部分が生じるためにおこる現象で、極端なケースでは
トナーコートしない部分が生じ、白スジとなり、またこ
の現象は本発明の粒度分布のトナーで顕著である。これ
は本発明の粒度分布の黒色微粉体が比表面積が大きくて
それ自体静電凝集がつよいことに起因している。

尚、上述の凝集度は、ホソカワミクロン株式会社製のパ
ウダーテスタと、２００メツシユのふるい、１００メツ
シユのふるい及び６０メツシユのふるいを順次重ねた三
段のふるいとを用いて測定した。測定手段としては、約
２ｇのトナーまたは現像剤からなる粉体を三段ふるいの
上段の６０メツシユのふるいの上にのせ、パウダーテス
タに２．５ｖの電圧を印加して、４０秒間三段ふるいを
振動させ、６０メツシユのふるいに残留した粉体重量ａ
ｇと、１００メツシユのふるいに残留した粉体の重量ｂ
ｇと、２００メツシュのふるいに残留した粉体型ｆｆｉ
ｃｇとから下式によって凝集度を算出する。

このため球形樹脂粒子の比電気抵抗は１０６〜１０９Ω
・ｃｍであることが必須である。比電気抵抗が１０６Ω
・ｃｍより低いものを用いると、特に高温高湿環境下に
おいてトナー粒子の帯電量を著しく減少させることにな
り、結果として画像濃度が低下する。

また比電気抵抗が１０９Ω・Ｃｍより高いものを用いる
とトナーの流動性を著しく悪化させ、現像器内のトナー
の動きが悪（なる結果としてベタ黒濃度ムラ、画像濃度
低下を生じ、この傾向は低温低湿下で著しい。

本発明における電気的比抵抗（体積固有抵抗）の測定は
例えば第４図に示した装置で行う。同図において、４１
は台座、４２は抑圧手段で、ハンドプレスに接続されて
いて、圧力計４３が付属している。４４は直径３．１０
０ｃｍの硬質ガラスセルで、中に試料４５を入れる。４
６は真鍮製のプレスラムで、直径４．２６６　ｃｍ　、
面積１４．２８５７　Ｃｒｒｌ’　０４７はステンレス
製の押棒で、半径０．３９７　ｃ　ｍ　、面積０．４９
６ｃｉで、プレスラム４６からの圧力を試料４５に加え
る。

４８は真鍮製の台、４９及び５０はベークライト製の絶
縁板。５１はプレスラム４６と台８に接続された抵抗計
、５２はダイヤルゲージである。

第４図の装置において、ハンドプレスに油圧２０ｋｇ／
　ｃ　ｒｒｒの圧力をかけると、試料には５７６ｋｇ／
ｃｎ（の圧力がかかる。抵抗計５１から抵抗を読み取り
、試料の断面積をかけて、ダイヤルゲージ５２から読み
取った試料の高さで割って体積固有抵抗を求める。

球形樹脂粒子は正極性に帯電していることが必須であり
、必要に応じて粒子表面処理を施しても良い。表面処理
の方法としては、鉄、ニッケル、コバルト、銅、亜鉛、
金、銀等の金属を蒸着法やメツキ法で表面処理する方法
、又は上記金属や磁性体、導電性酸化亜鉛等の金属酸化
物などをイオン吸着や、外添などにより固定させる方法
、顔料又は染料、さらには重合体樹脂等々摩擦帯電可能
な有機化合物をコーティングや外添などにより担持させ
ても良い。

疎水性シリカ微粉体及び正帯電性樹脂微粒子及び絶縁性
磁性トナーを少なくとも有する本発明の磁性現像剤は、
窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表面積１．８〜３．５イ
／ｇを有し、−１０〜−２０μＣ／ｇの摩擦帯電量を有
し真比重１．４５〜１．８ｇ／ｃｍを有する。

本発明の現像剤の窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表面積
がｉ、ｓ　ｒｒｒ７ｇ未満であると、現像剤担持体上で
現像に十分な帯電量を得るのに時間がかかり、初期濃度
が薄くカブリの多い画像となる。また３、５　ｒｄ／ｇ
より大きいとスリーブとの鏡映力が太き（なり現像率の
低下が生じ結果として画像濃度の低下を生じる。

本発明におけるＢＥＴ比表面積の測定には、ＱＵＡＮＴ
ＡＣ’ＨＲＯＭＥ社製比表面積計オートソーブｌを使用
し、ＢＥＴＩ点法により求めた。

また本発明の現像剤の真比重は１．４５〜１．８ｇ／ｃ
ｒｄであり、１．４５未満では磁界中で交流バイアスを
かけて現像する方式においてカブリを生じやすく、また
ライン幅が太くなり解像力が悪化する。

本発明に係る磁性トナーの結着樹脂としては、ポリスチ
レン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換
体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタ
リン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、
スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−
メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マ
レイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；
ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート
、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィンワ
ックス、カルナバワックスなどが単独或いは混合して使
用できる。

また、本発明に係る磁性トナーにさらに添加し得る着色
材料としては、従来公知のカーボンブラック、銅フタロ
シアニン、鉄黒などが使用できる。

本発明に係る磁性トナーに含有される磁性微粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄
、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくは
マグネタイト、γ−Ｆｅ２Ｏ３゜フェライトなどの合金
や化合物が使用できる。

これらの磁性微粒子は窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積
が好ましくは２〜２０　ｒｒｒ／ｇ、特に２．５〜１２
ｒｄ　／　ｇ　、さらにモース硬度が５〜７の磁性粉が
好ましい。この磁性粉の含有量は結着樹脂１００重量部
に対して７０〜１２０重量部が良い。また、本発明のト
ナーには必要に応じて荷電制御剤を含有しても良く、モ
ノアゾ染料の金属錯塩；サリチル酸、アルキルサリチル
酸、ジアルキルサリチル酸またはナフトエ酸の金属錯塩
等の負荷電制御剤が用いられる。

上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作用を有しない
もの）は、微粒子状として用いることが好ましい。この
場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、具体的には、
４μｍ以下（更には３７１ｍ以下）が好ましい。

トナーに内添する際、このような荷電制御剤は、結着樹
脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部（更には０
．２〜ＩＯ重量部）用いることが好ましい。

さらに本発明に係る磁性トナーは体積固有抵抗が１　ｏ
ｌｅΩａｍ以上、特に１０′２Ωｃｍ以上であるのがト
リボ電荷及び静電転写性の点で好ましい。ここで言う体
積固有抵抗は、トナーを１００ｋｇ／ｃｒｒ？の圧で成
型し、これに１００Ｖ／ｃｍの電界を印加して、印加後
１分を経た後の電流値から換算した値とじて定義される
。

本発明に用いる負帯電性シリカ微粒子はトリボ電荷量が
一１００μｃ／ｇ乃至一３ｏｏ　ｕ　ｃ／ｇを有するも
のが使用される。また、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面
積が７０〜３００ｄ／ｇであるもの、次子均粒径が５ｍ
μ乃至３０ｍμに相当のものを用いることが好ましい。

トリボ電荷量が一１００μＣ／ｇに満たないものは、現
像剤自体のトリボ電荷量を低下せしめ、湿度特性が低下
する。又−３００ｐ　ｃ／ｇを越えるものを用いると現
像剤担持体メモリーを促進させ１．又、シリカ劣化等の
影響を受は易（なり、耐久特性に支障をきたす。又、３
００ｒｒｒ／ｇより細かいものは現像剤への添加効果が
な（，７゜ｒｄ　／　ｇよりあらいものは遊離物として
の存在確率が大きく、シリカの偏積や凝集物による黒ポ
チの発生原因となりやすい。

負帯電性のシリカ微粒子のトリボ値は次の方法で測定さ
れる。すなわち、２５°Ｃ９５０〜６０％ＲＨの環境下
に１晩放置されたシリカ微粉体０．２ｇと２００〜３０
０メツシユに主体粒度を持つ、樹脂で被覆されていない
キャリヤー鉄粉（例えば、日本鉄粉社製ＥＦＶ２００／
３００）　９．８ｇとを前記環境下でおよそ５０ｃ、ｃ
、の容積を持つポリエチレン製広口ビン中で十分に（手
に持って上下におよそ５０回約２０秒間振とうする）混
合する。

次に第３図に示す様に底に４００メツシユのスクリーン
３３のある金属製の測定容器３２に混合物的０．５ｇを
入れ金属製のフタ３４をする。このときの測定容器３２
全体の重量を秤りＷ＋（ｇ）とする。

次に、吸引機３１　（測定容器３２と接する部分は少な
（とも絶縁体）において、吸引口３７から吸引し風量調
節弁３６を調整して真空計３５の圧力を２５０　ｍ　ｍ
　Ｈｇとする。この状態で充分吸引を行いトナーを吸引
除去する。このときの電位計３９の電位をＶ（ボルト）
とする。ここで、３８はコンデンサーであり、容量をＣ
（μＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の重量を
秤りＷ２（ｇ）とする。このトナーのトリボ電荷量（μ
ｃ／ｇ）は下式の如（計算される。

本発明に用いられるシリカ微粒子はケイ素ハロゲン化合
物の蒸気相酸化により生成された、いわゆる乾式法又は
ヒユームドシリカと称される乾式シリカ及び水ガラス等
から製造されるいわゆる湿式シリカの両方が使用可能で
あるが、表面及び内部にあるシラノール基が少なく、製
造残渣のない乾式シリカの方が好ましい。又、乾式シリ
カにおいては製造工程において例えば、塩化アルミニウ
ム又は塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素
ハロゲン化合物と共に用いる事によってシリカと他の金
属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、それら
も包合する。

又、本発明に用いられるシリカ微粒子は、疎水化処理さ
れたものが好ましい。疎水化処理するには、従来公知の
疎水化方法が用いられ、シリカ微粉体と反応あるいは物
理吸着する有機ケイ素化合物などで化学的に処理するこ
とによって付与される。好ましい方法としては、ケイ素
、ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたシリカ
微粉体をシランカップリング剤で処理した後、あるいは
シランカップリング剤で処理すると同時に有機ケイ素化
合物で処理する。

そのような処理剤としては、例えばヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカ
プタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメ
チルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
ヘキサメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１，３ジフエニルテトラメチルジシ
ロキサン、および１分子当り２から４０個のシロキサン
単位を有し、末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳ
ｉに結合した水酸基またはアルキル基またはアルコキシ
基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。これら
１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。

本発明におけるシリカの水濡れ度は以下のようにして測
定される。２００　ｍ　！！の分液ロートに試料０．１
ｇを採取し、イオン交換水ＬｏｏｍＩ！をメスシリンダ
ーにて加える。これをターブラシェーカーミキサーＴ２
ｃ型で９ＯｒｐｍでｌＯ分間振とうする。

分液ロートを１０分間静置した後、下層から２０〜３０
ｍ　ｌ抜き出した後、１０　ｍ　ｍセルに分取しイオン
交換水をブランクにして比色計にて水層の濁りを測定し
く波長５００　ｎ　ｍ　）ブランクに対する透過率％を
水濡れ度とする。

シリカ微粉体の水濡れ度が６０％以下であると、高温高
湿下における画像濃度変動を生じやすい。

また、これらのシリカ微粒子の適用量はトナー１００重
量部に対して、０．６〜１．６重量部のときに効果を発
揮し、特に好ましくは０．６〜１．４重量部添加した際
に優れた安定性を有するＷ電性を示す現像剤を提供する
ことができる。添加形態について好ましい態様を述べれ
ば、現像剤重量に対して０．７〜１．４重量部の処理さ
れたシリカ微粉体がトナー粒子表面に付着している状態
にあるのがよい。

本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与えない限りに
おいて、さらに他の添加剤、例えばテフロン、ステアリ
ン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは定着助剤（例えば低分子
量ポリエチレンなど）、あるいは導電性付与剤として酸
化スズの如き金属酸化物等を加えても良い。

本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロール、ニーグ
ー、エクストルーダー等の熱混練機によりて構成材料を
良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法
、あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾
燥することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成
すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後
に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等、それ
ぞれの方法が応用出来る。

本発明のトナーは種々の現像方法に適用しうるが、下記
に示す現像方法が好ましい。

ここで本発明を適用できる現像工程の例を説明する。第
２図に現像工程の一実施形態を断面図で示す。同図にお
いて静電像保持体（感光ドラム）は感光層５及び導電性
基体１１を有し、矢印方向に動く。現像剤担持体６であ
る非磁性円筒は、現像部において静電像保持体表面と同
方向に進むように回転する。非磁性円筒６の内部には、
多極永久磁石が回転しないように配されている。現像器
８内の一成分系絶縁性磁性現像剤１０を非磁性円筒面上
に塗布し、かつ円筒面とトナー粒子との摩擦によって、
トナー粒子にトリボ電荷を与える。さらに鉄製の磁性ド
クターブレード９を円筒表面に近接して（間隔５０μｍ
〜５００μｍ）、多極永久磁石の一つの磁極位置に対向
して配置することにより、トナー層の厚さを薄く（３０
μｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制して、現像剤におけ
る静電像保持体と現像担持体の間隙よりも薄い現像剤層
を形成する。この円筒６の回転速度を調節することによ
り、現像剤層の表面速度及び好ましくは内部速度が静電
像保持面の速度と実質的に等速、もしくはそれに近い速
度となるようにする。磁性ドクターブレード９として鉄
のかわりに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよい
。また、現像部において現像剤担持体６と静電像保持面
との間で交流バイアス又はパルスバイアスをバイアス手
段１４により印加してもよい。この交流バイアスはｆが
２００〜４０００　Ｈｚ　。

Ｖｌ）ｐが５００〜３０００Ｖであれば良い。

この現像工程においては一成分系磁性現像剤を現像剤担
持体上に安定に保持させる為に、多極永久磁石を内包す
る非磁性円筒６を用いた。また、現像剤層を薄く均一に
形成する為に、円筒６表面に近接して磁性体薄板もしく
は永久磁石によるドクターブレード９を配置しである。

このように磁性体のドクターブレードを用いると、現像
剤担持体に内包された永久磁石の磁極との間に対向極性
が形成され、ドクターブレードと現像剤担持体間でトナ
ー粒子鎖を強制的に立ち上がらせることになり、現像剤
担持体上の他の部分、例えば静電像面に相対する現像部
分の現像剤層を薄く規制するのに有利である。さらにそ
のような強制的運動を現像剤に与えることにより現像剤
層はより均一になり、薄く且つ均一なトナー層形成が達
せられる。

しかもドクターブレードとスリーブとの間隔を広めに設
定できるからトナー粒子の破壊や凝集を防止する効果も
ある。現像部分におけるトナー粒子の転移に際し、静電
像保持面の静電的力及び交流バイアスまたはパルスバイ
アスの作用によって静電像側に転移する。また、ドクタ
ーブレード９のかわりに、シリコンゴムの如き弾性材料
で形成された弾性ブレードを用いて押圧によって現像剤
層の層厚を規制し、現像剤担持体上に現像剤を塗布して
も良い。

第２図に示す画聚形成装置において、１次帯電器１３に
よって帯電された感光層５は、所定の光源により露光さ
れる。本発明のトナーは静電付着、静電凝集をおこしや
すいので現像器８内の現像剤１０は撹拌棒により撹拌さ
れ、逐次スリーブに供給される。この現像器８のスリー
ブ上の現像剤により静電荷像は現像され、感光層５上の
トナー画像を搬送されてきた転写材２０へ転写帯電器１
５によりコロナ転写する。トナー画像を有する転写材２
０は、分離ベルト１２により静電保持体から分離され、
分離ローラ２１、搬送ローラ１８を経由して加熱ローラ
１６及び加圧ローラ１７を具備する熱圧定着器によりト
ナー画像が定着される。また、トナー画像が転写された
後の静電像保持体は残存する現像剤をクリーニングブレ
ード１６で除去し、順次画像形成工程が繰り返される。

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ スチレン／ｎ−ブチルアクリレート ／ジビニルベンゼン共重合体　　　　　　　　　　１０
０重量部（共重合比８５／１４．５１０．５重量平均分
子ｆｉＭｗ＝２４万）マグネタイト（平均粒径０．２μ
ｍ）　　　　　　　　　　　１００重量部モノアゾ染料
のクロム錯体　　　　　　　　　　　　　　０．６重量
部低分子量ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　
　　４重量部上記材料をブレンダーでよく混合した後１
３０°Ｃに設定した２軸混練押出機にて混練した。この
際設定湿度が高すぎるとカブリを生じやすいトナーとな
る。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（白銑鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除
去して体積平均粒径６，３μｍの黒色微粉体（負帯電性
絶縁性磁性トナー）（Ａ）を得た。

得られた黒色微粉体は鉄粉キャリアに対し負に帯電して
おり、前述のコールタ−カウンターＴＡｎ型にて測定し
た粒度を表１に示す。参考のために、多分割分級機を用
いての分級工程を第５図に模式的に示し、該多分割分級
機の断面斜視図（立体図）を第６図に示した。

該負帯電性黒色微粉末１００部に対しメチルメタクリレ
ートユニットを主成分とした乳化共重合体（平均径０．
０７μｍ１　トリボ電荷量＋１００μｃ　／　ｇ　％真
球度約１．０、含窒素化合物を含有、比電気抵抗値３　
Ｘ　１０’Ω／　ｃ　ｍ　、　Ｔ　ｇ　１１０　’Ｃ）
を０．６部、さらに疎水性シリカ０．８部（平均径１２
ｍμ、ＢＥＴ比表面積２００　ｄ／ｇの乾式シリカをヘ
キサメチルジシラザン及びシリコーンオイルで疎水化処
理、トリボ電荷量−２８０μｃ　／　ｇ　％水濡れ度９
８％）を加えてヘンシェルミキサーで混合し一成分系負
帯電性磁性トナーを得た。

該トナーの凝集度は５５％であった。

該トナーを添付図面第１図に示すレーザービームプリン
タで評価した。評価法は第１ａ図に示した原稿を用いて
連続ＬＯＯ枚プリントアウトした後、第１ｂ図の示した
原稿をプリントアウトし、その画像における第１ｃ図、
の３．３ａ、　４の各部分をそれぞれ５点測定した平均
値で評価した。

使用したレーザービームプリンターにおいては、負帯電
性のＯＰＣ感光ドラムを使用し、スリーブにブレードと
の間隙を２４０μｍとし、スリーブと感光ドラムとの最
近間隙を２７’Ｏμｍにし、交流バイアス１５００Ｖｐ
ｐ、　１４００Ｈｚおよび直流バイアス−４５０ｖをス
リーブに印加しながら反転現像方式でトナー画像を生成
した。評価結果を表２に示す。

また細線再現性は５０μｍ幅のデジタル潜像の再現性で
評価した。

尚、本実施例で用いた多分割分級機及び該分級機による
分級工程について第５図及び第６図を参照しながら説明
する。多分割分級機１０１は、第５図及び第６図におい
て、側壁は１２２，１．２４で示される形状を有し、下
部壁は１２５で示される形状を有し、側壁１２３と下部
壁１２５には夫々ナイフェツジ型の分級エツジ１１７．
　１１８を具備し、この分級エツジ１１７．　１１８に
より、分級ゾーンは３分画されている。側壁１２２下の
部分に分級室に開口する原料供給ノズル１１６を設け、
該ノズルの底部接線の延長方向に対して下方に折り曲げ
て長楕円弧を描いたコアンダブロック１２６を設ける。

分級室上部壁１２７は、分級室下部方向にナイフェツジ
型の人気エツジ１１９を具備し、更に分級室上部には分
級室に開口する人気管１１４．　１１５を設けである。

また、人気管１１４．　１１５にはダンパの如き第１゜
第２気体導入調節手段１２０，１２１及び静圧計１２８
゜１２９を設けである。分級室低面にはそれぞれの分画
域に対応させて、室内に開口する排出口を有する排出管
１１１．　１１２．　．１１３を設けである。

分級粉は供給ノズル１１６から分級領域に減圧導入され
、コアンダ効果によりコアンダブロック１２６のコアン
ダ効果による作用と、その際流入する高速エアーの作用
とにより湾曲線１３０を描いて移動し、粗粉１１１、所
定の体積平均粒径及び粒度分布を有する黒色微粉体（磁
性トナー）１１２及び超微粉１１３に分級された。

実施例２ マグネタイトの量を８０重量部として黒色微粉体の粒度
を表１のＢの粒度分布とし疎水性シリカの量を０．６重
量部とする以外は実施例１と同様に行った。結果を表２
に示す。

このトナーの凝集度は４５％であった。

実施例３ 正帯電性樹脂微粒子としてメチルメタクリレートユニッ
トを主成分とする平均径０．３μｍ、）リボ電荷量＋３
３０μｃ　／　ｇ　ｓ真球度約１．０、比電気抵抗値９
．０Ｘ１０’Ω”ａｍ、重量平均分子量６０，０００、
Ｔｇｌ１４℃の物性をもった乳化共重合微粒子を用いる
以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

このトナーの凝集度は４６％であった。

実施例４ 正荷電性樹脂微粒子として、界面活性剤などを使用しな
いで、含窒素開始剤を用いたメチルメタクリレートの乳
化共重合体（平均径０．２μｍ、トリボ電荷量＋２８０
μｃ　／　ｇ　ｓ真球度約１．０、比電気抵抗値７　Ｘ
　１０’Ω’ｃｍ、重量平均分子量４５，０００、Ｔｇ
ｌｌＯｏＣ）を用いる以外は実施例１と同様に行った。

評価結果を表２に示す。

本例のトナーの凝集度は４０％であった。

比較例１ 正帯電性樹脂微粒子を使用しないことを除いて実施例１
と同様に行った。評価結果を表２に示す。

本例のトナーの凝集度は７５％であった。

比較例２ 正帯電性樹脂粒子が１．３μｍでトリボ電荷量が＋１５
０μｃ／ｇであること以外は実施例１と同様に行った。

評価結果を表２に示す。

本例のトナーの凝集度は８２％であった。

比較例３ 正帯電性樹脂粒子の比電気抵抗が７　Ｘ　１０”Ω・ｃ
　ｍ　。

トリボ電荷量＋５００μｃ／ｇである以外は実施例３と
同様に行った。評価結果を表２に示す。

本例のトナーの凝集度は９４％であった。

比較例４ マグネタイトの量を６０重量部とし、黒色微粉体の粒度
を表１のＣの粒度分布にして実施例３で用いた正帯電性
樹脂微粒子を０．４重量部、疎水性シリカの量を０．４
重量部とする以外は実施例１と同様に行った。評価結果
を表２に示す。

本例のトナーの凝集度は７３％であった。

各側で用いた磁性現像剤の諸物性を表３に示す。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図、第１ｂ図、第１ｃ図は現像剤担持体メモリー
を説明した図であり、第２図は本発明を適用できる画像
形成装置の一実施形態の説明図であり、第３図は本発明
で用いるシリカ微粒子のトリボ電荷量を測定するための
概略的な装置図を示す。 第４図は試料の体積抵抗を測定するための装置を概略的
に示した図である。 添付図面中、第５図は多分割分級手段を用いた分級工程
に関する説明図を示し、第６図は多分割分級手段の概略
的な断面斜視図を示し、第７図は磁性トナーにおける５
μｍ以下の粒径を有する粒子の含有比率の範囲を示す図
である。 １０１・・・多分割分級装置、　　１１１・・・粗粉、
１１２・・・所定の粒度を有する粉体、１１３・・・微
粉、１２６・・・コアンダブロック

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）結着樹脂及び磁性粉を少なくとも有する負帯電性
   磁性トナーにおいて、５μｍ以下の粒径を有する磁性ト
   ナー粒子が１７〜６０個数％含有され、６．３５〜１０
   ．０８μｍの粒径を有する磁性トナー粒子が５〜５０個
   数％含有され、１２．７０μｍ以上の粒径を有する磁性
   トナー粒子が２．０体積％以下で含有され、磁性トナー
   の体積平均径が６〜８μｍであり、５μｍ以下の磁性ト
   ナー粒子群が下記式 Ｎ／Ｖ＝−０．０５Ｎ＋Ｋ 〔式中、Ｎは５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー粒子
   の個数％を示し、Ｖは５μｍ以下の粒径を有する磁性ト
   ナー粒子の体積％を示し、Ｋは４．６乃至６．７の正数
   を示す。但し、Ｎは１７乃至６０の正数を示す。〕 を満足する粒度分布を有する負帯電性磁性トナー１００
   重量部に対し、平均粒径が０．０３〜１．０μｍ、比電
   気抵抗が１０＾８Ω・ｃｍ〜１０＾９Ω・ｃｍである正
   帯電性樹脂粒子（Ａ）０．１〜１重量部、及び−１００
   乃至−３００μｃ／ｇのトリボ電荷量を有する疎水性シ
   リカ微粉末（Ｂ）０．６〜１．６重量部をＢがＡと同量
   または以上で含有されることを特徴とする負帯電性磁性
   現像剤。
2. （２）正帯電性樹脂粒子が＋５０〜＋３５０μｃ／ｇの
   トリボ電荷量を有する球状粒子であることを特徴とする
   特許請求の範囲第（１）項記載の磁性現像剤。