JPH0228461B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は製造方法に関し、そしてさらに詳し
くは複数の異るポリマー組成物を複合コンタクト
レンズのごとき複合物品に形成するための方法に
関する。

〔従来技術〕

ハイブリドレンズとして知られる複合コンタク
トレンズは硬い中央部及び軟い周縁部を有する。
中央部分は硬質の又は硬いプラスチツク材料から
形成され、そして一層軟質の親水性ポリマーから
形成された周縁部分に結合される。このようなレ
ンズの特徴は、硬質の中央部が歪に対して耐性で
あり、良好な光学的性質を有し、他方軟質の周縁
部分は全体的に硬質のレンズに比べて快適にその
レンズが目に適合することを可能にすることであ
る。

ハイブリドレンズの問題点は中央部分及び周縁
部分の異るポリマー間の満足できる結合を得るこ
とが困難なこと、及び製造が困難なことである。
例えば、Graham等の米国特許No.4166255は、硬
質中央部分をあらかじめ形成し、型に入れ、それ
に軟質部分のためのモノマーを注加し、そして後
者を硬化せしめることにより製造されるハイブリ
ドレンズを開示している。Grahamの特許はさら
に、あらかじめ形成された硬質部分のすべての側
を軟質ポリマーで包み、第一の方法により達成さ
れるのよりも明らかに良好な結合を得る方法を開
示している。この種のレンズは製造が困難であ
る。さらに、２つの異るポリマーの広い面積の接
触から生ずる応力がレンズの形を歪ませる場合が
ある。明らかに一層良好な結合を得るために特許
により示唆されている他の方法は、硬質ポリマー
を軟質ポリマーからなる中央部分に拡散せしめる
方法である。この方法においては、レンズの中央
部においてポリマーブレンドの物理的及び光学的
性質を調節することが問題である。

Deichert等の米国特許No.4208362は複合レンズ
の製造方法を開示しており、この方法においては
第２モノマーに結合されるべき表面において重合
を阻害しながら第１モノマーを重合せしめること
によりポリマーの結合が改良される。次に第２モ
ノマーがその表面に接触されそして重合される。
接続部において２つのモノマーのランダムコポリ
マーが形成される。これが２つの異るポリマーを
結ぶ遷移部位を提供する。Deichertの方法は有用
であるが、これも欠点を有する。例えば、第１液
体モノマーが型に入れられる場合、型の材料及び
モノマーの界面活性のために、型の表面の所望の
レベルを越えてモノマーがクリープすることがあ
る。次に、このモノマーが重合した場合、第２モ
ノマーのために意図された領域にポリマーフイル
ムが形成される。従つて型の中の第１ポリマーの
寸法を調節することが困難である。

Kamathの米国特許No.3619044はハイブリドレ
ンズの形成方法を開示しており、この方法におい
てはポリ（４−メチルペンテン−１）のあらかじ
め形成された棒上にポリアクリル酸のコートがグ
ラフトされる。コートされた棒からレンズボタン
が細断される。次にこのボタンがレンズに形成さ
れ、そして水和される。この技法の欠点は、水和
の際にレンズが正しい寸法を有するようにボタン
を所望の形状に加工することが困難なことであ
る。

〔発明の概要〕

この発明は、異るポリマー組成物から複合物品
を形成するための改良された方法を提供する。特
に、この新規な方法は、ポリマー間の良好な結合
を有する物品を製造し、そして複合物品中の異る
ポリマー部分の寸法の改良された調節をもたら
す。これらの利点は複合又はハイブリドコンタク
トレンズの製造において特に価値がある。但し、
この発明はこのような物品の製造に限定されるも
のではない。

この発明の方法は、第１重合性液体モノマー組
成物を表面上に置き、該モノマーの一部分のみを
所定のパターンの化学光線に暴露し、重合した生
成物の少なくとも縁部を前記第１モノマー組成物
とは異る第２重合性液体モノマーと接触せしめ、
そして該第２モノマーを重合せしめて、コポリマ
ー結合により相互に連結された異るポリマー組成
物の部分を有する複合物品を形成する。

この発明の好ましい態様においては、第１モノ
マーが相対的に硬質のポリマーを形成し、第２モ
ノマーが相対的に軟質のポリマーを形成し、そし
て複合物品が複合コンタクトレンズである。

他の好ましい態様においては、第１モノマー組
成物が固体粒子を含有しない透明ポリマーを形成
し、第２ポリマーが光反射性微細固体粒子の分散
物を含有し、そして両ポリマーが着色される。

この発明の装置は、重合中にモノマーの層を支
持するための手段、該モノマー層の表面を暴露す
るように配置された化学光線照射源、前記モノマ
ーの暴露を所定のパターンに限定するための手
段、及び暴露のパターン全体にわたつて均一な強
度の化学光線照射を提供するための手段を有し、
そしてモノマー層を支持するための前記手段は化
学光線に対して実質的に非反射性である。

この装置の好ましい態様においては、照射源は
紫外線照射源であり、この装置は照射を平行にす
る（collimating）手段を含み、そして紫外線を
透過するための所定のパターンの開口を有する不
透明マスクを含む。

〔発明の具体的な説明〕 第１図はこの発明の方法によつて製造されたコ
ンタクトレンズ１０を示す。レンズ１０の中央光
学部分１１は平面において円形であり、そして環
状周縁部分１２に結合されている。中央部分１１
は相対的に硬質の透明なビニルポリマーから構成
されており、そして環状部分には相対的に軟質の
水和された透明な親水性ビニルポリマーから構成
されており、両ビニルポリマーはビニルモノマー
の遊離基重合により形成される。好ましいポリマ
ーは非細胞変性性ポリマーである。

中央部分１１のための相対的に硬質のポリマー
は好ましくは、Standard Method of Test for
Transparency of Plastic Sheeting（ASTM Ｄ
1746−70）により、90％より高い光透過性を有
する。アクリルポリマーが特に有用である。アク
リルモノマーの例としてメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメ
タクリレート、フエニルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト等が挙げられる。他の有用なモノマーにはシリ
ル基を含有するビニルモノマー、例えばIvaniの
米国特許No.4410674に開示されているようなシロ
キサニルアルキルビニルアセテートエステルモノ
マーが含まれ、その１例としてビス（メタクリル
オキシブチル）テトラメチルジシロキサンがあ
る。

中央部分１１においてはまた、２又はそれより
多くのビニルモノマーを組合わせることによつて
形成されるコポリマーも使用される。所望によ
り、架橋モノマー、例えばエチレングリコールジ
メタクリレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラクリレート、
及びトリメチロールプロパントリメタクリレート
を添加することができる。好ましくは、中央部分
１１中のビニルモノマーは70〜100重量％のメチ
ルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレート及びシクロヘキシルメタクリレートの
１又は複数と、０〜30重量％のエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエエチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート及びテトラエチレングリコールジメタ
クリレートの１又は複数から形成される。

環状部分１２のポリマーは例えばソフトコンタ
クトレンズ中に使用される良く知られたポリマー
のいずれかであることができる。これらは、控え
目に架橋された湿潤性親水性ビニルポリマーであ
る。水和された場合、これらは膨潤し、そしてＡ
スケールで60以下のShore硬度を有する軟いハイ
ドロゲルになる。好ましくは、このポリマーは良
好な光透過性を有する。

このハイドロゲルポリマーは、１又は複数のビ
ニルモノマーを含有するモノマー組成物の遊離基
重合及び架橋により製造することができる。好ま
しいモノマーには、少なくとも１個の親水性官能
基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステ
ル及びアミド、並びにビニルピロリジノンが含ま
れる。

この例には、約0.1〜２重量％の２〜３個の炭
素原子を有するアルキレングリコールのアクリル
エステルもしくはジメタクリルエステルにより又
はジビニルベンゼンにより架橋された、アルキル
基が２又は３個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキルメタクリレートのモノマーのポリマーを水
和することにより得られるハイドロゲルが含まれ
る。

特に有用なハイドロゲルポリマーは、下記のモ
ノマー及びモノマーの混合物から作られた架橋さ
れたポリマーである。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（HEMAとも称する）、 メタクリル酸と共にHEMA、 １−ビニル−２−ピロリジノンと共にHEMA、 １−ビニル−２−ピロリジノン及びメタクリル
酸と共にHEMA、 １−ビニル−２−ピロリジノン及びメチルメタ
クリレートと共にHEMA、 Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）
アクリルアミドと共にHEMA、 メチルメタクリレート及びアリルメタクリレー
トと共に１−ビニル−２−ピロリジノン。

これらのモノマーのための好ましい架橋剤に
は、ジビニルベンゼン、１，３−プロパンジオー
ルジメタクリレート、エチレングリコール、及び
ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレートが
含まれる。

両モノマー組成物中には、好ましくは常用の遊
離基重合触媒が含まれる。この例にはベンゾイン
メチルエーテル、ジベンゾイルペルオキシド及び
アゾビスイソブチロニトリルが含まれる。ビニル
重合は一般に発熱的であり、そして重合を促進す
るために熱の供給を必要としない。実際に、照射
により第１モノマー組成物を重合せしめる場合に
は反応体を室温に維持することにより照射された
領域のみにおいて重合が起るようにするのが好ま
しい。しかしながら、第２ポリマー組成物を照射
することは必須ではない。このものは、可熱、触
媒、架橋、照射、又はこれらの組合わせを含む任
意の方法により重合せしめることができる。

ハイドロゲル周縁部を有するハイブリドコンタ
クトレンズの製造においては、水和中にレンズの
膨潤及び変形を回避することが望ましい。これ
は、ハイドロゲルモノマー組成物中に不活性稀釈
剤を含有せしめることにより行うことができる。
この稀釈剤は、３次元架橋ポリマー中のその後に
水によつて占められる空間を占める。レンズが水
和される場合、水又は塩溶液が等容積交換によつ
て稀釈剤と置き換わる。従つて、ソフトハイドロ
ゲルレンズが稀釈剤なしで作られそして次に水和
された場合とは対照的に、レンズは水和された場
合にその寸法を見かけ上変えない。稀釈剤を使用
しない場合、レンズは膨潤し、そしてハイブリド
レンズにおけるように硬質部分に結合された場
合、レンズは変形する。ハイドロゲルモノマーの
重合の間に稀釈剤を使用することによりこの問題
が回避される。

この発明の方法における好ましい稀釈剤は非揮
発生の粘稠な不活性液体、例えばジエチレングリ
コールモノブチルエーテル及びグリセリンであ
る。他の可能な稀釈剤にはEriksonの米国特許No.
4121885に開示されている固体稀釈剤が含まれる。

第２図は、複合コンタクトレンズを製造するた
めにこの発明の方法において使用することができ
るプラスチツク型２０の透視図を示す。この型は
凹形表面を有し、その上にモノマー組成物２１が
注入される。

第３図は、複合レンズを製造するための新規な
方法の具体例の第１段階における型の断面図を示
す。この具体例においては、一定量の第１重合性
モノマー組成物２１がプラスチツク型２０の凹形
表面に置かれる。このモノマーは硬質ポリマーを
形成するタイプであることができる。モノマー組
成分が拡がつて型の表面上に層を形成する。モノ
マーは単に重力による流れにより拡がることがで
き、又は型をその凹状表面の中心を通る垂直軸に
対して回転せしめることにより遠心力により拡げ
ることができる。次に、液体モノマーの中央部分
を、太陽灯（図には示してない）のごとき光源か
らの化学光線、例えば紫外線３０にかける。照射
光は不透明マスク３２中の開口３１を通過する。

最適の結果を得るため、モノマーのすべての領
域を均一に照射する。これがポリマーの均一性に
寄与し、そして複合物品中の応力を低下せしめ
る。照射の均一性は、暴露のパターン全体にわた
つて化学光線の均一な強度をもたらす適当な手段
を用いて達成される。好ましくは、これは照射を
平行光線により行うことにより達成される。平行
光線化は、平行光線を発生させるための任意の光
学的手段により、例えばコンバージング対物レン
ズと組合わせたピンホール照射光源を用いること
により、又は照射光源と型との間に置かれた一対
のマスク開口を通して暴露することにより行われ
る。モノマーの均一な暴露をもたらすのに加え
て、平行光線による照射はまた照射領域の正確な
調節に寄与する。

第４図に示すように、モノマーの照射された中
央部分は固体ポリマー４０を形成し、他方周縁部
分４１は液体のままで残る。この段階における中
央部分の重合の程度は種々であり得る。この段階
の間に高分子量硬質ポリマーに重合せしめること
ができ、又は所望により、それを所望の形状を維
持し、そしてそれを未重合の液体モノマーから分
離するのに十分な程重合せしめることもできる。
後者の場合、中央部分は後の段階でさらに十分に
重合せしめることができる。

第５図は、この方法のこの具体例における次の
段階を示す。一定量の第２モノマー組成物５０を
ポリマー４０に接して型に入れる。第２モノマー
は、水和後に軟質な親水性ポリマーを形成する種
類のものである。第５図により例示される具体例
においては、第２モノマーは第１モノマーよりも
高密度を有する。従つて、第２モノマーを型に注
入した場合、第１モノマーの未重合の部分４１が
ポリマー４０を包囲する周辺領域において第２モ
ノマーにより置き換えられる。第５図に示すよう
に、第１モノマー４１はポリマー４０の周辺から
効果的に浮上し、そして周辺はモノマー５０によ
り満たされる。マスク３３を取り去つた後、型の
全表面を均一な化学光線、例えば平行紫外線に暴
露する。これにより第２モノマーの重合から起こ
り、そして硬質部分４０及び軟質部分５０から成
る複合重合物品が形成される。

上に記載した方法は、第２のモノマーが第１モ
ノマーより高密度でありそして第１モノマーの未
重合部分を置換する場合に有用であるが、この発
明の方法においては第２モノマーを導入する前に
第１モノマーを型から除去することもできる。こ
の方法のこの具体例は第２モノマーの密度が第１
モノマーの密度よりも高くない場合に特に有用で
ある。

第１モノマーの未重合部分は、もし十分に液状
であれば、マイクロピペツトで単に吸引すること
により除去することができる。しかしながら好ま
しくは、第１モノマーのための溶剤を型に入れ、
そして次に溶解したモノマーをピペツトにより容
易に除去する。溶剤でさらに抽出することによ
り、モノマーを実質上すべて除去することができ
る。これが完了した後、第１モノマーの重合した
中央部分４０は第６図に示すように型の中に残
る。次に、第７図に示すように、一定量の第２モ
ノマー７０を型に入れ、そして後者を第５図と関
連して記載したのと同様にして重合せしめる。第
５図及び第６図の複合物品からハイブリドコンタ
クトレンズを形成するため、さらに２つの段階が
必要である。第１に、第８図に示すように、第５
図及び第７図の複合物品の上部表面から過剰のポ
リマーを切り取り、第８図中コンタクトレンズ８
０の後部凹状表面を形成する。次に、レンズを常
法に従つて塩溶液に浸漬してその環状部分８１を
水和する。

上記のように、周辺領域から未重合のモノマー
を除去すれことがしばしば好ましいが、この発明
によれば、第１モノマーの少なくとも部分を周辺
領域に残すことも可能であり、この場合、これは
第２モノマーが導入された後に第２モノマーと共
に共重合する。すなわち、１つのポリマー部分が
第１モノマーから形成され、そして他方が第１モ
ノマーと第２モノマーとの共重合によつて形成さ
れている物品を製造するためにこの方法を使用す
ることができる。

上記の方法から予想外の利点が得られる。第１
モノマーの中央部分がマスク３３を通して照射さ
れる場合、おそらく照射及びマスク開口のエツジ
効果のため、重合した部分の周辺が部分的にのみ
重合する。理論的説明に拘束されるわけではない
が、周辺部分がある実質的な深さで反応性のまま
残る。従つて、これが第２モノマーと接しそして
照射された場合、中央ポリマーの周辺にそう界面
にランダム又はクラフトコポリマーが形成され
る。Deichertの米国特許No.4208362に記載されて
いるレンズの遷移部分におけるのと同様に、この
コポリマーが複合レンズ又は他の物品の２つのポ
リマー部分間の良好な結合をもたらす。

２つの異るポリマーの界面において生ずる共重
合された結合は、該界面の隣接領域における照射
の強度の漸進的変化により生ずる。レンズ型は暴
露領域全体にわたつて均一に照射されるが、照射
は暴露される領域の縁において突然に終るのでは
なく、縁を越えて短かい距離にわたつて低い強度
で延びる。これは２又は３種の効果により、すな
わち、幾らかの散乱を生じさせる開口のエツジ効
果、平行光線照射、及びモノマー自体により生じ
るわずかな散乱により生ずることができる。この
結果として、幾らかの散乱照射が意図された縁を
越えて短い距離にわたつて延び、そして部分的に
のみ重合しており、そして第２モノマーが境界領
域に注入されそして照射された場合にその第２モ
ノマーと反応することができる小領域を形成す
る。さらに、モノマーが重合を開始したがしかし
それが固化する以前に少量のモノマーが照射領域
を越えて流れ、そして第２モノマーが注入されそ
して重合する場合にその第２モノマーと反応する
ことができる不完全に重合したモノマーの境界領
域を形成するのを助けることも予想される。この
境界領域は非常に小さいが、活性ビニル基の共重
合によつて明らかに生ずる共有結合が強い連結を
もたらす。

この発明の方法により製造されるレンズの価値
ある特徴は第９図により断面図において示され
る。この図が示すように、ポリマー部分１１及び
１２の間の結合はレンズ８０の前表面及び後表面
に対しておよそ直角である方向又は線内に伸び
る。ハイブリドレンズの場合におけるこれによる
利点は、異るポリマー組成物の部分間の接触面積
が最小であることである。従つて、異るポリマー
の収縮又は膨張の差異により生ずるいかなる応力
も最小である。従つて、Deichert等の米国特許No.
4208362に示されているような異るポリマー間の
接触面積が比較的大きいレンズに比べて、この発
明のレンズは内部応力により物理的に変形されに
くい。

この発明のレンズは、結合面積を小さくしそし
て形状を最小にする利点、及び強いコポリマー結
合の利点をもたらす。他の利点は、結合がレンズ
表面に対しておよそ直角な方向に伸びるためにレ
ンズの光学領域の最小部分を占めることである。
結合の組成が中央光学領域及び周辺領域のそれと
異る範囲において、光学的アツベレーシヨン
（abberation）が生ずることがある。従つて、好
ましくは、それは光学領域又はレンズ着用者の視
野の最小部分を占めるべきである。明らかに、こ
の発明の方法によつて製造されるレンズ中の結果
はおよそ着用者の視線の方向に伸び、Deichert等
のレンズの視線を横切つて伸びる結合のごとき広
い結合に比べて、視野を非常に少なく占める。

次の例は、軟質の周辺部分及び軟質の光学部分
を有する複合又はハイブリドレンズのこの発明の
方法による製造を例示する。特にことわらない限
り、部及び％は重量による。

例 70部のコモノマーすなわち１，３−ビス（４−
メタクリルオキシブチル）テトラメチルジシロキ
サン、15部のコモノマーすなわちイソボルニルメ
タクリレート、15部の架橋剤すなわちエチレング
リコールジメタクリレート、５部の湿潤剤コモノ
マーすなわちジ（トリメチルシリル）メタクリロ
イル−Ｌ−グルタミン酸、及び0.525部の触媒す
なわちベンゾインメチルエーテルの混合物15マイ
クロリツトルから成る光学領域液体モノマー組成
物をピペツトによりコンタクトレンズ型の凹状表
面に注入した。不透明マスクの6.5mmの透明な円
形開口を型の頂部の中心に置き、そしてこの集成
体を不活性（窒素）雰囲気中に置いた。この型
に、上方から紫外線（波長＝365nｍ）を、ゼネ
ラルエレクトリツク社RS太陽灯により40000マイ
クロワツト／cm²にて2.5分間照射した。次にマス
クを取り去り、そして59部のモノマーすなわち２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、1.7部の架
橋剤すなわちエチレングリコールジメタクリレー
ト、0.12部の触媒すなわちベンゾインメチルエー
テル、10.5部の稀釈剤すなわちグリセリン、及び
24.3部の稀釈剤すなわちジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルから成る周辺領域液体モノマー
組成物0.5mlを型に注入し、型を満たしそして光
学領域ポリマーを覆つた。型を再び不活性雰囲気
中に置き、そしてマスクを使用しないで40000マ
イクロワツト／cm²のUV照射に30分間暴露した。
得られた重合した複合レンズブランクを機械処理
して約0.15mmの均一な厚さのレンズを製造した。
周辺領域ポリマーを水和するため、レンズを0.9
％塩溶液中に24時間置いた。得られたレンズにお
いて、軟質周辺領域ポリマーと硬質光学領域ポリ
マーとの間の遷移連結部はスムースであり強かつ
た。

前記のように、複合コンタクトレンズ及び他の
複合ポリマー物品の製造におけるこの新規な方法
の重要な利点は、異る部分から成る物品の寸法の
正確な調節をもたらすことである。Deichertの米
国特許No.4208362の方法においては、第１液体モ
ノマーが型の表面にそつてクリープし、そして重
合した場合に第１ポリマーのための所望の寸法を
越えて延びるフイルムを形成するが、この発明の
方法においては、第１モノマーが暴露された領域
においてのみ重合し、そして型上の未重合第１液
体モノマーは全部除去され得る。従つて、マスク
の開口の寸法を調節することによつて複合重合物
品の部分の寸法が正確に調節される。

円形開口を記載したが、他の形状、例えば長円
形、正方形、三角形、及び他の規則的な又は不規
則な形状を用いることもできる。さらに、任意の
所望の形状の多数の開口を用いることもできる。
さらに、特別な効果のため、又は部分間の結合強
度を改良するために、開口の縁部は溝を有する
縁、鋸歯状の縁、又は他の縁どりを有することが
できる。この発明の方法はまた第１モノマーを環
状パターンで照射し、そして次に環状ポリマーの
中央で第２モノマーを重合せしめることを含む。
これは環状の開口を有するマスクを用いることに
より便利に達成される。

例において透明な開口を有する不透明なマスク
を使用したが、この発明の方法はまた漸進的に変
化する濃度を有するマスクを使用することもでき
る。これは重合の程度を調節することを可能にす
る。例えば、例に記載したようにシヤープに規定
された開口縁を有するマスクの代りに、透明開口
と不透明領域の間の領域がすべてではなくある程
度のUVを伝える、例えば光学濃度が減少する領
域、共重合のための一層広い領域及び第２モノマ
ーとの結合の領域が与えられるマスクを使用す
る。これは、一方のポリマー部分から他方のポリ
マー部分に移行する一層ゆるやかな物理的性質の
変化が望ましい場合、又は一層広範囲のそしてお
そらく一層強いコポリマー結合領域が望ましい場
合に有利である。

図面において、金属プレート又は不透明プラス
チツクのごときマスクを用いるが、照射をマスク
するための、又は所望のパターンで照射するため
の任意の手段を使用することができ、これには写
真画像透明体を通しての、そして１個又は複数個
のレンズによりモノマー表面に向けられた化学光
線による照射を含む。この種のマスクは照射パタ
ーンの多数の選択を提供する。他の可能性は、化
学光線のレーザー放射によりモノマー表面を任意
の望ましいパターンでスキヤンニングすることに
よりモノマーを露光せしめることである。

例においては、硬質中央部と軟質周辺部を有す
るコンタクトレンズの製造について記載した。し
かしながら、この発明の方法はこのような物品の
製造に限定されるものではない。一般に、ポリマ
ーがビニルモノマーを含有するモノマー組成物か
ら作られる場合、異るポリマー部分を有する複合
ポリマー物質を製造するためにこの発明の方法を
使用することができる。

この明細書において使用する場合、“異るポリ
マー”及び“異るポリマー組成物”なる語はなん
らかの点で相互に異るポリマーを意味する。例え
ば、これらは異るビニルモノマー組成物から作ら
れるために異り、あるいは一方のポリマーがホモ
ポリマーでありそして他方がコポリマーであるた
めに異り、あるいはそれらが同じポリマーから成
るが異る添加物、例えば顔料、染料、又は反射性
粒子を含有するために異り、あるいはこれらは同
じモノマーから作られるが異る分子量に重合され
ているか又は異る程度に架橋されているために異
る。このようないずれかの差異を有するポリマー
は異るポリマーであると考えられる。

この発明の方法によつて製造され得る種々の複
合ポリマー粒子の内、いずれかの部分が軟質又は
硬質であるかあるいは両方が軟質又は硬質である
なんらかの点で組成を異にする、異る部分を有す
るコンタクトレンズが挙げられる。

後者のタイプの例はC.W.Neefeの米国特許No.
4460523及び米国特許No.4472327に記載されてい
る。これら２つの特許は新しい種類の美顔用コン
タクトレンズを開示している。このレンズは透明
なそして好ましくは着色されたポリマーにより形
成された中央の円形領域を有する。この円形領域
の周囲は、中に光反射性粒子が分散されている着
色された透明ポリマーの同心環領域である。第１
環状領域の周囲に透明なポリマーの第２環状領域
が形成される。このレンズが目に装着された場
合、内側の円形領域は瞳孔に対応し、そして第１
環状領域は虹彩に対応する。常用の着色されたコ
ンタクトレンズは虹彩の見かけ上の色を変えるの
に限定された効果を有し、黒い目の色を明るくす
る効果を実質上有しないが、この種のレンズにお
いては、着色された環状領域に分散された反射性
粒子上に光が当たる場合、これが色を有する光と
して反射される。従つて、着用者は彼が選択する
ほとんど任意の虹彩の色を有することができる。

Neefeの特許に開示されている美顔用着色レン
ズの製造方法は有用であるが幾つかの欠点を有す
る。これらを製造するための改良された方法はこ
の発明の方法である。この発明の方法において
は、第１モノマー組成物は例えばHEMAのごと
きモノマー、架橋剤、触媒、非揮発性粘稠稀釈剤
を含んで成る。これは照射されそして水和された
場合に明澄透明なハイドロゲルを形成する。第２
モノマー組成物は同じ反応性成分に加えて、微細
光反射性固体粒子、例えば0.1〜20ミクロンの範
囲の平均粒子サイズの二酸化チタンの粒子をモノ
マーに対して約１重量％までの濃度、そして好ま
しくは0.05〜0.60重量％の濃度で含有する。

これら２種類の組成物は重合して、反射性固体
粒子を含有しない透明な中央円形部分と反射性粒
子を含有する周辺の環状部分を有する複合物品を
形成する。型の中の複合物品を機械処理した後、
レンズの表面を適当な染料で処理することにより
該レンズを着色する。他の方法として、両組成物
中に、又は環状部分のための第２モノマー組成物
中のみに染料を含有せしめることができる。着色
された環状部分の周囲に他の非着色環状部分を重
合せしめることもこの発明の範囲に属する。この
第３部分は反射性粒子を含有してもしなくてもよ
い。これは目のきよう膜領域に伸びるであろう。

この発明の幾つかの具体例において、例えば高
度な精度が要求されるコンタクトレンズの製造に
おいて、この新規な方法の使用中に幾つかの他の
条件が好ましい。平行照射の使用がすでに記載さ
れているこのような条件の１つである。これはモ
ノマー全体の均一な重合を達成するために望まし
い。モノマーが均一に照射されなければ、モノマ
ーが不均一に重合し、そして生ずる応力がレンズ
の形状を歪ませるであろう。しかしながら、幾つ
かのポリマー、特に、高度に架橋されたポリマー
については、平行照射を用いないで合理的に均一
な重合を達成することができる。

この発明の好ましい具体例のための他の条件は
型の光学的性質の調節についてである。コンタク
トレンズ型は通常、プラスチツク、例えばポリオ
レフイン、ナイロン、ポリエステル等から成る。
幾つかの通常のプラスチツク型材料はこの発明の
方法の好ましい態様のために適当でない。これら
は、この新規な方法において使用した場合、照射
線の正反射又は後方散乱を生じさせることを本発
明者等は見出した。今度はこれが不所望の露光を
生じさせ、そしてそれ故に重合のための所望の領
域の外側にモノマーの調節されない重合領域を生
じさせる。

従つて、この発明の方法においては、好ましい
型材料は化学光線のすべてを透過するか又は吸収
する非反射性ポリマー組成物である。高度に透明
な非晶質ポリマー、例えばポリカルボネート、ポ
リメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、又は
セルロースブチレートが特に好ましい。適当な照
射線吸収剤には、カーボンブラツクにより、又は
有機UV吸収染料、例えば２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフエノンにより満たされた結晶性
又は非晶質のポリマーが含まれる。幾つかのポリ
マーは本質的にUV吸収性であり、そしてそれ故
に他の成分を必要としない。このようなポリマー
にはある種のポリエーテルイミド、ポリアミド及
びポリスルホンが含まれる。

不所望の領域における迷照射（stray
radiation）によるモノマーの重合を回避するた
めに、この発明に従つて用いることができる他の
技法は、モノマー組成物中に少量の重合阻害剤を
導入することである。適当な阻害剤の例はメチル
エーテルヒドロキノンである。少量のみ、モノマ
ー100万部当り５〜100重量部が使用され、多く使
用し過ぎるとモノマーが適切に重合しないであろ
う。少量の重合阻害剤を使用することにより、そ
うでなければ満足できない反射性型材料を使用す
ることができる。

例は、この発明の方法における静置された型の
使用を記載する。方法の１又は複数の段階のため
に、良く知られているスピン注入成型法における
ようにして型を回転せしめることができる。好ま
しくはこの発明の方法によるコンタクトレンズの
製造においては、少なくとも第２段階において、
すなわち軟質周縁領域のためのモノマーを導入し
そして重合せしめる場合に型を回転せしめる。こ
の理由は、例えば図面に示すような凹状の型にお
いて、この型が回転しなければ、中央又は光学領
域ポリマーを覆い、そして周縁領域の十分な範囲
にわたつて拡げるために大容量の第２モノマーを
導入しなければならない。そして、第２モノマー
の量は第１モノマーのそれよりも数倍多い。重合
は発熱的であるため、多量の第２モノマーを使用
すれば多量の熱が発生する。これを調節する段階
を用いなければ、型中の温度は250〓以上に上昇
するであろう。これは光学領域ポリマーの寸法を
変える場合がある。

この発明に従つてこの問題を回避する方法は、
少量のみの第２モノマーを使用し、そして型を回
転せしめてレンズの周縁領域の所望の範囲にわた
つてモノマーを薄層に拡げることである。この方
法により発熱による温度上昇は適切な範囲に維持
される。さらに、少ない第２モノマーを使用する
ことにより、レンズブランクが最終レンズに旋盤
加工され、あるいは削り加工されそして磨かれる
場合に棄てられる量が少ない。軟質周縁ハイブリ
ドレンズを削り取り加工した後、レンズを、例え
ば既知の方法により塩溶液中に浸漬することによ
り水和しなければならない。

この発明を幾つかの好ましい具体例に言及して
詳細に記載したが、この発明の範囲内において変
化、変法を行うことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の方法により製造されたハイ
ブリドコンタクトレンズの平面図である。第２図
はこの発明の方法を実施することができる装置の
概略の透視図である。第３図〜第８図は、この発
明の方法の異る段階及び異る態様において使用さ
れる場合の、型の断面の概略の側面図である。第
９図はこの発明の方法により製造されたレンズの
断片図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 異るポリマー部分を有する複合ポリマー物品
   の形成方法であつて、 一定量の第１重合性液体モノマー組成物を支持
   体表面に置き； 該第１モノマー組成物の部分のみを所定のパタ
   ーンの化学光線に暴露しそして該暴露された部分
   を重合せしめ； 該重合した第１モノマー組成物の少なくとも縁
   部を、該第１モノマー組成物のモノマーと反応性
   のモノマーを含有する第２重合性液体モノマー組
   成物と接触せしめ；そして 該第２モノマー組成物を重合せしめて相互に結
   合した異るポリマー組成物を有する複合物品を形
   成する； ことを含んで成る方法。