JPH02191678A - コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はコーティング組成物、殊に車体下塗塗料または
アンダーシール、そのような組成物を適用する方法、並
びにそのような組成物から製造された塗被物体および材
料に関する。

発明の背景 単体下ｆ！！塗料は下部に室温でｐｖｃプラスチゾルを
吹付けることにより塗布される。その処理は多くの段階
を含む全軍仕上作業の一部である。プラスチゾル塗布の
前に、金属はめっき、脱脂、リン酸塩処理、電気泳動処
理および焼付けされる。

プラスチゾル塗布後に金属は再び焼付けされ、ペイント
層が塗布され、焼付けされる。引渡しのために、−時的
なアクリルコーティングを塗布することができ、油をエ
ンジンに吹付けることができ、またワックス物質を車体
キャビティー中へ注入することができる。最後に厚いワ
ックスおよび追加のビチェーメンアンチグラベリング（
ａｎｔｉ−ｇｒａｖ−ｅｌｌｉｎｇ　）層を吹付けるこ
とができる。

車の下部を保護する全操作は複雑で費用がかかり；コー
ティング（ＰＶＣプラスチゾルおよびワックス）の全重
量が高＜；ＰＶＣ生底物の廃棄は環境保護問題により制
約されることができる。

ＰＶＣプラスチゾルの存在はオーブン焼付は温度を制限
する。、厚いワックスは環境に有害な溶媒中で塗布され
る。プラスチゾル層は永続的耐食性を有さず、長時間ｏ
）ｕ　ｖ　ｍ　露に対し感受性であることができ、変動
する温度および応力条件下のたわみ性が満足でないこと
ができる。

種々の特許公報にＰＶＣプラスチゾルの置換のための゛
ｒアンダーシール開示されている：ＧＢ　１５５１９５
３　［シェル（Ｓｈｅｄ））　　；ＧＢ　１４２４１０
８　［Ｅ、　　モラジアン（Ｅ、　Ｍｏｒａｄｉａｎ）
］　　；ＧＢ　　１２８６５６２　［ニド−バー）　　
（Ｄａｕｂｅｒｔ）］　　；ＧＢ　１２３９２９１、Ｇ
　Ｂ　１２３８６７２　Ｃアシ二ランド・オイル（Ａｓ
ｈｌａｎｄ　Ｄｉｌ）　；　Ｇ　Ｂ　１２３４９４３　
（Ｘ　Ｚ　Ｉ　Ｔ）　　：ＤＥ　　２５０３５５７　［
ラボフィナ　（Ｌａｂｏｆｉｎａ））　　：Ｆ　Ｒ２１
２１５５２；　Ｕ　Ｓ　３５４９３９１　［アシ二ラン
ド・オイル（Ａｓｈｌａｎｄ　０ｉｌ））　、　ＧＢ　
１２３９２９１には殊にタルクを含む無機充填剤１７３
重量を水不溶性塩または含ろ・う炭化水素セフケンでコ
ーティングし、次いでビチェーメンを加えることにより
得られるビチューメン組成物が開示されている。該組成
物は一群の系列における加熱または溶解により安定な分
散体に形成される。ゲル化剤、石油スルホン酸塩および
可塑剤を含む多（の選択成分を添加することができる。

混合物は明らかに室温で吹付けられ、塗布後乾燥工程に
かけねばならない。ＷＯ−８３１０３８３８（フォード
（Ｆｏｒｄ）　）にはエポキシ樹脂エラストマーイ４加
物；ミクロクリスタリンワックスおよび不揮発性希釈油
中の石油スルホン酸塩複合体の分散体を含むホットメル
ト防食性組成物が開示されている。充填剤を加えること
ができる。

本発明の目的は溶融形帳で吹付けにより塗布でき、アン
ダーシールに望ましい特性を有し、かつ（または）本製
造の間の全コーティング作業の単純化を可能にする車体
アンダーシール用の組成物を提供することである。

発明の概要 本発明はスプレー可能なホットメルト組成物であって翫 （（１０）　　ビチューメン５０〜８５重量％；（ｂｌ
　　ブチレンおよびプロピレンから誘導された単位を含
む低結晶化度重合体１５〜５０重１ｉ％、該パーセント
は（ａ）　＋　（ｂ）の合計重量を基にして計算される
； （ｃ）　　（１１）および（ｂ）　１００部当り５〜２
５０部の、平均吸油量が充填剤１０ｇ当り４１Ｉｌより
高くないような比表面吸着を有するビチューメン相容性
充填剤； ｒｄ）　　（ａ）および小月００部当り２０〜８０部の
表面接着促進剤および場合により含有されるｔａｉおよ
び（ｂ）　１００部当り２５部未満の少量の、物理的内
部性質を改良する低温および高温可塑剤、を含む組成物
を提供する。

好ましくは（Ｉりは７０〜８０重量％であり：　（ｂ）
は２０〜３０重量％であり；（ｃ）は１００部未満、殊
に５０部未満であり；（ｄ）は２５〜３５部で、さらに
低温および高温可塑剤１０〜２０部である。選ばれる充
填剤の量は所望の塗布粘度により影響され；少量はど微
細な粒度で使用できる。

ブチレン／プロピレン重合体は充填剤、ビチューメンお
よび表面接着促進剤と結合して耐食性および消音性を有
する接着性スプレーを与える。可塑剤は内部物理的性質
を促進するので高温吹付けが可能であり、コーティング
が冷却したときにたわみ性を保持する。充填剤はまた吹
付けと冷却との間の間における溶融体強度を促進する働
きをし７、融点をペイントオーブン温度以上に保つ。組
成物は高乾燥物含量を有し、好ましくは溶媒がなく、そ
れは５００〜２０００ミクロンの厚さでスチールパネル
接合部に水密性を与える作用をすることができる。これ
は消音を援助することができる。

全体の車コーティング法は、ＰＶＣプラスチゾル焼付け
、厚いワックス吹付け、および追加のビチューメンアン
チグラベリング処理が不要になることができるので単純
化されることができる。

組成物の成分の割合は必要条件により変えることができ
る、ビチューメンは耐食性を与え、高融点（ペイントオ
ーブン温度より上に全配合物の融点を高めるため）と高
非晶質特性（低温たわみ性のため）とを結合する重合体
との配合物中に一様に分布されねばならない、充填剤の
割合は必要であれば一層低いペイント焼付は温度のため
に低減されることができる。

鍵成分は低温におけるレジリエンスおよび融解したとき
の若干の粘着性もまた与える弾塑性性質に基いて高い融
点と低いＴＧとを結合する重合体である。適当には重合
体は実質的に非晶質であり、少くとも４重量％の結晶化
度、１９０℃で１００００ｍＰ７）（ａｓを越えない溶
融体粘度、１４５℃以上の環球法軟化点および（または
）−２５℃より低いフラース（Ｆｒａａｓｓ）点を有す
る。好ましくはビチューメンは１２０℃より高い環球法
軟化点を有し、かつ（または）−２０℃より低いフラー
ス点を有する。

表面接着変性剤はＣ５または０９石油樹脂、クマロンイ
ンデン、プレアルキル化フェノール樹脂（変性または非
変性）、樹脂エステルまたはポリテルペンであることが
できる。有利には表面接着促進剤は、好ましくは少くと
も９０℃の環球法軟化点を有するクマロンまたは炭化水
素樹脂オリゴマーの粘着付与剤である。粘着付与剤は必
要な熱間粘着性を与えるような量で使用されるが、しか
し軟化点を過度に低下するのを避けるために過剰に使用
されない。

充填剤は炭酸カルシウムであることができ、好ましくは
種々の粒度の混合物である。若干のチキソトロピー性充
填剤（沈降シリカまたはベントナイト）もまた使用でき
る。

内部性質を改良する可塑化剤は次のものを含むことがで
きる。

便宜には、さらに４〜７部の、好ましくは乾燥効果を存
し、好ましくは５０℃またはそれ未満で可塑化効果を有
する低温可塑剤および（または）好ましくは大豆脂肪酸
が与えられる。さらに、３部まで、好ましくは１〜２．
５重量部の、通常室温で固体の、好ましくは２０００未
満の適当な、適当には１０００〜１４００のＭｎを有し
、好ましくは１２１℃で５０ｍＰ７）（ａｓのブルック
フィールド粘度を有し、かつ（または）少くとも１０５
℃の環球法軟化点を有する高温可塑剤、好ましくはポリ
エチレンワックスを与えることができる。

高温可塑剤はまた８００〜２５００のＭｗおよび約２０
ｍＰ７）（ａｓの粘度並びに０．８９の密度を有するポ
リブテン〔商標「バラポル（Ｐａｒａｐｏｌ）　Ｊのも
とで販売される〕　；または適当に１０００〜６０００
、好ましくは約２５００ｇ／１０分のＭｌ　　（ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ　　１２３８．１９０℃、２．１ｋｇ）および
８５℃の軟化点を有する低分子量エチレン−酢酸ビニル
共重合体またはターポリマーを含むことができる。適当
にはこれらの重合体可塑剤は低温曲げ、接着性および流
量の所望のバランスを、ワックス様物質を少量用いまた
は用いないで与えるために表面接着促進剤とバランスさ
せた量で使用される。

好ましくは、組成物は全体で１３０〜１５０℃の環球法
軟化点、１３０℃の温度で１を越えないダニエルたるみ
（Ｄａｎｉｅｌｓａｇ）、１８０℃で１ｏｏｏｏ。

ｃｐｓを越えない、最も適当には４００００〜８０００
０のブルックフィールド粘度、および−２０℃を越える
フラース点を与えるように配合される。

組成物は熱溶融スプレー粒子の適当な形成を与えるのに
適した装置で塗布すべきである。適当にはその方法は： （１）吹付ける組成物を１７０〜】９５℃に加熱する段
階； （２）溶融組成物を少（とも２００バールの圧力でポン
ピングする段階； （３）加圧組成物を、好ましくは接着を改良するため温
かい、金属表面に吹付ける段階； （４）　　コーティングおよび金属を冷却させる段階、
を含む。適当な吹付は装置の詳細が実施例中に記載され
る。

実施例　１ 下記成分を表１に示す割合で配合する：１）　酸化した
ビチコーメンータ、イブ１２５／３０゜エッソ（Ｂｓｓ
ｏ）。

規格： 軟化点、環球法、ｔ　　　　　　　　：　１２０〜１３
０針人度：Ｏ℃、２００ｇ、　６０ｓ　、　１／１０ｍ
ｍ　：　＞２０２５℃、ｌｏｎｇ、　５ｓ、　１／ｌＯ
＋ｎ＋ｙ＋　　：　２５〜３５４６℃、　５０ｇ　　、
　　５ｓ、　　１／１０ｏｕｎ　　　：　　＜５５耐炎
性、Ｖ、　０．９リーブラント、ｔ：　　：＞２４０Ｃ
８２中の溶解度、％　　　　　　：　＞９９．６密度、
２５℃　　　　　　　　　　：＞０．９９フラ一ス点、
’Ｃ：　（−２０ ２）　エチレン／プロピレン共重合体 〔ヒュールス（Ｈｉｉｌｓ）　　　ベストブラスト（Ｖ
ｅｓｔｏｐｌａｓｔ）　６０８　］それは低圧法により
製造されたＣ４および若干のＣ１のオレフィン共重合体
である。

規格： 溶融体粘度、１９０℃、ｍＰ７）（ａ　ｓ　　：　８．
００（１軟化点、環球法、ｔ　　　　　　　：　　１５
５針人度、２５℃、１００ｇ、５ｓ、　１／ｌｈｍ：　
　　１８フラ一ス点、℃ ニー　３０　℃ エクソン・ケミカル（Ｂｘｘｏｎ　［：ｈｅｎ＋１ｃ（
１０））それは低圧法により製造されたポリエチレンワ
ックスである。

規格： ブルックフィールド　粘度、　１２１　℃、　ｍＰ７）
（ａｓ　　：　　　　２７軟化点、環球法、ｔ　　　　
　　　：　　１１２℃針人度、２５℃、１００Ｌ　５ｓ
　（ｄ＋ｎ＋＋＋）　　：　　　３密度　　　　　　　
０．９５ （Ｅ！ｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃ（１０））それは水蒸気
分解装置の石油フィードから生じた炭化水素ｉ−１，１
ゴマ−を基にした合成樹脂である。

規格： 軟化点、環球法、ｔ’　　　　４　　１１５℃粘度、１
６０℃、ｍＰ７）（ａｓ　　：　　　４０００比重 ０．９７ ３０ミクロン（タイプ４０）または６０ミクロン（タイ
プ６５）の平均粒径および２．７５の密度を有する炭酸
カルシウム。

オムヤ・バイオレット（Ｏｍｙａ　Ｖｉｏｌｅｔｔｅ）
　（またはＢＳＨ） ２．５ミクロンの平均粒径および２．７の密度を有する
炭酸カルシウム。

ロース・ブーラン・チキソシル（Ｔｈｉｘｏｓｉｌ）　
３３　Ｊ１４〜２２ｎｌＴ＋の平均粒径および２５０ｒ
ｎ”／ｇの比表面ＢＥＴを有する沈降シリカ。

白色充填剤含量の組成は次のように分解することができ
るニ ーチキソシル３３Ｊは３．５〜５％の範囲内にある。

−ブーカル６５およびオムヤ・バイオレット（またはＢ
ＳＨ）は５０１５０〜６５／３５のそれぞれの量にある
。

白色充填剤組合せは３〜４ｍｊ）／ＩＱＯｇの吸油量を
有する比表面をもつ。

表　　　　１ 重　　　量　　　部 酸化したピチ１−メン　　　　２２　　　２７　　　３
１　　　３７（７１％）　（７３％）　　（７６％）　
（７７％）共重合体　９１０１．０１１ （２９％）　　（２７％ン　　　　（２４％）　　（２
３％）充　　　填　　剤　　　６０　　５２　　４６　
　３７粘着付与剤　　９　１．１　１３　１５大豆脂肪
酸　　４４４４ ８１０１、　　　２２２２ （６，５５）　（５，５）　（４）　　（４）軟化点　
ｔ　　　　　１４．４　１４０　１３７　１３０たるみ
ダニエル”　　　０　　０　　０　　１低温たわみ性ｔ
”　　　−２０−２０−２５−３０＊　　塗被金属を低
、・）１で曲げ、コーティング中のひび割れまたは離層
を検出することにより測定した。与えた温度はひび割れ
または離層がｌＱ７られなかった最低温度である。

＊＊］、３０℃で７日間配合物のボディを加熱すること
により測定し、ダニエルサグはボディ１４ｅｍ高、１２
Ｃｍ長、３ｅｍ幅の、横側物質３ｍｍの１８ｍｍ幅に屈
曲したものに近似的に相当する。

主に充填剤の割合により、耐食性ビチコーメン実質量を
含む組成物を、金属支持体に対する接着のために溶融体
として吹付け、次の焼付は処理に耐えさせ同時に重下部
保護に適する厚いたわみ性コーティングを与えることが
できる。生成物により被覆され、クロス引き掻きし、５
５℃の水中７日後の鋼板の腐食および組成物の離層がな
い。好ましくは金属は良好な接着を保証するために６０
〜８０℃に予熱すべきである。

実施例　２ 類似の成分を表２中に示すように１，４タグチ（Ｔａｇ
ｕｃｈｉ）ミキサー中で混合した。

表 成 分 酸化したビチューメン　４６ 大豆脂肪酸　　　　　　６ 共重合体　　　　　　　１７ 軟化点（ＡＳＴＭ　Ｄ　３６）、ｔ ブルフクフィールド　粘度 （ＡＳＴＭ　　０　２９８３）、１９０　　℃粘度計＋
　ＲＶＴ４６２３１、スピンドル２７速　度：１０ｒｐ
ｍＳｍＰ７）（ａｓ たるみ、１３０℃、１時間、ダニエル単位低温曲げ試験 離層温度、℃ コンパウンド （７３％） （２７％） 〜３０ （８０％） （２０％） 成分は次のものを除いて実施例１中と同様であるニ ア）バラポル（Ｐａｒａｐｏｌ　）　９５０およびＥＶ
ＡＭＶ　０２５１４は高温可塑剤である。バラポル９５
０は１７５℃で２０ｍＰ７）（ａｓのブルックフィール
ド粘度および０．８９の密度を有する９５０のＭＷをも
つポリブテンである。

８）　　ＥＶＡ　　ＭＶ　０２５１４は２５００ｇ／　
１０分のＭＩ（ＡＳＴＭＤ１２３ｇ、１９０℃、２．１
　ｋｇ下）、１４重量％のＶΔ含量および８５℃の環球
法軟化点を有する。表２の第１　（最左欄）生成物は低
い適用粘度で高い軟化点、１３０℃における低たるみお
よび低温曲げ試験により測定して低離層温度を与える。

画表中の括弧内の数字は特許請求の範囲に記載した範囲
と比較するための重量パーセントまたは１００部当り部
の値を示す。

組成物は、熱板が容器中の組成物の表面上にある装置例
えばバレルを用いて適当に適用される。

従って熱板は上層のみを溶融する。エビサイクロイドポ
ンプが液体を加圧し、それを加熱または断熱配管または
ホースを通し７て、ノズルへ推進する。

空気を圧力下にノズルに供給して溶融体を微細スプレー
に分解する。熱板は組成物が消費されるにつれて容器中
へ降下する。そのような装置はノードソン・コーポレー
ション（Ｎｏｒｄｓｏｎ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔ−ｌロロ
）およびレキソン（Ｒｅｘｏｎ）から人手できる。

１、事件の表示 ２、発Ｉ！りの名称 （方式） ％式％ コーティング組成物 ３、ｈ１正をする七” 事件との関係 エクソン　ケミカル　バテンツ インコーホレーテッド ４、代 ５、ｈｉ正命令の日付 平成１年１２月２６日 ６、補正の対象 明細書

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）スプレー可能なホットメルト組成物であって、（
   ａ）ビチューメン５０〜８５重量％； （ｂ）ブチレンおよびプロピレンから誘導された単位を
   含む低結晶化度重合体１５〜５０重量％、該パーセント
   は（ａ）と（ｂ）との合計重量を基にして計算される； （ｃ）（ａ）および（ｂ）１００部当り５〜２５０部の
   、平均吸油量が充填剤１０ｇ当り４ｍｌより高くないよ
   うな比表面吸着を有するビチューメン相容性充填剤； （ｄ）（ａ）および（ｂ）１００部当り２０〜８０部の
   表面接着促進剤および場合により含有される（ａ）およ
   び（ｂ）１００部当り２５部未満の少量の、物理的内部
   性質を改良する低温および（または）高温可塑剤、 を含む組成物。
2. （２）ビチューメン（好ましくは酸化したビチューメン
   である）が１２０℃より大きい環球法軟化点を有し、お
   よび（または）−２０℃より低いフラース点を有し、並
   びに（または）１００部未満、好ましくは５０部未満の
   量で存在する、請求項（１）記載の組成物。
3. （３）重合体が実質的に非晶質であり、少くとも４重量
   ％の結晶化度、１０，０００ｍＰａ．ｓを越えない１９
   ０℃における溶融体粘度、１４５℃より高い環球法軟化
   点および（または）−２５℃より低いフラース点を有す
   る、請求項（１）または（２）記載の組成物。
4. （４）表面接着促進剤が、好ましくは少くとも９０℃の
   環球法軟化点を有する炭化水素樹脂オリゴマーまたはク
   マロンである、請求項（１）〜（３）のいずれか一項に
   記載の組成物。
5. （５）充填剤が炭酸カルシウムであり、好ましくは種々
   の粒度の混合物である、請求項（１）〜（４）のいずれ
   か一項に記載の組成物。
6. （６）（ａ）および（ｂ）１００部当り４〜７部の、好
   ましくは乾燥効果を有し、好ましくは５０℃またはそれ
   未満で可塑化効果を有する低温可塑剤、および（または
   ）好ましくは大豆脂肪酸が与えられる、請求項（１）〜
   （５）のいずれか一項に記載の組成物。
7. （７）（ａ）および（ｂ）１００部当り３部まで、好ま
   しくは１〜２．５部の、室温で通常固体の、好ましくは
   ２０００未満のＭｎを有し、好ましくは１２１℃で５０
   ｍＰａ．３未満のブルックフィールド粘度を有し、およ
   び（または）好ましくは少くとも１０５℃の環球法軟化
   点を有する高温可塑剤、好ましくはポリエチレンワック
   スが与えられる、請求項（１）〜（６）のいずれか一項
   に記載の組成物。
8. （８）１３０〜１５０℃の環球法軟化点、１３０℃の温
   度で１を越えないダニエルたるみ、１００，０００ｃＰ
   ｓを越えない、好ましくは３００〜１０，０００ｃＰｓ
   のブルックフィールド粘度、および−２０℃を越えるフ
   ラース点を与えるように配合された請求項（１）〜（７
   ）のいずれか一項に記載の組成物。
9. （９）請求項（１）〜（８）のいずれか一項に記載の組
   成物を適用する方法であって、 （ｉ）組成物を１７０〜１９５℃に加熱する段階； （ｉｉ）溶融組成物を少くとも２００バールの圧力でポ
   ンピングする段階； （ｉｉｉ）加圧された組成物を金属表面上へ吹付ける段
   階； （ｉｖ）コーティングおよび金属を冷却させる段階、 を含む方法。
10. （１０）スプレー可能なホットメルト組成物であって、
    （ａ）（ａ＋ｂ）を基にして５０〜８５重量％のビチュ
    ーメン； （ｂ）（ａ＋ｂ）を基にして１５〜５０重量％のブチレ
    ン−プロピレン誘導重合体； （ｃ）（ａ＋ｂ）１００部当り７０〜２５０部の充填剤
    ；および （ｄ）（ａ＋ｂ）１００部当り２０〜５０部の表面接着
    促進剤、並びに場合により （ｅ）（ａ＋ｂ）１００部当り２５部未満の低温および
    （または）高温可塑剤、 を含む組成物の層を含む塗被金属。
11. （１１）スプレー可能なホットメルト組成物であって、
    （ａ）ビチューメン５０〜８５重量％； （ｂ）ブチレンおよびプロピレンから誘導された単位を
    含む低結晶化度重合体１５〜５０重量％； （ｃ）平均吸油量が充填剤１０ｇ当り４ｍｌより高くな
    いような比表面吸着を有するビチューメン相容性充填剤
    ７０〜２５０重量％； （ｄ）粘着付与剤２０〜５０重量％、および場合により
    含まれる低温および（または）高温可塑剤、２５重量％
    未満の少量、 たゞし、パーセントはすべて（ａ）と（ｂ）との合計重
    量を基にして計算される、 を含む組成物。