JPH02285259A - 試料水中の遊離塩素の測定装置 - Google Patents
試料水中の遊離塩素の測定装置Info
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- JPH02285259A JPH02285259A JP10696589A JP10696589A JPH02285259A JP H02285259 A JPH02285259 A JP H02285259A JP 10696589 A JP10696589 A JP 10696589A JP 10696589 A JP10696589 A JP 10696589A JP H02285259 A JPH02285259 A JP H02285259A
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Abstract
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Description
遊離塩素の測定装置に係り、特に結合塩素の影響を受け
ることなく遊離塩素を高精度に測定する遊離塩素の測定
装置に関する。
ナトリウム(NaC10)が用いられる。塩素あるいは
次亜塩素酸ナトリウムを水中に注入した場合、次亜塩素
酸(HCl0 )および次亜塩素酸イオン(CIO−)
を生じる。
11HCIOd CIO’″+H+
伐)次亜塩素酸す) IJウムの場合は式(3) 、
(4)の反応を行う。
OICIO+H(4) ここで塩素、次亜塩素酸および次亜塩素酸す) IJウ
ムを総称して遊離塩素といい、これらは強い殺菌力を持
つ。
等にはアン%ニア(NH3)が含まれており、式(51
、(6) 、 (7)で示されるようにモノクロラミン
(NHhCl ) *ダイクロラミン(NHClz )
およびトリクロラミン(NCl3 )が生成する。
l +HOC1−+ NHClz +H20(6)NH
C12’+HOC1−4NCIs +H20(7)これ
らは結合塩素とよばれ、モノクロラミン、ダイクロラミ
ンは殺菌力を有するが、トリクロラミンは殺菌力がない
。
道法では「給水せんにおけろ水が、遊離残留塩素をo、
lppm以上保持するように塩素消毒すること」と義務
付けられているので、遊離塩素の監視は不可欠である。
られ、試薬式と無試薬式とがあるが、試薬および試薬ボ
ンダが不要で保守の必要性がかなり少ないことから、最
近では無試薬式が多く用いられている。
)と対極(銀電極)とを浸漬させ、この間Iこ適当な電
圧を印加すると銀電極上では、式(8)。
+OC1″″→Ag C1+3A 02
(9)金電極上では、式(10)の反応 HOC1+e −4%H2+0C1−〇のが生じ、対
極から回転電極へ向かって試料水中の遊離塩素濃度に比
例した大きさの電流が流れる。
遊離塩素と結合塩素の還元電圧が近いため遊離塩素のみ
を検出することは難しく、結合塩素の影響を受けるとい
う問題があった。特に結合塩素の感度は遊離塩素の約に
であるのでその影響は大きい。
ニア濃度が高くなりていることから結合塩素の生成量が
多い。このため結合塩素に妨害されて遊離塩素を正確に
測定できず、殺菌が十分に行なわれているか否か把椙で
きないという問題があった。
た結果、半導体式ガスセンサが試料水中の遊離塩素に応
答することを見出し、この知見に基いて本発明をなすに
至9た。
塩素を気相に移行させて行う遊離塩素の測定装置におい
て、 (1)試料水中の遊離塩素をキャリアガス中に移行させ
る気相抽出手段15と、 鰺)試料水から移行したキャリアガス中のミストを脱離
するミスト除去手段3と、 (3)キャリアガス中に移行した遊離塩素量を測定する
半導体式ガス検出手段16、 とを備えることにより達成される。
としては、 ■試料水と接するキャリアガス中に試料水中の遊離塩素
を拡散させるヘッドスペース法を用いるもの、 ■試料水中にキャリアガスを吹き込み、試料水中の遊離
塩素をキャリアガス中に拡散させるバブリング法を用い
るもの、 がある。
ストフィルターを用いるもの ■デミスタを用いるもの 等がある。
In20aを主取分とする金属酸化物半導体薄膜が形成
され、この半導体薄膜の抵抗変化を検出することにより
遊離塩素濃度を検知する半導体式ガスセンサーを用いる
ことができる。
ともにキャリアガス中に移行する。半導体式ガス検出手
段は結合塩素には応答しない。試料水からキャリアガス
中に移1行した次亜塩素酸は、そのままの形であるいは
分解した状態で半導体式ガスセンサの抵抗を変化させる
ものと推定される。
測定装置の内壁に水分が付着することを防止する。キャ
リアガス中に移行する次亜塩素酸量は試料水中の次亜塩
素酸濃度に比例する。
る。第1図において、lは清浄なキャリアカスを得るた
めの活性炭が充填されたフィルタ− f汀抽出槽で内部
に試料水があり、さらにキャリアガス流路にはミスト除
去手段3が設置されている。ミスト除去手段3はミスト
フィルターまたはデミスタで、ミストフィルターには、
例えば孔径0.2〜5.0pm程度で、気孔率約加〜8
C1%程度の連続微気孔と疎水性を有する連続多孔質四
弗化エチレン樹脂製等のものが使用される。これはガス
は透過させるが、ミストは透過させない性質を持つ。ま
たデミスタには金網を積層した構造のものが使用される
。これは、ミストを金網に衝突させて除去するものであ
る。4はキャリアガス中の遊離塩素を検出するための半
導体式ガスセンサーを内蔵した測定チャンバー、5は半
導体式ガスセンサーの出力を記録するためのレコーダー
、6はキャリアガスを吸引するためのポンプ、7はキャ
リアガスの流量計である。また8は試料水を抽出槽2に
供給するためのポンプ、9は抽出槽2内の試料水を引き
抜くためのポンプである。抽出槽2内の試料水の液面を
一定に保つには、ポンプ9の流量をポンプ8の流量より
若干高く設定し、ポンプ9では試料水とともにキャリア
ガスの一部を弓き抜くようにする。
第2図に示される。半導体式ガスセンサーは電気絶縁性
基板、例えばアルミナ基板11、アルミナ基板11の表
面に蒸着により形成されたInzO3ミナ基板11の裏
面に形成された気相中の水分、油脂分による感度の経時
的劣化を避けるためのpt漢上ヒータ−14より構成さ
れる。
にして遊離塩素の測定が行なわれるかについて述べる。
空気はフィルター1で清浄化されキャリアガスになる。
して測定チャンバー4に至るが、抽出槽2を通過すると
きに一試料水中の遊離塩素が試料水水面から気液平衡に
よりキャリアガス中に拡散してくる。
はなく、ミストも飛散してくる。半導体式ガスセンサー
はキャリアガスが高湿度であると感度の劣化が速くなる
が、キャリアガス中にミストがあると感度の劣化のみな
らず故障、破損の原因になる。このためミスト除去手段
3でミストを除去してから測定チャンバー4に導き、半
導体式ガス七ンサーで遊離塩素濃度を測定し、その出力
をレコーダー5に記録する。
.0mV”eキャリアガス流量50m//閣で試料水に
は次亜塩素酸ナトリウムを適宜希釈し、リン酸緩衝液で
pH=6.8に調整したものを用いた。
圧出力の相対強度である。次亜塩素酸濃度に応じたセン
サー出力が得らる。
mM、ダイクロラミン0.01mMの溶液をそれぞれ調
整し、上記装置で測定したところ、半導体センサーの出
力は全く得られず、これらの成分には妨害されないこと
が明らかになりた。
の両イオンに解離する。第4図の実線がこの解離の状態
を示すもので、pH=6以下では大部分が次亜塩素酸と
して、pH=9以上では逆に大部分が次亜塩素酸イオン
として存在する。第4図中のO印は、同一塩素濃度の次
亜塩素酸ナトリウム溶液のpHを変化させて試料水とし
、これを測定したときの半導体式ガスセンサーの電圧出
力を第3図の検量線を用いて濃度換算してHOCIの存
在割合を実験的に求めたものである。半導体式ガスセン
サーを使用して得られた実験値は次亜塩素酸の存在割合
を示す理論値(実線)と非常によく近似していることか
ら、半導体式ガスセンサーは試料水中の次亜塩素酸に応
答していることがわかる。
スペース法を用いた測定装置について説明してきたが、
この発明の気相抽出手段はヘッドスペース法に限定され
るものではなく、試料水中の遊離塩素を気相中に拡散さ
せ抽出する手段であればその手段を問わない。
きの測定装置を示した。ポンプ6でガスを吸引すると抽
出槽2内は減圧になるから、デイフユーザ−4からキャ
リアガスが試料水中に吹き込まれ、試料水中の遊離塩素
は気相部に抽出される。したがうて1181図に示した
装置と同様に試料水中の遊離塩素が測定される。このバ
ブリング法は、試料水中に強制的にキャリアガスを吹き
込んでいることから応答速度が速く、低濃度まで測定可
能であるという利点がある。
移行させて行う遊離塩素の測定装置において、 (1)試料水中の遊離塩素をキャリアガス中に移行させ
る気相抽出手段と、 (2)試料水から移行したキャリアガス中のミストを脱
離するミスト除去手段と、 G)キャリアガス中に移行した遊離塩素量を測定する半
導体式ガス検出手段宕、 とを備えるので気相に次亜塩素酸と結合塩素が共に移行
するが半導体式ガス検出手段によって次亜塩素酸のみが
選択的に検出され、結合塩素の影響を受けることなく遊
離塩素を測定することができる。ざらに建スト除去手段
はキャリアガス中の試料水から移行したミストを脱離す
るので測定装置内壁に水分が付着することがなく、遊離
塩素の付着水分による再溶解、再吐出がなくなって、高
精度に試料水中の遊離塩素を測定することが可能となる
。
図、第2図はこの発明の実施例に係る半導体式ガスセン
サを示し第2図(a)はその斜視図、第2図(b)はそ
の断面図、第3図はこの発明の実施例に係る検量関係を
示す線図、第4図はHOCI存在割合のpH依存性につ
き理論値(実WA)と実験値(0)を対比して示す線図
、第5図はこの発明の異なる実施例に係る装置の構成を
示す配置図である。 +:レコーダ、8:ポンプ、11:アルミナ基板、12
:半導体薄膜、13A 、 13B : Pt膜電極、
14 : Pt膜上ヒータ15:気相抽出手段、16:
半導体式ガスPt膿/!L拍 Pt謄上ヒー タ4 第2II 〕欠豐>11!M;’1,1(mq−CI/+)第3図 試料水P)l 第4111
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)試料水中に溶存する遊離塩素を気相に移行させて行
う遊離塩素の測定装置において、 (1)試料水中の遊離塩素をキャリアガス中に移行させ
る気相抽出手段と、 (2)試料水から移行したキャリアガス中のミストを脱
離するミスト除去手段と、 (3)キャリアガス中に移行した遊離塩素量を測定する
半導体式ガス検出手段、 とを備えることを特徴とする試料水中の遊離塩素の測定
装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1106965A JPH0782003B2 (ja) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | 試料水中の遊離塩素の測定装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1106965A JPH0782003B2 (ja) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | 試料水中の遊離塩素の測定装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02285259A true JPH02285259A (ja) | 1990-11-22 |
| JPH0782003B2 JPH0782003B2 (ja) | 1995-09-06 |
Family
ID=14447033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1106965A Expired - Lifetime JPH0782003B2 (ja) | 1989-04-26 | 1989-04-26 | 試料水中の遊離塩素の測定装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0782003B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102066926B (zh) * | 2008-06-18 | 2014-10-15 | 哈希公司 | 水中游离氯的检测 |
| US20140182358A1 (en) * | 2012-12-27 | 2014-07-03 | Rosemount Analytical Inc. | Gas detection system with moisture removal |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58169049A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-05 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 液中濃度測定法及び同用装置 |
-
1989
- 1989-04-26 JP JP1106965A patent/JPH0782003B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58169049A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-05 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 液中濃度測定法及び同用装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0782003B2 (ja) | 1995-09-06 |
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