JPH022859B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は歯磨剤に関する。更に詳細には水溶性
アルカリ金属モノフルオロリン酸塩、アルカリ土
類金属オルトリン酸塩研磨剤、アルカリ金属トリ
メタリン酸塩、ライニングのないアルミニウムチ
ユーブ内の歯磨剤を安定にするための添加剤を含
む歯磨剤に関する。 有効に抗虫歯量のF^-を供給し、含有研磨剤が
主としてアルカリ土類金属オルトリン酸塩である
モノフルオロリン酸系歯磨は良く知られている。
例えば英国特許第1005089、1089367、1331249号
公報を参照されたい。かかる歯磨の改良抗虫歯効
果は英国特許1275816号公報に、トリメタリン酸
塩、特にトリメタリン酸ナトリウム、の添加によ
ると記載されている。トリメタリン酸ナトリウム
も、英国特許1547874号公報にモノフルオロリン
酸ナトリウムとシリカキセロゲル（研磨剤）とを
含む歯磨の一成分として記載されている。しか
し、アルカリ土類金属オルトリン酸塩（研磨剤）
を含むモノフルオロリン酸塩系歯磨にトリメタリ
ン酸塩を加えると、ライニングのないアルミニウ
ムチユーブと歯磨剤の適合性が低下し、保護用の
内側ライニングを有するアルミニウムの使用が要
請される。 本発明の第１の目的は、モノフルオロリン酸
塩、アルカリ土類金属オルトリン酸塩研磨剤、歯
磨用アルミニウムチユーブのアルミニウム面と適
合性であるトリメタリン酸塩を含む歯磨剤の提供
である。 本発明の第２の目的は、モノフルオロリン酸
塩、アルカリ土類金属オルトリン酸塩研磨剤、歯
磨チユーブのアルミニウム面と適合性であるトリ
メタリン酸塩を含む歯磨配合アルミニウムチユー
ブの提供である。 その一態様により、本発明は歯磨用ビヒクル
と、その中に分散された非毒性抗虫歯量の水溶性
アルカリ金属モノフルオロリン酸塩、約20〜75重
量％の歯に許容されるアルカリ土類金属オルトリ
ン酸塩研磨剤、約0.01〜20重量％の水溶性アルカ
リ金属トリメタリン酸塩及び少くとも約0.4重量
％のフイチン酸を含む歯磨剤に関する。該フイチ
ン酸は、該歯磨剤を歯磨チユーブのアルミニウム
面と適合性にする安定化用添加剤である。 本発明は歯磨用ビヒクルと、その中に分散され
た非毒性抗虫歯量の水溶性アルカリ金属モノフル
オロリン酸塩、20〜75重量％の歯に許容されるア
ルカリ土類金属オルトリン酸塩研磨剤、0.01〜20
重量％の水溶性アルカリ金属トリメタリン酸塩及
び、ライニングのないアルミニウムチユーブのア
ルミニウムに対する歯磨剤の攻撃を減ずるに有効
な量のフイチン酸を含む歯磨剤にも関する。 本発明は本発明の歯磨剤を含む、ライニングの
ない歯磨配合アルミニウムチユーブからなる歯磨
製品にも関する。 該水溶性モノフルオロリン酸塩はモノフルオロ
リン酸ナトリウムが好ましい。モノフルオロリン
酸ナトリウム（Na₂PO₃F）は水中でモノフルオ
ロリン酸イオンを放出する水溶性物質であり、研
磨材といかなる適量でも混合できる。かかる歯用
製剤は前述の如く、界面活性剤、ガム等の、適量
の常用歯磨成分と適合性である。市販のモノフル
オロリン酸ナトリウムは純度にかなり変動があ
る。但し、不純物が所望特性に実質上悪影響しな
い限りいかなる適当純度でも使用できる。一般に
この純度は約80％未満が望ましい。最良の結果を
得るには重量で少くとも85％、好ましくは90％の
モノフルオロリン酸ナトリウムが含まれ、残りが
主としてフツ化ナトリウムや水溶性リン酸ナトリ
ウム塩の様な製造に伴なう不純物や副生物とすべ
きである。換言すれば、このモノフルオロリン酸
ナトリウムは12％以上、好ましくは12.7％以上の
全Ｆ、1.5％以下、好ましくは1.2％以下の遊離フ
ツ化ナトリウム、少くとも12％、好ましくは12.1
％のモノフルオロリン酸ナトリウムを含んでいな
ければならない（全てＦとして計算）。 モノフルオロリン酸ナトリウムの他の、本発明
での使用に充分な水溶性を持つ他のモノフルオロ
リン酸塩はモノフルオロリン酸カルシウムであ
る。用語“モノフルオロリン酸塩”には
Na₄P₃O₉F、K₄P₃O₉F、（NH₄）₄P₃O₉F、
Na₃KP₃O₉F、（NH₄）₃−NaP₃O₉F、Li₄P₃O₉F等
のモノフルオロポリリン酸塩も含まれる。 歯磨中のモノフルオロリン酸の量は変えられる
が、約0.01〜１重量％のＦを歯磨に供給する有効
かつ無毒の量でなければならない。例えば、モノ
フルオロリン酸ナトリウムは典型的には約0.05〜
7.6重量％の量で使用される。このモノフルオロ
リン酸ナトリウム塩は歯磨の重量で約２％以下、
普通には約0.05〜約１％であることが好ましい。
アルカリ土類金属オルトリン酸塩は水和体、無水
体、それらの混合物の形で使用できる。本発明に
よりオルトリン酸ニカルシウム・２水和物、無水
オルトリン酸ニカルシウム、オルトリン酸ニマグ
ネシウム・３水和物、オルトリン酸ニマグネシウ
ム・５水和物をアルカリ土類金属オルトリン酸塩
として使用できる。オルトリン酸ニカルシウム・
２水和物かそれと無水リン酸ニカルシウムとの混
合物が好ましい。アルカリ土類金属オルトリン酸
塩は、ブレンド又は製造中にその場で形成された
いかなる適当の比の水和塩の、又は水和塩と無水
塩との混合物中では部分的に水和していると考え
られる。 歯磨剤にフイチン酸を含めることによりチユー
ブとの適合性が実質上低下しないならば別の研磨
剤を該オルトリン酸塩と共に使用できる。 前述の如く、トリメタリン酸塩は英国特許第
1275816号公報に、モノフルオロリン酸塩／オル
トリン酸塩研磨剤、水溶性アルカリ金属トリメタ
リン酸塩をハロゲン化トリフルオロメチルサリチ
ルアニリドと共に含む歯磨（スイス特許第506292
号、イギリス特許第1547874号）に改良抗虫歯添
加剤として開示されており、そこではトリメタリ
ン酸ナトリウムがシリカキセロゲルとの組合せで
開示されている。かかる歯磨にも所望ならばモノ
フルオロリン酸塩／オルトリン酸塩研磨剤も含め
ることができる。該水溶性トリメタリン酸塩は、
重量で約0.01〜20％、好ましくは約0.2〜15％、
最も好ましくは0.5〜５％の量で存在する時に特
に、抗虫歯効果を向上できる。存在するならば歯
磨剤とアルミニウムチユーブとの適合性が低下す
るので保護用内側ライニングを有する歯磨用アル
ミニウムチユーブの使用が好ましい。 本発明では少くとも約１重量％の量のフイチン
酸の存在で前記不適合性が解消され、歯磨剤は保
護されていないアルミニウム面と適合性になる。 フイチン酸〔イノシトールヘキサリン酸、
C₆H₆O₆（H₂PO₃）₆〕は従来より歯磨成分として開
示されているが、それをモノフルオロリン酸塩、
アルカリ土類金属オルトリン酸塩研磨剤及びトリ
メタリン酸塩と共に使つて、これら成分を含む、
ライニングのないアルミニウムチユーブに含めて
使用される歯磨剤を安定させることは従来知られ
ていない。フイチン酸の歯磨配合の開示文献の１
つはアメリカ特許第3934002号公報（フイチン酸
はカチオン性ビスビグアニド系抗菌苔剤に起因す
る汚れを除去すると開示されている）；西独特許
公開第2918134号公報（フイチン酸は肉眼で澄明
な歯磨に対する抗褪色用添加剤として開示されて
いる）；フランス特許公開第2170018号公報（フイ
チン酸はミネラル補給用歯磨の一部の一成分とし
て開示されている）；イギリス特許第1384375号公
報（フイチン酸は炭酸Ca研摩剤含有歯磨の一成
分として開示されている）である。 本発明の歯磨剤中のフイチン酸量が約0.4重量
％未満ならばアルミニウム面との所望の適合性の
達成は観察されなかつた。それより多量のフイチ
ン酸も使用できる。但し、歯磨剤のPHは望ましく
は、典型的には約５〜９に止めるべきである。所
望ならば、酸性又は塩基性の緩衝剤でPHを更に調
整できる。典型的には約0.4〜10重量％の、好ま
しくは約0.4〜２重量％のフイチン酸を有効に使
用できる。フイチン酸の薬学的かつ香粧品学的に
許容される塩（例えばナトリウム又はカルシウム
塩）は予備形成又はその場形成で歯磨剤中に使用
できる。これらの用語“フイチン酸”に包含され
る。 デンタルクリーム又は練歯磨の処方において
は、液体と固体の割合は例えばコラプシブルなア
ルミニウムチユーブから押し出すことのできる所
望稠度を持つたクリーム状塊りを形成する様に考
えねばならない。一般に、デンタルクリーム中の
液体は主として水、グリセリン、ソルビツト、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール
400（それらの適当な混合物を含む）からなる。水
と保湿剤、例えばグリセリン、ソルビツト又はそ
れらの混合物、の混合物の使用が普通有利であ
る。全液体量は処方物の一般に約20〜75重量％で
ある。デンタルクリーム中には天然、合成のガ
ム、ガム状物質、例えばアイリツシユモス、トラ
ガカントガム、カルボキシメチルセルロースナト
リウム、ポリビニルピロリドン、スターチ等のゲ
ル化剤を使用することも好ましい。アイリツシユ
モスとカルボキシメチルセルロースナトリウムが
特に適合性であり、好ましいゲル化剤である。ガ
ム含量は処方物重量の普通、約10％迄、好ましく
は約0.5〜５％である。熱分解法シリカやシリカ
エーロゲルの様な充填剤も、典型的には約10重量
％迄の量で使用してゲル化剤を補充できる。 いかなる適当な界面活性ないし洗浄剤も本発明
の歯磨組成物に含めることができる。適合した剤
は個々の界面活性剤に依存して追加の洗浄、発
泡、抗菌特性を付与するものであることが望まし
く、同様に選択される。該洗浄剤は普通、水溶性
有機化合物であり、構造的にはアニオンでもノニ
オンでもカチオンでもよい。高級脂肪酸モノグリ
セリドモノサルフエートの水溶性塩（例えばココ
ナツツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウ
ム）高級アルキルサルフエート（例、ラウリル硫
酸ナトリウム）、アルキルアリールスルホネート
（例、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、
１，２−ジヒドロキシプロパンスルホネートの高
級脂肪酸エステル（例、１，２−ジヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウムのココナツツ脂肪酸
エステル）の使用が好ましい。 様々な活性剤をいずれの適量でも使用できる
が、歯磨組成物の一般に約0.05〜約10重量％、好
ましくは約0.5〜５重量％で使用できる。 低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の実質上飽
和された高級脂肪族アミノカルボン酸化合物、例
えば、アシル基のＣ原子数が12〜16個のもの、更
に特定すれば1954年９月14日に発行されたアメリ
カ特許第2689170号公報記載のもの、の使用が本
発明の別の態様である。そのアミノ酸部分は一般
には、Ｃ原子数が約２〜６個である低級脂肪族モ
ノアミノカルボン酸、普通にはモノカルボン酸化
合物、から誘導される。適当な化合物はアシル基
に約12〜16個のＣ原子を持つグリシン、ザルコシ
ン、アラニン、３−アミノプロパン酸、バリンの
脂肪酸アミンである。しかし、最適効果を得るに
はＮ−ラウロイルミリストイル化合物、パルミト
イルザルコシド化合物の使用が好ましい。 該アミド化合物は遊離酸の形で、或は、好まし
くは、その水溶性塩、例えばアルカリ金属、アン
モニウム、アミン、アルカノイルアミンの塩、と
して使用できる。その特定例はナトリウム（又は
カリウム）Ｎ−ラウロイル（又はミリストイル又
はパルミトイル）ザルコシド、アンモニウム（又
はエタノールアミン）Ｎ−ラウロイルザルコシド
（又はＮ−ラウロイルザルコシン）及びナトリウ
ムＮ−ラウロイルグリシド（又はアラニド）であ
る。本明細書では便宜上、“アミノカルボン酸化
合物”、“ザルコシド”等は、水溶性カルボン酸塩
の遊離カルボキシル基を有する化合物をさす。 かかる材料は純粋又は実質上純粋な形で利用さ
れる。それらは石ケンないし、それらの活性を下
げる傾向のある類似高級脂肪酸物質をできるだけ
含んではならない。通常は、かかる高級脂肪酸物
質の量は該アミドの15重量％未満であり、かつそ
れに実質上悪影響することのないものであり、好
ましくは該アミド物質の約10％未満である。小量
の水和酸化アルミナを歯磨製剤に配合できる。更
に詳細には、改良物性を持つデンタルクリーム
は、水、保湿剤、ゲル化剤からなるゲル中に懸濁
されたオルトリン酸ニカルシウム・二水和物と該
モノフルオロリン酸化合物及び有機の非石ケン系
合成洗剤及び、小量の水和酸化アルミニウム（配
合が望ましい）との混合物から製造できる。これ
らのデンタルクリームは長期間にわたつてすぐれ
た化粧品特性と、経日に対する物理的安定性とを
示す。酸化アルミニウムは小量の研磨剤である外
に安定剤、改良剤としても作用して、デンタルク
リームがコラプシブルチユーブ内で分離ないし
“滲出”する傾向を減らすか阻止する。 用いられる水和酸化アルミニウムの適例はα−
又はβ−酸化アルミニウム・三水和物又はその混
合物として知られるものである。それはデンタル
クリームの製造においては通常、所望の粒径を持
つ微粒子の形で使用される。水和酸化アルミニウ
ム量は約0.25〜10重量％が最も望ましいことが発
見された。 組成物の物性調整には様々なCa、Mgイオン抑
制剤も使用できる。適当な薬剤は水溶性無機ポソ
リン酸塩、例えばピロリン酸四ナトリウムかピロ
リン酸ニナトリウムニ酸であり、部分中和された
又は酸性のポソリン酸塩が好ましい。他の適当な
薬剤はクエン酸のアルカリ合属（好ましくはナト
リウム）塩である。一般に、かかる化合物は処方
物の小量即ち小割合である。正確な量は生成デン
タルクリームの物性等、特定処方物に依存して変
わるが、普通は約0.1〜約３重量％である。 様々な他材料も本発明の歯磨剤中に配合でき
る。その例は着色又は白色化剤或は色素、保存
料、シリコーン、クロロフイル化合物、尿素やリ
ン酸ニアンモニウムやそれらの混合物の様なアン
モニア化物質及び他成分である。アジユバンドは
本発明の組成物中にその所望特性に悪影響しない
量で配合されるが、目的製剤の個々のタイプに依
存した適量で選択使用する。 本発明の歯磨中には約0.01〜５重量％の抗菌剤
も含めれる。代表的抗菌剤はN¹−４−（クロロベ
ンジル）−N⁵−（２，４−ジクロロベンジル）ビ
グアニド； Ｐ−クロロフエニルビグアニド； ４−クロロベンズヒドリルビグアニド； ４−クロロベンズヒドリルグアニル尿素； Ｎ−３−ラウロキシプロビル−N⁵−Ｐ−クロ
ロベンジルビグアニド； １，６−ジ−Ｐ−クロロフエニルビグアニドヘ
キサン； １−（ラウリルジメチルアンモニウム）−８−
（Ｐ−クロロベンジル）ジメチルアンモニウムオ
クタンジクロリド； ５，６−ジクロロ−２−グアニジノベンズイミ
ダゾール； N₁−Ｐ−クロロフエニル−N⁵−ラウリルビグ
アニド； ５−アミノ−１，３−ビス（２−エチルヘキシ
ル）−５−メチルヘキサヒドロピリジン； 及びそれらの非毒性酸付加塩である。 適当な付香・甘味催唾剤を本発明の製剤の風味
の処方に使用できる。適当な付香成分は例の付香
油、例えばスペアミント油、ペパーミント油、冬
緑油、サツサフラス油、丁子油、セージ油、ユー
カリプタス油、マヨラナ油、シナモン油、レモン
油、オレンジ油及びサリチル酸メチルである。適
当な甘味剤はシユクロース、ラクトース、マルト
ース、ソルビツト、サイクラミン酸ナトリウム、
溶性サツカリンである。付香剤と甘味剤とは合計
で本発明の組成物の約0.01〜５重量％ないしそれ
以上を占めるのが適当である。 本発明は様々な方法で実施できる。本発明の例
示のために多数の特定態様を以下の実施例に記載
する。 実施例中の組成物は常法で製造され、様々な成
分の量は特記しない限り全て重量による。 実施例 １ 下記列挙の３種の練歯磨剤を、ゲル化剤を保湿
剤とブレンドし、これにモノフルオロリン酸塩、
オルトリン酸塩、トリメタリン酸塩、フイチン酸
を加えて製造した。ついで脱気し、各々を多数の
キヤツプ付きのライニングのないアルミニウムチ
ユーブに入れ、チユーブの底をクリツプ留めして
シールした。かくして製造された歯磨は次の通り
である。

【表】

【表】 Ａ、Ｂは比較例であり、Ｃが本発明の例であ
る。サンプルは２つの異なつた温度でテストし
た。幾つかは43℃のオープン中で３ケ月、他は室
温で６ケ月貯蔵した。 練歯磨Ａ、Ｂを含むチユーブは両テストで膨潤
し、ガスを発生し、ライニングのないアルミニウ
ムチユーブとの不適合性を実証した。 練歯磨Ｃを含むチユーブは43℃３ケ月、室温６
ケ月の両テストで満足できるものであり、0.4pph
（即ち1/100部の40％）の存在によりチユーブ内の
練歯磨が安定化されたことを示した。 実施例 ２ ライニングのないアルミニウムチユーブとの同
様な適合性は、実施例１の練歯磨Ｃの35.0部のオ
ルトリン酸ニカルシウム・２水和物を35.0部のオ
ルトリン酸ニマグネシウム・３水和物にかえても
示された。 実施例 ３ ライニングのないアルミニウムチユーブとの同
様な適合性は、実施例１の練歯磨Ｃの17.5部のオ
ルトリン酸ニカルシウム・２水和物を17.5部の無
水オルトリン酸ニカルシウムにかえても示され
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 歯磨剤において、 歯磨用ビヒクルと、その中に分散された非毒性
   抗虫歯量の水溶性アルカリ金属モノフルオロリン
   酸塩、20〜75重量％の歯に許容されるアルカリ土
   類金属オルトリン酸塩研磨剤、0.01〜20重量％の
   水溶性アルカリ金属トリメタリン酸塩及び、ライ
   ニングのないアルミニウムチユーブのアルミニウ
   ムに対する歯磨剤の攻撃を減ずるに有効な量のフ
   イチン酸を含む歯磨剤。 ２ フイチン酸が少くとも0.4重量％である、特
   許請求の範囲第１項記載の歯磨剤。 ３ 0.05〜１重量％のモノフルオロリン酸Na、
   25〜60重量％のオルトリン酸ニカルシウム、0.5
   〜５重量％のトリメタリン酸ナトリウム、0.4〜
   10重量％のフイチン酸を含む、特許請求の範囲第
   ２項記載の歯磨剤。 ４ 該オルトリン酸ニカルシウムがオルトリン酸
   ニカルシウム・２水和物である、特許請求の範囲
   第３項記載の歯磨剤。 ５ アルミニウムチユーブに配合された形の、特
   許請求の範囲第１〜５項のいづれかの項に記載の
   歯磨剤。