JPH02286775A

JPH02286775A - 防曇剤

Info

Publication number: JPH02286775A
Application number: JP10740889A
Authority: JP
Inventors: Hironobu Furuya; 古谷　啓伸; Koji Sawamura; 澤村　孝司; Yoshio Makino; 牧野　吉夫; Ikuo Katsura; 桂　郁夫
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1989-04-28
Filing date: 1989-04-28
Publication date: 1990-11-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は合成樹ルｌフィルムに使用され、水蒸気の凝縮
によるフィルム表面への水滴の生成を防止するとともに
、農業用ハウスに使用したとき１・で霧の光生を防止す
る防は剤に関する。

〔従来のｊ′ｌ休工体農業用の温室、トンネル栽培などにｆ六相されるｍ業用
被り材料として、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体などの合成樹脂製フィルムか
関われている。これらのフィルムは元来疎水性であるた
め、フィルムを介し４て室内側の気温が高℃・とフィル
ムの内側に発生した水蒸気がフィルム表面近（で凝縮し
、倣細水崗としてフィルム表面に付着して曇りを生じる
。

この曇りによりフィルムの透明性が損なわれ、太陽光線
の透過性が低下し、農作物や果実額の発芽に悪影響を及
ぼし、発育成長が阻害される。また、水滴がフィルム表
面に沿って流下せずＶＣ農作物や果実類トに直拭落下す
るために農作物や果実類（（有害な病原菌が増殖しがち
である。

このような弊害を防止するため尾、防曇剤として多雨ア
ルコール脂肪酸部分エステル、脂肪酸アルカノールアミ
ド、ポリオキシエチレン系化合物などの非イオン界面活
性剤が合成樹脂に配合され、とくに防曇性と助動持続性
を改良するために２種類以上の非イオン界面活性剤混合
物が併用されている。

また、温室やトンネル内は室内の水蒸気がほとんど飽和
状態であるために霧が発生しやすく、霧によって農作物
や果実類がぬれると農作物や果実類に有害な病原菌が増
殖するため、防霧剤としてペルフルオロアルキル基をも
つ界面活性剤が使用されている（特開昭６３−１８２３
６３号公報、特公昭５９−３５５７３号公報など）。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記のベルフルオル化合物にも防曇性はあるがその持続
性が乏しく、またきわめて高価であるため、公知の防曇
剤と併用しなければならない。

本発明は、防曇性と防霧性を兼ね１＋１１１えた防曇剤
を目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、公知のフン素を含有しない合成樹脂用防曇剤
をフッ素含有ガスと接触させてフン素化した防曇剤であ
る。

本発明で使用する７ン駆化前の合成樹脂用防曇剤は公知
のものでよく、たとえばグリセリン１（ホ肪酸部分エス
テル、ポリグリセリン１宿肪＃、部分エステル、ソルビ
タン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビク
ン脂肪酸部分エステル、Ｎ。

Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）脂肪酸アミド、レポリオキシエチ亨ンアルキルフェニルエーテルなどの非
イオン界面活性剤である。と（に、ソルビタン脂肪酸部
分エステルとポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テルが好ましい。

具体的には、たとえばソルビタンモノ／（ルミテート、
ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレー
ト、ンルビタンモノベヘネート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノノ（ルミテート１ポリオキシエチレンソル
ビタンジステアレート、ポリオキシエチレンソルビタン
ジペヘネート、グリセリンモノステアレート、グリセリ
ンジステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ジ
グリセリンジステアレート、ヘキサグリセリンジステア
レート、ヘキサグリセリンテトラステアレート、Ｎ、Ｎ
−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド、
ポリオキシエチレンオクチル７ｍニルエーテル、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルなどである。

本発明で使用するフン素化防曇剤を得るためＫは、フッ
素含有ガスのフッ素ガス濃度が０．１〜１００容量係、
好ましくは１〜１０容量係である。

る。さらに、接触温度は一１０〜１００°０であり、好
ましくは０〜４０°０である。−１０°Ｃ未満ではフッ
素化反応がおそく、１００°Ｃを越えると得られる防曇
剤の着色が著しい。概［７でフン素化反応速度が大赦過
ぎると反応熱のために防曇剤の着色が著しく、ときには
自然発火する。したがって、適切な７ン九ガス濃変、フ
ッ素含Ｌ１゛ガス圧力およびフッ素化反応温度を選択し
なければならない。

防曇剤をフン素含有ガスレこ接触させる時間は数秒〜２
０時間であるが、安定した作業性の点で好ましくは３０
分〜１０時間である。

本発明において、合成樹脂用防曇剤にフッ素含有ガスを
接触させる場合、一般にオートクレーブを用いる。しか
し、大気圧で接触させろ場合には開放容器でもよい。７
）素含有カスに接触させろときの防曇剤が液体である場
合は、防曇剤を十分にか（はんしながら液中にフッ素含
有ガスを圧入すればよい。しかし、固体状の防１剤に７
）素含有ガスを接触させる場合は、防蝕剤を直径的ｌＯ
瓢以下圧砕いて、ニーダ−のようなかくはん機を用いる
ことが望ましい。

フッ素含有ガス圧接触させて得られた本発明のフン素化
防曇剤は、副生じたフッ化水素を除去するために反応後
に減圧下に処理を行なうことが望ましい。

本発明のフッ素化防曇剤中のフッ素含有率は０゜０１〜
５重量係であり、好ましくは０．１〜２重量係である。

０．０１重量係未満では防縫効来が小さすぎ、５ｆｆｉ
ｔ％を越えると防曇剤の着色が著しい。

フッ素含有率の簡単な定量法はイオンクルマド法である
が、フッ素含有ガスとの接触によって生成する炭素−フ
ッ素結合はアルカリでケン化されるために、日本油化学
協会編の基準油脂分析法２゜４．３．１−７１で規定す
るケン化価からつぎの式（１）で算出することもできる
。

式（１）中、人はフッ素含有ガスに接触して得られたフ
ッ素化防曇剤のケン化価であり、Ｂはフッ素含有ガスに
接触する前の防曇剤のケン化価である。

本発明の防曇剤は、フン素化処理をしない公知の防鍵剤
と併用してもよい。本発明の防曇剤は、合成樹脂１００
重量部に対してフッ素原子が０．００１〜１重量部にな
る範囲で使用するのが好ましく、また本発明のフッ素化
防曇剤と７ノ素化処理をしない公知の防曇剤とを併用す
る場合にはその和が０１〜５重量部になるように使用す
る。フッ素原子がＯ，ＯＯ１重量部未満では防輪効果の
持続性が不十分であり、また１重世部を越えるとフィル
ムが熱成形中に褐色に着色しゃすい。フン素化防曇剤と
７ン素化処理をしない公知の防曇剤の和が０．１重量部
未満では防曇効果の持続性が不十分であり、また５重量
部を越えると防曇剤のフィルム表面へのズリードが多く
なってブロッキングなどの新たな問題の原因になる。

〔作用〕

本発明の防曇剤は、防曇剤の炭素−水素結合の一部の水
素原子がフッ素ガスのフッ素原子と＃、換したものであ
る。

防曇剤がグリセリンモノステアンートの場合、７ノ素化
前の分子量が３５８であり、フッ素含有率が５重ＪＬ％
の場合はフン素化物の分子量は３７６になり、１分子当
たりに結合するフッ素原子は約１個であり、１分子の炭
素−水素結合は４０個であるから、ベルフルオルアルキ
ル基はほとんど存在しないと考えることができる。

防曇剤がポリオキシエチレン（３モル）ソルビタンジス
テアレートの場合、フッ素化前の分子量が８２８であり
、フッ巣原子含有率が５重量憾では７ノ素化物の分子量
は８７０．５になり、１分子当たりに結合するフッ素は
約２．３個、１分子の炭〔発明の効果〕本発明の防曇剤は、合成樹脂に添加したときに優れた防
曇性と防霧性を付与することができる。

〔実施例〕

つぎに本発明を製造例および実施例により説明する。係
および部は電電単位である。

製造例　ｌソルビタンモノパルミテート（防曇剤Ａ１ケン化価１４
４、平均分子ｉ３９０　、融点５０’Ｏ１粒径３ＩＩＩ
ＩＩ＋以下の粉体）をニーダ−にとり、真空ポンプでニ
ーダ−内を５０　ｍｌ−１ｇにした。そのｉｉ、５’１
くはんし、さらに５０　ｆｉｌ’ｆｇ下でゎずρ）の空
気ン導入しながら３０分間かくはんして、生成したフッ
化水素を除去した。

得られたフッ素化防曇剤人（ケン化１ｄｆｉ１６８）の
フッ素含有率は、イオンクロマト法（燃焼法）で０．９
４優、ケン比価法で０．９９％であった。

製造例　２ンルビタンモノステアレ・−ト（防曇剤Ｂ１ケン化１ｔ
ｌｌｉ　１３６　、平均分子、１ｉ１４１３、融点５３
°ｏ１粒径３■以下の粉体）を用い、製造υ・・］ｌと
同様の条件で処理した。

得られたフッ素化防曇剤Ｂ（ケン化価１７５）のフッ素
含有率は、イオンクロマ［法で１．１４％、ケン化法で
１．２１　％であった。

製造例　３ポリオキシエチレン（３モル）ソルビタンジステアレー
ト（防曇剤Ｃ，ケン化価１３６、平均分子量８２５、融
点４１Ｃ１粒径３−以下の粉体）を用い、製造例１と同
様の条件で処理した。

得られた７ン素化防曇剤Ｃ（ケン化価１６３）のフッ素
含有率は、イオンクロマト法で０．９１％１ケン化価法
で０．９６　％であった。

製造例　４ジグリセリンジステアレート（防曇剤Ｄ１ケン化価１６
１、平均分子：１６９７、融点５４’Ｏ，粒径３■以下
の粉体）を用い、温度３０’Ｏで３時間かくはんしたほ
かは製造例１と同様の条件で処理した。

得られたフッ素化防曇剤Ｄ（ケン化価２２６）のフッ素
含有率は、イオンクロマト法で２．２９％、ケン化価法
で２．３２１であった。

実施例１下記の配合比の塩化ビニル樹脂組成物に表１に示す防曇
剤を加え、１７０’Ｏでカレンダー成形し一１〇− て厚さＯ，ｌ　ｍのフィルムを得た。

配合比塩化ビニル樹脂（日本ゼオン【株：ゼオン１０３Ｅ　Ｐ
　）　　　　　　１．００部ジオクチルフタレート　　　　　　　　４５部トリクレ
ジルホスフェート　　　　　　５部エポキシ樹脂（シェ
ル化学■：エピフート８２８）１　部Ｎ、Ｎ’−エチレンビスステアリン酸アミド０．５部ステアリン酸カルシウム　　　　　　　０．５部ステア
リン酸亜鉛　　　　　　　　　　０．５部バリウム−亜
鉛族体表一定剤（７デカアーガス化学１’Ｊ　：　Ｍ　
Ａ　ＲＫ　　Ａ　Ｃ１６７）　　１　都得られたフィル
ムを間口３ｍ、扶行き９ｍ、高さ２．５　ｍのハウスに
、防備剤ごとに１棟ずつ展張し、６０日間にわたって朝
７時と夕方５時に防↓ｆ性と防霧性を観察した。

試検結来を表工に示す。

なお、本発明の／１６１〜４′（、比較の應６および痛
８は１１〜１月に、本発明の／Ｉ６４、應５、比較のＡ
７　、／Ｍｈ９およびＡ１０は１〜３月に試験を行なっ
た。

表１より、本発明のフッ素化防曇剤を添加したフィルム
は防曇性を損なうことなく、防霧性が改良されているこ
とがわかる。

表　　　　　１実施例２低密度ポリエチレン（日本石油化学■：臼石レしスｐン
Ｆ２２）ｔｏｏ部に表２に示す防曇剤２郡を添加して、
２１０’Ｏで押出成形をしてペン９トを得た。このペレ
ットと前記の低密度ポリエチレンの当量混合物を１７０
’Ｏで押出成形を行なりて厚さ０．１籠のフィルムを得
た。

得られたフィルムを実施例１と同様の方法で３〜４月に
３０日間にわたって防曇性と防霧性を観察した結果を表
２に示す。

表２より、本発明のフッ素化防曇剤を添加したフィルム
は防曇性を損なうことなく、防霧性が改良されているこ
とがわかる。

注：１）５段階で評価した。傾斜３０゛０のフィルム面
に水滴のない状態を１とし、水滴が多（なるＶＣ従って
大きな値で示した。

２）　５段階で評価した。霧の最も少な（・ハウスを１
とし、霧が多くなるに従って大きな値で示した。

３）ベルフルオルアルキルベタイン型界曲活性剤。旭硝
子■：サーフｐン　Ｓ−１４１゜表注：１）表１に同じ。

Claims

【特許請求の範囲】

１、フッ素を含有しない合成樹脂用防曇剤をフッ素含有
ガスと接触させてフッ素化した防曇剤。