JPH0472341A - 農業用合成樹脂被覆材用防曇防霧剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は農業用合成樹脂被覆材用防曇防霧剤に関するも
のである。さらに詳しくは、単独で防塁性及び防露性を
付与する化合物に関するものである。

［従来の技術〕 近年、農園芸作物の促成栽培や、季節外栽培を目的とし
て、ハウスやトンネル内での作物育成が広く行われてい
る。これらの施設に用いられる被覆材料としてはポリエ
チレン系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルムなどのプ
ラスチツクフィルムがあり、特に後者は光線透過率、保
温性、耐候性などに優れている点から主として使用され
ている。

しかし、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムは、その表面が
疎水性であるため、展張した際に水蒸気がフィルム上で
結露し、表面を覆い曇りを生ずる。このため、太陽光線
の透過率を低減させるのみならず、水滴の落下による作
物の損傷といったトラブル発生の原因ともなる。従来こ
のようなトラブルの解決方法として、塩化ビニル系樹脂
に防曇剤（例えばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリ
ン脂肪酸エステル）を添加し、親水性を付与する方法が
とられている。これにより結露した水滴はフィルム表面
に拡散され、フィルムを一様に濡らして流下することに
なるため、表面を透明な状態に保持することができる。

しかしながらこのような防曇剤を含む被覆材の被覆下で
は、被覆材内外での温度差が大きくなるため、被覆材内
表面付近において霧が発生するするという現象がしばし
ば観察される。晩秋から冬季にかけて多くみられるこの
霧発生現象の原因は明らかにはなっていないが、ハウス
またはトンネル内の気温、湿度、ハウスまたはトンネル
内土壌の温度、含水量、ハウスまたはトンネルへの日射
屋、被覆材内面の親水性の程度などが微妙に影響し合っ
て、ハウスまたはトンネル内の湿気が温度変化によって
被覆材表面に順調に付着し、流化するという現象が行わ
れず、一部の湿気が被覆材内表面付近で霧状になること
によると推定される。

このような霧発生現象を抑制するため、特開昭５５−９
１６６３号公報記載の有機シロキサン系界面活性剤や特
開昭５７−１４６４８号公報記載のフッ素系界面活性剤
をフィルム中に添加する方法などの提案があるが、いず
れも霧の発生を抑制するには不十分であったり、また防
霧効果はあっても他の防塁剤との併用でなければ防塁効
果が発揮されないという欠点がある。

［発明が解決しようとする課題］ そこで本発明は単独の化合物を添加することにより、農
業用ハウス内の露の発生を防止しく防露性）、ビニルフ
ィルムの曇りを防止（防曇性）する効果をもつ合成樹脂
用防曇防霧剤に関するものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前述のように単独の化合物を添加するこ
とで防曇性、防露性の両方の性質を兼ね備える農業用合
成樹脂被覆材を提供することを目的として検討を行って
きた結果、従来提案されてきたものとはまったく構造が
異なる特殊な含フッ素化合物がきわめて有効であること
を見いだし、本発明の完成に至った。

すなわち本発明は、下記の一般式［Ｉ］に示すポリフル
オロアルキル基とポリオキシアルキレン基及びウレタン
結合を有する含フッ素ウレタン化合物を少なくとも一種
類添加することにより、従来の防曇剤を併用せずに農業
用合成樹脂被覆材に防曇性、防霧性を付与することが可
能になった。

但し上記−船底において、Ｘは２価以上の多価アルコー
ル残基、Ｙは２価以上の有機基、２は２価の有機基であ
り、Ｒ，、Ｒ，は水素原子またはメチル基（但しＲ，、
Ｒ２の両者ともメチル基の場合はない）、Ｒ３は水素原
子またはアルキル基あるいは またｍおよびｎ、ａ及びす、ｐ及びｑは１以上の整数で
あり、ａ＋ｂは多価アルコールの価数、ｐ＋ｑは有機基
Ｙの価数を示す。Ｒｆは炭素数１〜２０のポリフルオロ
アルキル基を示し、直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基の
水素原子がすべてＦ原子で置換されたパーフルオロアル
キル基又は、パーフルオロアルキル基のＦ原子の一部が
Ｈ原子やＣ１原子に雪き変わったもの等が挙げられる。

本発明の一般式［Ｉ］　　に示される具体的な含フッ素
ウレタン化合物としては、以下のものが例示できる。

船底［Ｉ］で示される化合物の合成方法は何ら限定され
るものではないが、以下のように製造可能である。すな
わち、ポリフルオロアルキル基を含むアルコール（例と
して、Ｃ，Ｆ、、Ｃ２Ｈ，ＯＨ，Ｃ，Ｆ、、ＣＨ２０Ｈ
など）と、２価以上の多価イソシアネート（例として１
．６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートの様な脂肪族ジイソシアネート類や、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネートの様な芳香族ジイソシアネート、またトリメチロ
ールプロパン１モルにトリレンジイソシアネート３モル
を付加させた多官能のインシアネートがあげられる）と
の反応物にポリオール（例えばグリセリンやエチレング
リコールなどの多価アルコールに、エチレンオキサイド
、プロピレンオキサイドの単独または混合物を付加した
もの）を反応させることにより、目的とする含フッ素ウ
レタン化合物を得ることができる。上記で得た含フッ素
ウレタン化合物は１種類であるいは２種類以上併用して
も目的とする防曇性能、防霧性能を発現することができ
る。

本発明の農業用合成樹脂被覆材を構成する合成樹脂材料
としては、一般にフィルム形成性の熱可塑性合成樹脂が
あげられる。具体的には、塩化ビニル、エチレン、プロ
ピレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルな
どの単量体の単独重合体またはこれら相互の共重合体、
あるいはこれら単量体の少な（とも１種と他の共重合可
能な単量体（例えば酢酸ビニル、塩化ビニリデンなど）
との共重合体、含フッ素樹脂、ポリエステル、ポリアミ
ドなどもしくはこれら重合体のブレンド物があげられる
。これらの中では、耐候性、光透過性、経済性、強度の
観点から、塩化ビニル系樹脂及びエチレン系樹脂が好適
であり、最も有利にはポリ塩化ビニルである。

本発明における含フッ素ウレタン化合物の合成樹脂被覆
材への配合量は、配合する含フッ素ウレタン化合物の種
類、基体合成樹脂の種類などに応じて広範囲に変えるこ
とができる。−船釣には、基体合成樹脂１００重量部（
ただし可塑剤、防曇剤、安定剤等の配合剤は含めない。

以下同じ）当り、少なくとも０．０１重量部とすること
できまた、配合量の上限は厳密に制約されるものではな
いが、あまり多量に配合すると、ブリードアウトや白濁
を生ずるおそれがあるので、通常は２．０重量部以下で
十分である。配合量の好適範囲は、基体合成樹脂１００
重量部当り０．０２〜１．０重量部である。

本発明にかかる農業用被覆材を構成する合成樹脂基材は
また、必要に応じて、通常の各種添加物、例えば可塑剤
、滑剤、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料などを、通常の量で含むことができる。

例えば、本発明において好適な軟質塩化ビニル系樹脂に
ついて言えば、重合度が１０００〜２０００のポリ塩化
ビニル１００重量部に対して、可塑剤を３０〜７０重量
部で配合することができる。

用いつる好適な可塑剤としては、ジーｎ−オクチルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、ジベンジ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジドデシルフ
タレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸誘導
体、ジ−ｎブチルアジペート、ジオクチルアジペートな
どのアジピン酸誘導体、ジ−ｎ−ブチルマレートなどの
マレイン酸誘導体、トリーｎ−ブチルシトレートなどの
クエン酸誘導体、モノブチルイタコネートなどのイタコ
ン酸誘導体、ブチルオレートなどのオレイン酸誘導体、
その他トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油、
エポキシ樹脂系可塑剤などがあげられる。

また合成樹脂基材に含ませつる滑剤、熱安定剤としては
、例えばポリエチレンワックス、ビスアマイド、ステア
リン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウムなどがあ
げられる。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、シアノ
アクリレート系、フェニルサリシレート系などの紫外線
吸収剤があげられる。また、顔料及び染料としては、例
えば酸化チタン、シリカ、群青、フタロシアニンブルー
などがあげられる。

これら樹脂添加物は、通常の含有量、例えば前記合成樹
脂基材１００重量部当り５重量部以下の少量で含ませつ
る。

基材となる合成樹脂に、含フッ素ウレタン化合物各種樹
脂添加物を含ませるには、通常の配合技術、混合技術、
例えばリボンブレンダーバンバリーミキサー、スーパー
ミキサー、その他の配合機、混合機によって混合した後
、フィルム化することにより可能である。

合成樹脂をフィルム化するには、それ自体公知の方沃、
例えば溶融押出法、溶液流延法、カレンダー法などを採
用すればよい。

本発明にかかる農業用合成樹脂被覆材の厚さは、あまり
薄いと強度が不充分で好ましくなく、逆にあまり厚すぎ
るとフィルム化作業、その後の取り扱い（フィルムを切
ってハウス型に接合する作業、ハウスに展張りする作業
等を含む）などの不便をきたすので、０．０１〜０．５
ｍｍの範囲とするのが良い。

［実施例］ 以下に本発明のポリフルオロアルキル基とポリオキシア
ルキレン基及びウレタン結合を有する含フッ素ウレタン
化合物の製造例及び実施例を示す。

〈製造例１〉 １リツトルの四つロフラスコにＨＭＤＩ（ヘキサメチレ
ンジイソシアネート）８４ｇ（０，５モル）及びジラウ
リン酸ジブチル錫０．６３　ｇ（０，００１モル）を入
れ、室温で静かに撹拌した。乾燥窒素を流しながら、側
管付きの滴下ロートから、脱水済みのＣ３Ｆｌ　ｔｃ２
Ｈ３０Ｈの５０％酢酸ブチル溶液４６４ｇを３時間かけ
て滴下した。

ガスクロマトグラフによりＣ，Ｆ、、Ｃ２）１４０Ｈの
反応率が９５％以上となったことを確認後、ポリエチレ
ングリコール１０００を５００ｇ　（ｏ、ｓモル）加え
、６０℃に昇温し、５時間反応した。赤外スペクトル（
Ｉ　Ｒ）で波数２２５０ｃｍ−’のインシアネートの吸
収が消滅したことを確認後、減圧下で溶媒の酢酸ブチル
を留去し、含フッ素ウレタン化合物を７９０ｇ得た。（
収率９７％）〈製造例２〉 ２リットルの四つロフラスコにＩＰＤＩ　　（インホロ
ンジイソシアネート）　８８．８ｇ　（０，４モル）及
びジラウリン酸ジブデル錫０５ｇ　（０，０００８モル
）を入れ、室温で均一に撹拌後、乾燥窒素を流しながら
、側管付きの滴下ロートから脱水済みのＣｎＦｚｎ−＋
Ｃ２Ｈ４ＯＨ（ｎは６〜１８の混合物。平均９）の５０
％酢酸ブチル溶液２０５．６　ｇを３時間かけて滴下し
た。ガスクロマトグラフにより、Ｃ，、Ｆ２．、。、Ｃ
，８，０）１の反応率が９５％以上になったことを確認
後、グリセリン１モルにエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドを８０＝２０（重量比）で付加させ分子量
を３５００としたポリオールを７００ｇ　（０，２モル
）加え、６０　’Ｃで５時間反応させた。ＩＲで波数２
２５０ｃｍ−’のイソシアネート基の吸収が消滅　した
ことを確認後、減圧下で溶媒の酢酸ブチルを留去し、含
フッ素ウレタン化合物を９７５ｇ得た。（収率９８％） 〈実施例〉 製造例に示した方法により、ポリフルオロアルキル基と
ポリオキシアルキレン基及びウレタン結合を有する数種
の含フッ素ウレタン化合物を製造し、これらを添加した
合成樹脂フィルムを作製し、評価を行った。

フィルム配合組成 ポリ塩化ビニル（重合度＝１３００）　　１００重量部
ジオクチルフタレート４５〃 トワクレジルフォスフェート　　　３　〃Ｂａ−Ｚｎ系
液状安定剤　　　　　２　〃Ｂａ−Ｚｎ系粉末状安定剤
　　　　ｌ　〃含フッ素ウレタン化合物　　　　　ｌ　
〃上記組成の混合物を１６０〜１７０℃で混練し、約１
５０ミクロン厚のフィルムを作製した。

◇防曇性評価 ２５℃の室内で７５℃の温水１５１）ｍｌを３（１０ｌ
ｌ１ｌビーカーに入れ、前述のフィルムでビカーの開口
部を密閉する。５分経過後のフィルム内面の表面状態を
観察する。評価基準は次の５段階とした。

１、水はフィルム表面に膜状に付着する。

２、一部分に大きな水滴が存在する。

３、大小の水滴が存在するが、膜状の部分もある。

４、大小の水滴が存在し、膜状の部分はない。

５、−面に小さな水滴が付着し、ビーカーの底が見えな
い。

◇防霧性評価 四方が木製の板、底面が水槽の水面、天井が傾斜して試
験用フィルムが張られた霧観察用の箱を水温４０℃の水
槽上に、室温２５℃で４８時間放置する。水温を４０℃
に保持したまま室温を５℃に下げ、１時間後に水槽側の
フィルム表面付近からの霧発生状況を目視で観察する。

評価基準は次の４段階とした。

Ａ、まったく霧の発生が認められない。

Ｂ、きわめて少量霧の発生が認められる。

Ｃ１霧の発生が認められる。

Ｄ、きわめて多量に霧の発生が認められる。

［発明の効果］ 本発明による防曇防露剤を配合した農業用合成樹脂被覆
材は次のように顕著な効果を発揮し、その産業上の利用
価　値はきわめて太きい。

本発明は従来の添加剤がなし得なかった性能を有する。

すなわち単独の化合物の添加（ｆＬ用の防塁剤の添加無
しに〕で優れた防曇性及び防露性を農業用合成樹脂被覆
材に付与することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式［ I ］で表されるポリフルオロアル
   キル基とポリオキシアルキレン基及びウレタン結合を有
   する含フッ素ウレタン化合物を有効成分とすることを特
   徴とする農業用合成樹脂被覆材用防曇防霧剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ 但し上記一般式において、Ｘは２価以上の多価アルコー
   ル残基、Ｙは２価以上の有機基、Ｚは２価の有機基であ
   り、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子またはメチル基（但しＲ
   ＿１、Ｒ＿２の両者ともメチル基の場合はない）、Ｒ＿
   ３は水素原子またはアルキル基あるいは ▲数式、化学式、表等があります▼Ｒ＿４（Ｒ＿４はア
   ルキル基）である。 またｍおよびｎ、ａ及びｂ、ｐ及びｑは１以上の整数で
   あり、ａ＋ｂは多価アルコールの価数、ｐ＋ｑは有機基
   Ｙの価数を示す。Ｒｆは炭素数１〜２０のポリフルオロ
   アルキル基を示す。