JPH02288813A - クロルピリホス含有マイクロカプセルの水懸濁液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は殺虫剤として中動を有するが、その反面強い急
性重性を有するり１］ルピリボスをマイク［］カプセル
化してなり、殺虫剤殊に殺白蟻剤もしく（ま白蟻防除剤
どして利用し易くしたクロルピリホスのカプセル剤に関
する。

【釆傅長韮 クロルピリボス（０，０−ジエヂルＱ−３５６トリク［
１ルー　２−ピリジルホスホロヂオＴ−ト）は高い殺白
蟻効力を右し、粉剤、乳剤、油剤、または水和剤にその
ままの形で製剤されて使用されてきた。しかし、クロル
ピリホスは血液中の］すンエステラーゼを低下さけると
いう急性ｉｊ、−性が強いため、使用に際しては最大の
江危が必ＩＮ　（Ｓあるばかりでなく、繰り返しの使用
にＪ、り作業者の健康が損われるという問題がある。ま
Ｉこ、乳剤（・はコンクリート上に散布した場合、強い
アルカリ性により短時間でクロルピリホスが分解し、殺
白蟻または防白蟻効果が消滅寸−る等問題があった３、
また、マイクロ力プレル化したり［」ルービリホスをス
ラリー剤として利用する例（特開昭６１−３３２３０）
もあるが、水中への分散性、水溶出性、希釈後保存した
場合の再分散性が悪く、また弄釈時の起泡＋！ｌも大き
く作業性が劣っていた。さらにり目ルビリホスを内包し
たマイク１］カブレル膜が土壌中においても安定である
ため、土壌に散布したマイクロカプセルを、白蟻が破壊
もしくは喫食し４１′りれば、殺蟻又は防蟻効果を発揮
しないと言われでいた。

が しようとする問題点 本発明は上述した現状に鑑み、クロルピリボスの毒性を
低減させることと使用性、効力の発現性などを改良し、
殺虫剤殊に殺白蟻剤または白蟻防除剤として実用に供し
得るクロルピリホスのカプセル剤を提案Ｊ°ることを目
的とする。

問題点を解決するための手 本発明の構成上の特徴は、クロルピリボスの芯材と尿素
小ルムアルデヒドプレボリマーおよび／またはメラミン
ホルムアルデヒドプレポリマーがカブオニツク尿素樹脂
どアニΔニック界面活性剤の存在下に重縮合してなる膜
材とからなるマイクロカプセルど該マイクロカプセル１
００唄量部に対し、ザンサンガム０．５”−２，０小母
部おＪ：び界面活性剤０．！ｉ−・２５重量部を含む水
懸濁液であって、クロルピリホス２．．５ｇに対して全
量が２５０ｄになるように水を加えて希釈した峙該希釈
液の沈降係数が８０％以上であり、再分散性が５回以下
となることである。

本発明において沈降係数どはり［“１ルピリ・ボスのカ
プセル剤を使用濃度に希釈したどぎのり［−１ルビリホ
スの分散性を示づ一指標であって、次のＪ：うにして決
められる。即ちり［１ルピリホス２，．５ｇを含むカプ
セル剤を２５０ｄの有枠メスシリンダーに入れ水を標線
まで加えて、希釈液とづる。これを１分間に３０回の速
度で倒立な繰返Ｊ撹拌を１分間（）つた後１時間後にメ
スシリンダーの中央部から２５ｄのホールピペットで分
散液を１ナンプリングし、この中のりＬ」ルピリボス１
を測定しく、均一・（二分散したときの割合を沈降係数
として表わし、次式ににって求めた。

沈降係数は１００％に近い程分散性が良好であり、８０
％以上あれば」分実用に供し得る。

また再分散性とはり［］ルピリホスのカプセル剤を上記
の如く希釈した希釈液を２４時間静置し、沈降したカプ
セルを分散させるために、２５０７有栓メスシリンダー
を１分間に３０回の速度で倒立を繰り返し、沈降してい
たカプセルの全てが浮き上るまでの倒立の同数で表わさ
れる。通常の白蟻防除作業では希釈した液を一度に全岨
使い切ることは少なく、このため残部を後日に使用する
ときに再分散させる必要があり、容易に再分散すること
が要求される。前記の倒立撹拌５回以内でカプセルの仝
でが浮き上るものは希釈保存後の再使用に供し得る。

以下、本発明の詳細な説明づる。

クロルピリホスのカプセル化は芯＋Δとしてのクロルピ
リホスを溶融の後、アニオニック界面活ｆ１１剤の存在
下膜材形成成分の一部または全部が溶解または分散した
水系媒体中に液滴が２・〜・３０加になるように分散さ
けて該液滴の界面で膜４Ａ形形成分を重縮合させること
により行われる１、この際の反応系の温度はクロルピリ
ホスの融点（４２〜４３．！ｉ”Ｃ）以上であることが
必要である。生成り゛るカプレル中り［１ルピリホスは
５０〜９０重量％、好ましくは７５〜８５重量％を占め
る。膜月形成成分と（よ水溶性力チオニツク尿素樹脂、
尿素ボルムアルデヒドプレポリマー（以下“Ｕ「ポレボ
リマー″ど略記りる）および／またはメラミンホルムア
ルｆ（＝ドブレポリマ−（以下“ＭＦプレポリマー″と
略記りる）を指す。

本発明のマイクロカブｌビルスラリーは次の手順で製造
される。

まず、溶融したり［ｌルピリホスを水溶性力チオック尿
素樹脂とアニオニック界面活性剤の存在する水系混合液
に加え、ｐＨ／ｌ−５に調整し、ホモジナイリ“−９攪
拌機、超音波等の適当な手段を用いて、適当な大きさ例
えば２〜３０μｓの液滴となるように乳化分散ざ１！る
。

−ｈ１膜月としての樹脂プレポリマーは、上記８祠とし
てのクロルピリホス＼ス１に対して＠量比で好ましくは
１〜０１の量を、上記乳化分散前の混合液に予め添加し
て乳化させるか、或いは乳化の途中もしくは乳化後に一
度又は数回に分けて添加してもよい。この際の乳化はｐ
Ｈ３，５〜５、温度４５〜７０℃、好ましくは４５〜６
０℃で行う。

上述のように樹脂プレポリマーを加えた後の乳化液を緩
やかに撹拌しながら、１５〜２５時間反応（重縮合）さ
せた後、ｐＨを２５〜３．０に調整して３０−．６０℃
の温度で更に４０−５０　ｎ、１間反応ざ１士ることに
よりカプセル化が完了覆る、。

なお、ここで用いる樹脂プレポリマーである１ノＦプレ
ポリマーどは、モノメチ１］−ル尿素からデトラメチロ
ール尿素に至るメチ［ｌ−ル化尿系又はこれらメチロー
ル化庶の異なるメチ［１−ル尿素の混合物又は前記メチ
］−１−ル尿索と１水木とホルムアルデヒドとの混合物
を意味し、さらには尿素ど小ルムアルデヒドの反応をざ
らに１づめだオリイン、すなわち重合度２〜５での親水
基を持っｌこ透明な＝１０イド溶液であってもよい。

また、ＭＦプレポリマーとは、モノメチ［］−ルメラミ
ンからへ：１ニザメチロールメラミンに至るメチロール
化メラミン又はこれらメチロ−ル化度の異なるメチロー
ル化メラミンの混合物又は上記メチロール化メラミンと
メラミンとホルムアルデヒドどの混合物を意味し、すＪ
にはメラミンとボルムアルデヒドの反応を更にすすめた
Ａリゴマ〜、１なわち重合度２〜１０のメチロール化メ
ラミンの塩酸処理雪によって１９られた透明なコロイド
水溶液であってもよい。このＭ　Ｆプレポリマーはメラ
ミンとホルマリンどの混合物をアルカリ性で加熱するこ
とにＪ、り容易に生成することができ、この水系反応液
はそのままカプセル化に供Ｊることができる。

また、上記カプセル化で用いる水溶性力チオニック尿素
樹脂は、尿素ホルムアルデヒド樹脂にカヂオニツクな変
性剤を導入したものであり、例えば尿素ボルム）フルデ
ヒドブレボリマーに変性剤としてテ１〜う］ニブーレン
ペンタミン、シフＩミノエタノール、ジシアンジアミド
、ジエヂルアミノエタノール、グアニール尿素又はこれ
らに類するものを加え公知の方法で重縮合して容易に得
られる。樹脂プレポリマーに対する水溶性力チオニック
尿素　ｎ 樹脂の割合は重量化で１：ｏ、ｏｉ乃至２０の範囲であ
ることが好ましい。

また、アニオニック界面活性剤としては脂肪酸塩類、高
級アルコール硫酸ニスデル類、デルＶルアリールスルホ
ン酸塩類等を例示し得るが、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダが好ましい。

上述のようにしてクロルピリボスのマイク【］カプセル
水懸濁液が得られる。

このクロルピリボスのカプセル水懸濁液を殺白蟻剤また
は白蟻防除剤としで使用するに際しても、（人体への影
響を出来るだけ少なくし、かつ、作業性を向上けるため
に、マイクロカプセルからの芯材クロルピリボスの溶出
性、分散性、再分散性。

沈降性等を調整する必要がある。マイクロカブ１？ルか
らの芯材の放出性は例えば芯材：樹脂プレポリマーの比
を１　：　０．１−．１　、カブオニツク［木克樹脂ニ
アニオニック界面活性剤の化をｉ　：　０．０２！ｉ・
・・０．０３．マイク［１カプセル形成後の熟成時間を
１０時間以上とづ−ることによりクロルピリホスの水中
溶出性が２．０ｐｐｍ以下好ましくは０．３〜２．０ｐ
ｐｍ、更に好ましくは０．３〜１．５ｐｐＨｌとするこ
とができる。

毒性の低減および効力の発現はカプセル剤を水で希釈し
た際のり【］ルピリホスの溶出性に依存し、溶出性が少
ない程低ｌｂ性であるが効力は少くなる。

しかし、り１コルピリホスの殺白蟻効果は雰囲気中１　
ｐｐｍ程度あれば十分である。本発明では水中溶出性を
２ｐｐｍ以下とづ−ることにより十分む低毒性化が達せ
られると同時に十分な殺白蟻効果を有する。

尚、水中溶出性は後述の実施例６（水中溶出性Ｗ価）に
記載された方法で測定される。

また、使用上Ｃ問題になるのはカプセル剤を散イ１１用
に希釈した場合に散布中にり【」ルピリボスカプセルの
みが沈降してしまうことであり、さらに使い残した散布
液を保存し後１］再使用する場合に沈降したり【コルピ
リボスカプセルを均一・に再分散させる必要があるが、
従来のカブ１′！ル剤ぐはかなりの労力を要し、困難で
あった。カブ１′！ル懸濁液中のクロルピリホスカプセ
ルが散布中に沈降分離するのを防止し、かつ、−１１；
’Ｉ的像保存ため沈降したカプセルを容易に再分散させ
るための工夫が必要となる。これらの問題を解決すべく
本発明者らが鋭意研究した結果、分散剤どして１ｆンサ
ンガムをマイクロカプセル１００重量部に対し０．５〜
２０重量部好ましくは０．５〜１０重最部、ｂよび界面
活性剤を０．５〜２５重量部好ましくは１・〜、２０重
量部添加することにより前記の沈降係数８０％以上、再
分散性５回以下の条件を満たし実用に供し１りるり１１
ルピリボスのカプセル剤を１尋ることができ／、：（。

ザンサンガム■（Ｘ　ａｎｔｈａｎ　　Ｇ　１１１１１
＞はブドウ糖等を主原料としザントモナス：１：　ｐン
ペストリス菌の醗酵作用により産出される高分子量の多
糖体であり、水溶性増粘剤、ゲル化剤、乳化安定剤等と
して使用されている。

分散剤どしてのザンサンガムの添加間はマイクロカプセ
ル１００重量部に対し０５重量部より少ないときは上記
の条件を満し得ず、２．０重量部より多く添加すること
は経済的でない。尤もザンサンガムど他の水溶性分散剤
例えばグアガム、ヒドロキシエチル廿ル口−ズ、ポリビ
ニルアルコールなどを供用することｔま差し支えない。

界面活性剤どしてはポリアルキレングリコールジサルフ
〕−−１〜のナトリウム塩、ナフタレンスルボン酸ホル
マリン縮合物のナトリウム塩、ポリオキシエチレンアル
キルフェノールエーテルスルホン酸ナトリウム等のアニ
オニック界面活性剤、ポリオキシエヂレンラウリルエー
テル、ポリオキシエヂレンノニルノ］−ニルエーブル等
のノニオニツク界面活竹剤などが適しＣおり、これらの
１種類または２種類以上を）１５合じて用いることがＣ
゛さり昌。

イの添加量はマイクロカプセル１００　）、９　（’Ｈ
’を部【こ夕４して０５千堅部以下では前）ホのカプセ
ル剤の条イ′１をンシ１だせず、２５単足部以上に添加
づる〈−どは不経６１である。界面活性剤はこの範囲内
にｉ１３いてその＋ｉｐ類によって適量が定められ％ｚ
加される、。

尚、このカプセル剤の溶出性９分散性、再分散性舌（ま
ｐｌ−１によって影響される。ンイクロカブレルを製造
したときのｐｌ−（は３以下（゛あるが、水酸化す１〜
リウム水溶液ヤ）アンモニア水溶液を加え（ｐＨ４〜７
に調整り−るのが好ましい３゜また、本発明の力Ｊゼル
剤の寒冷地におりる使用のために凍結防止剤としてブ１
］ピレングリ１ル、］−チレングリコール、ジエチレン
グリＴ１−ル等の添加、さらに幾分残る更気を防＜’　
ＩＣめの汚訃（の添加も何らさしつかえイｆい３゜ 本発明のカプセル剤中にお（Ｊるマイクロカブレルの潤
度は１０へ、　５０１′！吊％好ましくは１５へ・４０
重量％（゛ある。

本発明のクロルピリホスのカプセル剤はり日ルピリボス
が特殊２ｉ膜材（ごＪ、リマイク「」カブレル化されて
いるため、り［１ルピリホスの毒性が低減される一方、
効力にづぐれ、またマイク［１カブレル化されたり【］
ルルビリボの他にり゛ンザンガム、界面話＋′１剤を適
当は含む水懸濁液であるため、水中への分散性、水溶出
性、希釈後保存した場合の再分散性が良好で希釈時の起
泡性も少４【い。

また、本発明のノＪブセル剤は空気中において徐放性を
右づるので、特に優れＩｊ殺白蟻効果、防白蟻効果を発
揮Ｊる。本カプレル剤をクロルピリホスが接触分解され
易いコンクリート・上に散布した場合、夕日ルビリホス
（よアルカリ性の強いコンクリート・に直接接触するこ
とが極めて少ないため、殆ど分解されない。従って、本
発明のカプセル剤Ｇ は］］ンクリー１〜に散イ１」シた場合でも殺白蟻効果
、防白蟻効果を長期間継続りる。」、ｌこ、本発明のカ
プセル膜材は土壌菌にｊ、り分解されるノこめ、土’４
１（、二散布し！、：場合はり「Ｊルピリホスの放出が
促進される。いずれの揚台も、本発明のカプセル剤は白
蟻によるカプセルの破壊もしく（ま喫食をま゛つ、１、
でもなく長期間に亘って有効に作用覆る。

本発明のカプセル剤は上述のようにりぐれた殺白蟻効果
を有するが、他の害虫、例えばゴー茎ブリ。

ダニ、ノミ等にス・１（］てらすぐれた殺虫効渠を右Ｊ
ることは勿論である。

以下、実施例を示しで本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ 本例は本発明に係るマイク［−コカブレルの調整法を示
したものである。

膜材としての樹脂プレポリマーの作成ニア ２％　Ｎ　ａ　ＯＬｌ水溶液ｒ　ｐＨ９，０に調整した
３５車量％ホルムアルデヒド水溶液１７１．５ｇ（２，
０モル）にメラミン６３ＳＪ（０５モル）を添加混合し
、７０’Ｃで反応させ、メラミンが溶解したら直ちに水
２３４５りを加えてそのまま３分間撹拌して、ＭＦプレ
ポリマー水溶液を作成した。

別に、１〜すＴタノール７／ミンでｐｌ−１を８０に調
整した３５１ｉｆ＋１％ホルムアルデヒド水溶液３８６
７（４５モル）に尿素ｉ５ｏｇ　（２，５モル）を添加
混合し、７０°Ｃで１時間反応さけて、Ｕ「プレポリマ
ー水溶液を作成した。

マイクｌ］カブレル化； 水溶性カブオニツク尿素樹脂であるコーラミン■Ｐ−１
５００（三月東圧化学（株）製）１２０９　）水９００
ｇ、１０％１−リエタノールアミン水溶液４５ｇ及び先
に上記により作成したＭ「プレポリマー水溶液４５０ｇ
とＵ［−プレポリマー水溶液４５０９を混合、し２５％
クエン酸水溶液でこの混合液のｐ　ｌ−ｌを４．２に調
整し、更に１０％ネオペレックス■（デル°１ルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、粒土（株）製）水溶液１３．５　
（Ｊを加えた。

この液に、４５℃に保持し溶融したり［１ルピリホス１
５３０９を加えホモジナイ（アーで液滴の径が２・〜・
１０μｓになるように乳化さｕｌその後ゆ−）くり撹拌
しながら温度を５０℃に保持し、撹拌開始１０分後及び
３時間後に、それぞれ５０℃の温水１１づつを加え、２
４時間後に２５％り１ン酸水溶液を用いて　ｐ１２．８
に調整し、４８時間後にマイクロカプセル化を完了した
。

得られたマイクロ力ブレルの平均粒径は７．５−、クロ
ルピリホス２５８４重Ｍ％（マイク１１カブ１２）しど
して３１．７重量％）含有するマイク［１カブレル懸濁
液が得られた。

実施例２ このマイクロカプセル懸濁液９８０　ｇをゆっくり撹拌
しながら２０％水酸化ナトウリム水溶液で１）ｌ−１６
に調整し５０℃に加温撹拌しながら、ケルザンＳ■（ザ
ンυンガム、輸入発売元三晶株式会社）２．３ｇ　、　
Ｎ　ｅｗｃｏｌ■２４０（ポリアルキレングリコールジ
サルフＩ−トのナトリウム塩、有効成分３０％９日本乳
化剤（株）製）　３３．３ｇおよび水２０８．９９を加
え、２時間撹拌し、りＩ」ルピリボスのカプセル剤を得
た。このり１ルピリホスのカプセル剤中のマイク［Ｊカ
ブヒル量は２５．０重６％であった。

実施例３ 実施例２のケルザンＳ■２，３ｇにかえて、ケルザンＳ
　２．ｏｇとｐｖΔ１ｏ５（ポリビニルアルコールクラ
レ（株）製）１０ｇ及び水１９９．２ｇとしたほかは実
施例２と同様にしてクロルピリホスのカプセル剤を１！
１だ。

実施例４ 実施例２のＮ０ＷＣＯＩ■２４０のかわりにデヒールＮ
■（ナフタレンスルボン酸ホルマリン縮含物のナトリウ
塩、花王（株）製）２’Ｏｚおにび水を１２９．３ｇに
したほかは実施例２ど同様にしてり１−１ルピリボスの
カプセル剤を得た。

実施例５ 実施例２でＮ０ＷＣＯＩ■２４０のかわりにＮｅＷＣＯ
１■５０４（ポリオキシ■チレンノニルフ］−二ルＴ−
チル　日本乳化剤（株）　！ｌｉ！１）１５　ｇおよび
水を１３４．３ｇとしたほかは実施例２と同様にしてク
ロルピリホスのカプセル剤を得た。

比較例１ 実施例１で得たり１］ルビリホス力プレル懸濁液７８８
ｇに水１８５ｇを加え、更に２０％水酸化ナト・リウム
水溶液でｐｔ−１６に調整し、カプセル剤を１；Ｉだ。

比較例２ 実施例２においてケルザンＳ■のかわりに、Ｆ　ｔｏｏ
　Ｍ　Ｃ（１０（カルボキシメチルしルロース、山陽国
策パルプ（株）製）５びｄ３　にび水２０６．２　！ｌ
？としたほかは実施例２と同様にしてカプセル剤を得た
。

比較例３ 実施例２におイＴ　Ｎ　ｅｗｃｏｌ■２４０を３３．３
’ｊを添加するかわりにＮｅｖｃｏｌ　２４０を４９お
よび水２３８、２９としたぽかは実施例２と同様にして
カプセル剤を得た。

比較例４ 実施例２においてＮ０ＷＣＯＩ■２４０．３３．３ｇ及
び水２０８．９９に代えで１−口ｔｏｎｏｌ■　ＮＥ−
０５［ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エス
テル塩、第一工業製薬（株）　Ｈ］　１１１．ｏｇ及び
水１６１．２９としたほかは実施例２と同様にしてカブ
９す セル剤を得た。

実施例６（水中溶出性評価） 実施例２〜５および比較例１へ・４のカプセル剤をり［
１ルピリホスとして２．５ｇを共栓イ・１三角フラスコ
にとり、蒸溜水２５０ｇを加え、よく振りまぜ混合後、
５０℃の恒温槽に入れ２４時間静置後、上澄液１威を予
めアセトニトリル０．５＃１１２を入れたリーンプルび
んに曇ナンプリングし、液体り［１７１−グラフィーで
り「１ルピリホスの濃度を分析した。結果を表１に示し
た。

実施例７（カプセル剤作業性能評価） 実施例２〜５おにび比較例１〜／Ｉのカプセル剤１２．
５ｇを１００戒のビーカーにとり、水５０威を加えガラ
ス棒で良く分散させて、２５０１ＢＱの有枠メスシリン
ダーに入れ水で２５０威に希釈した。希釈１５分後３０
回／分の割合で倒立させる撹拌を１分局行った。

（起泡性） 上記撹拌直後および１時間後の泡の高さを測定し、起泡
性および消泡速度の目安とした。白蟻防除作業性の点か
ら考えると泡立ちが少ない程、また泡消えが速い程良い
。結果を表１に示した。

（分散性） 上記倒立撹拌１０；’ｊ間経過後メスシリンダーの中央
部から２５＃ｌｉ２ホールピペツトで液をサンプリング
し、この中のり［１ルピリホス量をガスクロマトグラフ
ィーで分析し、次式で沈降係数として表わす。

結果を表１に示した。

２／１ （再分散性） 上記倒立撹拌後２４時間静置した後、再麿倒立撹拌を行
い、沈降したカブセルが何回で浮き上るかその回数を測
定した。結果を表１に示した。

表１ 実施例８ 実施例２で製造したクロルピリホスカプセル剤を水で所
定濃度に希釈し、直径９０ｍｍの円形１紙の中央に１　
ｔｎＲっり、２４時間風乾後、内径９０ｍｍ、高さ１２
０＋ｎｍの容器の底部に入れ、イ丁シ［］アリの職蟻３
０匹を放し２４時間後の死亡、転倒、および健全個体の
割合を求めた。結果を表２に示しＩＣ０なお、容器は恒
温槽で温度２８℃±１℃、湿度７０％以上になるように
した。

表２ 実施例９ 実施例２で製造したクロルピリホスカプセル剤の急性経
口毒性、急性経皮毒性及び魚類に対づる急性毒性試験を
下記により実施し、結果を示したものである。

試験方法 供試動物として急性経口毒性には、ＩＣＲ系雄マウス（
５週令）を、急性経皮毒性試験には、ウィスター系雄ラ
ット（８週令）を用い、その５１７１ｊからなる各群に
つい（−１農林水産省の農薬の毒性指針（．５ｇ農蚕第
４２００号）に準じて試験を行ってＬ　Ｄ　ｓｏを求め
た。

又、魚類に対する急性毒性試験は、こいを用い１区１０
匹からなる各群について農林水産省農政局長通達Ｂ第２
７３５号に準じて行いＴＬｌｌｌを求めた。

結果を表３に示した。

表３ 実施例１０ 実施例２で製造したクロルピリホスのカプセル剤をりＬ
ｌルピリホスヱが１重量％になるように水で希釈した。

別に（１０ｍｍφのシャーレに８０９のコンクリート［
乾燥生コン（■ミュキ製）１００重社部に水１６重量部
を加え練ったものコを入れ、たいらにならした後３０℃
の熱風循環式恒温槽に入れ２日間硬化させた。この硬化
させた］ンクリート上に、１重量％に希釈したクロルピ
リホスのカプセル剤を１９威（３ｆ１／７Ｆ＋２）加え
、アルミ箔でフタをし上記３０℃の恒温槽中に保持した
。９０口後のクロルピリホスの残存率は９３重ＩＪｊ％
であつｌこ。

マイクロカブヒルはほとｌυどコンクリ−１〜表面に残
存していた。

比較例５ クロルピリホス乳剤（レントレク４０［Ｃ■：ダウ・ケ
ミカル（株）製）を１重量％のり［コルピリホス８１度
になるように希釈し、実施例１０と同様にシャーレの中
で硬化させた］ンクリー１〜上に１９ＩＩｆ！加えた。

アルミ箔でフタをし、３０℃の恒温槽中に９０日間保持
した後のクロルピリホスの残存率は３０重量％であった
。

この場合全コンクリートを粉砕し、）７セトンを１００
ｒｄ加えた後２０時間振盪した。振盪後Ｎｏ、５ｃのＰ
紙で濾過した。この残渣にさらにアｔ？Ｉ〜ン１００ｄ
を加え２０時間振盪後濾過した。両Ｐ液を加え２５０ｍ
に定容し、高速液体クロマ１〜グラフイーでクロルピリ
ホス量を測定した。

コンクリ−１−表面のみをアセトンで抽出した場合クロ
ルピリホスはほとんど測定されなかった。

実施例１１ 実施例１０および比較例５でクロルピリホスカプセル剤
又は、りｒ」ルピリホス乳剤を施用後９０日間３０℃の
恒温槽中に保持したシャーレの中に、イエシロアリの＆
ｉｌｉ　蟻、各３０匹づつ放出し室温に放置した。２４
時間後の死亡率を調べた。、（表４に示した）。実施例
１０のシャーレでは全数死亡しているのに対し比較例５
では、死亡１、転倒２であった。

比較例５のコンクリート上では残存するクロルピリホス
量が非常に少ないことが分った。

表４ 実施例１２（土壌中放出性試験） 実施例２で作成したカプセル剤７．５ｇを水　１００ｄ
に分散ざぜ、この１ｍＱを１００ｄビーカーに入れた３
０５Ｊの土壌（門歯山砂土壌）に添加しよく混合した。

別にクロルピリホス原体１５００ｍｇをアｔｅｌ〜ン１
００ｄに溶かし、この１ｍＱを３０９の土壌（同上）に
添加しよく混合した。

ビーカーはアルミ箔で被覆し、時々散水し、−に壌が乾
燥しないＪ：うにした。６！ｉｌ：ｌ後にビーカー中の
クロルピリホスωを測定した。

り］］ルピリホスの全量測定は土壌３０ｇにアセトン１
５０ｄど濃塩酸２ｄを加え６５°Ｃ水浴液中にて１時間
加熱還流し、冷却後ＮＯ，５Ｃの１紙で濾過した。残渣
をざらに　１００ｄのアセトンで洗浄し、２５０ｄに定
容してクロルピリホス量を高速液体り目マｉ・グラフ−
ｒ−で測定しＩこ。遊離のクロルピリホス量は土１ａ３
０ｙにメタノ−がイ（６０／　４０　）の混合溶媒を加
え１０分間振盪後Ｎ０．５Ｃの１紙で濾過した。残渣を
さらに１００ｍ１！の混合溶媒で洗浄し２５０ｄに定容
しくクロルピリボス量を測定した。

結果を表５に示した。

表５ 初期量に対する割合 カプセル剤を用いたものは、クロルピリホス原体にくら
べで、残存量が多いと同１１４にマイク［］カプセルか
ら放出された％ｌＩＩクロルピリホス足が多い事がわか
った。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）クロルピリホスの芯材と、尿素ホルムアルデヒド
   プレポリマーおよび／またはメラミンホルムアルデヒド
   プレポリマーが水溶性カチオニック尿素樹脂とアニオニ
   ック界面活性剤の存在下に重縮合してなる膜材とからな
   るマイクロカプセルと該マイクロカプセル１００重量部
   に対しザンサンガム０．５〜２．０重量部、界面活性剤
   ０．５〜２５重量部を含む水懸濁液で、クロルピリホス
   ２．５ｇに対して全量が２５０ｍｌになるように水を加
   えて希釈した時該希釈液の沈降係数が８０％以上であり
   、再分散性が５回以下であることを特徴とするクロルピ
   リホスのカプセル剤。
2. （２）マイクロカプセル中でクロルピリホス量が５０〜
   ９０重量％を占める請求項（１）記載のクロルピリホス
   のカプセル剤。
3. （３）マイクロカプセル含量が１０〜５０重量％である
   請求項（１）記載のクロルピリホスのカプセル剤。