JPS6122003A

JPS6122003A - 殺虫剤組成物

Info

Publication number: JPS6122003A
Application number: JP59140494A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Matsumura; 松村　隆文; Masataka Morishita; 森下　真孝
Original assignee: Toyo Jozo KK
Current assignee: Toyo Jozo KK
Priority date: 1984-07-09
Filing date: 1984-07-09
Publication date: 1986-01-30
Also published as: US4696822A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、殺虫成分としてダイアジノンおよびクロルピ
リ７オスを芯物質とし、ゼラチンなどのポリカチオン性
の水溶性含窒素化合物と硬化剤とを壁物質としたマイク
ロカプセル体の新規殺虫剤組成物に関するものである。

更に本発明は前記マイクロカプセル体と、マイクロカプ
セル体同士の凝集を防ぐための界面活性剤と増粘剤とを
含むマイクロカプセル体組成物、およびこれを賦形剤に
よシ造粒し九安定なマイクロカプセル体組成物（顆粒）
よシなる新規殺虫剤組成物に関するものである。

従来技術米国特許第２，８００，４５７号公報には、コンプレッ
クス−コア七ｐペーション法によシ油性物質をマイクロ
−カプセル化し、マイクロカブセルの分離は濾過または
遠心分Ｊｌ！法によって行なっている。

一般に溶液や分散液からその中に含まれる物質を乾燥粉
末として取シ出す際に良く使用される方法としてスプレ
ードライイング法があるが、この方法によると壁膜の乾
燥が短時間に行われるので膜が多孔性にな多品＜、十分
カプセル化が出来ない欠点がある。また特公昭４８−１
７４３３号公報には、　マイクロカプセル化法において
ゼラチン壁物質の硬化を酸性溶液中で行なうことが記載
されているが、酸性溶液中での硬化は反応性がわるく、
また生成したマイクロカプセルの凝集を防ぐためにカチ
オン性界面活性剤を使用しているが、界面活性剤が乾燥
後のマイクロカプセル中に残存するため長期安定性にお
いて固化し易い。

更に粘度の急激な上昇にともなうマイクロカプセルの耐
着による凝集を防ぐためカチオン性またはアニオン性界
面活性剤の使用が報告されているが、これらの界面活性
剤は酸性溶液またはアルカリ性溶液中では解離し易く、
不安定であり、また泡立ちが強い。またアニオン性界面
活性剤は硬水中で水不溶性の塩を形成するおそれがあり
、カチオン性界面活性剤は殺菌効果が強い一方、顆粒に
造粒する際使用するセルロース系の崩壊剤と反応し長期
保存下で固化し、また良好な乾燥粉末とするため結合剤
および増粘剤を添加する結果水への分散がわるくなる欠
点がある。

１）従来技術（ＵＳＰ２８００４５７　）　　の方法で
得られるマイクロカプセルは単核ではなく複核状のもの
であシ、マイクロカプセル同士の凝集が見られ、噴霧時
、スプレーノズルに目詰シを起す欠点がある。

２）　従来技術（特公昭４８−１７４３３　）の方法で
は酸性溶液中でゼラチン硬化を行なっているが、酸性溶
液中での硬化は反応性がわるく、またマイクロカプセル
の凝集を防ぐためにカチオン性界面活性剤を使用して洗
浄を行なっているが、本発明では硬化剤を加える前段階
で非イオン性界面活性剤を加えることで硬化後のマイク
ロカプセルの凝集を防ぎ良好な乾燥粉末を得ることが出
来た。

４）　上記第２）項記載の方法で調整したマイクロカプ
セルは経時変化によ）固化する傾向が認められ１、たが
、本発明方法で得られたマイクロカプセル体はマイクロ
カプセル体に更に水溶性増粘剤およびその他の賦形剤を
加えることもあシ、きわめて安定な状態を有していた。

本発明の要旨とするところは、１）　殺虫成分としてダイアジノンまたはクロルピリフ
ォスと希釈剤とを芯物質とし、ポリカチオン性の水溶性
含窒素化合物と硬化剤とを壁物質としたマイクロカプセ
ル体よシなる殺虫剤組成物：２）上記１）項のマイクロカプセル体にマイクロカプセ
ル体同士の凝集を防止するための凝集防止剤と水溶性増
粘剤とを含むマイクロカプセル体組成物よシなる殺虫剤
組成物および３）上記２）のマイクロカプセル体組成物
に賦形剤を加えて造粒したマイクロカプセル体組成物（
顆粒）に係わるものである。

本発明の殺虫剤組成物の殺虫成分であるダイアジノン（
式１）およびクロルピリフォス（式２）は次の構造式で
表わされる。

殺虫剤組成物中の有効成分はマイクロカプセル体の全重
量基準ズ２０なφし８５重量饅、好ましくＦｉ４０ない
し８０重量係である。

２０％以下の場合は目的とする効果の発現がわるく、有
効性に問題がある。

次−で、本発明の目的組成物を得る最も好ましい態様に
は一般に公知のコアセルベーション形成法〔米国特許第
２８００４５７号：　第２８００４５８号：　Ｈ，Ｇ、
　Ｂｕｎｇ＠ｎｂｅｒｇｄｓ　Ｊｏｎｇ　（Ｌｅｉｄ＠
ｎ）　　−Ｈ，Ｒ，Ｋｒｕｙｔ　（Ｕｔｒｅｅｈｔ　）
　’Ｋｏｌｌｏｌｄ　Ｒｅ１ｔｓｈｒｉｆｆ。

Ｖｏｌ　５０１９３０　Ｐ、　３９　：　Ｔｒａｎｓ、
　Ｆａｒｄ、　Ｂｏａ、　。

Ｖｏｌ　４６１９５９．　ｐａｉｏ　：　Ｔｈｅ　Ｔｈ
＠ｏｒｙ　ｏｆ　Ｃｏａｅｓ＋ｒｖａｔｉ６ｎ’Ｂｙ　
Ｃ，Ｈ，ＲａｍＥｏｒｄ　　ａｎｄ　Ｈ，ＴｏｍＰｃｈ
　　〕　　が利用される。例えば加温条件下、ポリカチ
オン性の水溶性含窒素化合物としての七うチン、ポリア
ニオン性化合物とじ１のアラビアゴム、およびダイアジ
ノンまたはクロルピリフォスまたはその希釈液を含む乳
化液を形成し、次いで温水を加えて希釈した後冷却しつ
つコアセルベーションを形成する。その後これに、非イ
オン性界面活性剤の凝集防止剤、硬化剤の添加およびア
ルカリ性の条件下例えばｐ■９以上のｐｉｌ調整をこの
順序または、硬化剤添加後ｐｉ調整し、次いで非イオン
性界面活性剤の添加順序にて処理して目的の殺虫剤含有
マイクロカプセル体を得る。次いでこのマイクロカプセ
ル体をデカンテーションして回収し、これを、水溶性増
粘剤の溶液に加えた後噴霧してマイクロカプセル体組成
物、例えば顆粒状のマイクロカプセル体を得る。さらに
このマイクロカプセル体組成物は、好ましくは、賦形剤
を添加して、公知の造粒手段、例えば円筒造粒機にて造
粒してマイクロカプセル体組成物（顆粒）を得る。

本発明の殺虫剤組成物に用いる希釈剤としては、流動ニ
リフイン（軽部分を含む）、オリーブ油、ナタネ油、ヒ
マシ油、ゴマ油、グイ油等の動植物油：ミグリオール、
ネオビー（Ｎａｏｂｅｉ　）などの中性油：トルエン、
キシレン、ベンゼンその他の石油系有機溶剤がある。

その添加量は組成物の全重量に対して５０重量％以下、
好ましくは２０ないし５０重量係である。また本発明の
殺虫剤組成物に使用するマイクロカプセル体の壁物質で
あるポリカチオン性の水溶性含窒素化合物として、例え
ばゼラチン、その誘導体、カゼイン、γルブミン、可溶
性コラーゲンなどのタン／４り質が一般に用いられその
使用量は本発明の目的とする殺虫成分の徐放出性の見地
から殺虫剤組成物の全重量基準で１０ないし３０重量囁
である。さらにこのマイクロカプセル形成のためにポリ
アニオン性化合物が用いられ、一般に分子中に酸基を有
するもので、例えばアラビアゴム、アルギン酸ナトリウ
ム、カラダナン、カルポキシメチルセルロースナトカ用
イられる。

本発明において、コアセルベーションによシマイクロカ
プセル化する際に使用する硬化剤としては、ホルムアル
デヒト、グルタルアルデヒト、グリオキ゛ザールなどの
種々の公知の硬化剤が使用できる。硬化剤の使用量は殺
虫成分の徐放出性の見地から輯成物全重量基準で１０％
（重量）以下である。本発明の殺虫剤組成物に使用する
コアセルベーションによるマイクロカプセルの太きさは
５ないし１００ミクロンで、好ましくは１０ないし５０
ミクロンである。

本発明の殺虫剤組成物中の凝集防止剤は、ＨＬＢＩＯ〜
２０の非イオン性界面活性剤で、好ましくは、ＨＬＢ１
５〜２０のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ルである。

その量はコアセルベーション同志の凝集防止および噴霧
乾燥顆粒の水分散性の見地から組成物の重量基準で０．
２５ないし５％（重量）、好ましくＦｉ、０．２５ない
し２％（重量）であってこれを越える量を使用しても差
しつかえないが技術的に有効な意味がない。

このような非イオン性界面活性剤としては例えば、ポリ
オキシエチレン（ＰＯＥ）脂肪アルコールエーテル〔例
えば化工アトラス社製ＥＭＵＬＧＥＮ１０６　　（Ｐ　
ＯＥラウリルアルコールエーテル：　ＨＬ　Ｂ　１０．
５　）　、ＥＭＵＬＧＥＮ１０８（Ｐ　ＯＥ　５　ウＩ
Ｊルアルコールエーテル：ＨＬＢ　ＩＬＩ　）　、ｇＭ
ＵＬＧＥＮ２２０　（Ｐ　ＯＥセチルアルコールエーテ
ル：　ＨＬ　Ｂ　１４．２　）　、ＥＭＵＬＧＫＮ４０
８　　（ＰＯＥオレイルアルコールエーテル：　ＨＬＢ
　１０．０　）、Ｂｒ１ｊ３５　（ＰＯＥ　（２３）ラ
ウリルアルコールエーテル：ＨＬＢ１６．９）、Ｂｒ１
ｊ７８　　（ＰＯＥ（２０）ステアリルアルコールエー
テル：ＨＬＢ１５．３　）、Ｂｒ１ｊ９８　（ＰＯＥ１
２０）、ｔレイルアルコールエーテル二ＨＬ　Ｂ　１５
．３　）　、ＫＭＵＬＧＥＮ３４０　（Ｐ　ＯＥステア
リルエーテル：ＨＬＢ１７．３）、　共栄社油脂社製ノ
ニオライトＡＬ−１１（ＰＯＥラウリルエーテル：ａＬ
ｇ１４．０）、　ノニオライ）ＡＯ−２０（ＰＯＥオレ
イルエーテル：ＨＬＢ１５．４）、　日光ケミカルズ社
製ＮＩＫＫＯＬＢＢ　−２０（Ｐ　ＯＥベヘニルエーテ
ル：ＨＬＢ　１７　）　、ＮＩＫＫＯＬ　ＢＬ−９ＥＸ
ＸＢＯ−１０ＴＸ。

ＢＣ１５ＴＸ、ＢＨ５、日本エマルソヨン社製エマレッ
クスＢＡＩＯ（ＰＯＥブチルアルコールエーテル：　Ｈ
Ｌ　Ｂ　１６．９、　　エマレックスＢＡＩ　５　（Ｐ
ＯＥ７”チルアルコールエーテル：　ＨＬ　Ｂ　’１８
．７　）　、エマレックス１３０（ＰＯＥセチルアルコ
ールエーテル：　ＨＬ　Ｂ　１６．０）、エマレックス
１００（ＰＯＥセチルアルコールエーテル：ＨＬＢ１４
．５）、　エマレックス５５０　（Ｐ　ＯＥオン４ルア
ケコールエーテル：ＨＬＢｌ＆２）、　エマレックス７
００　（Ｐ　ＯＥラウリルアルコールエーテル：　ＨＬ
　Ｂ　１６．７）、日本油脂社製ノニオンＥ−２１３Ｃ
ＰＯＥオＬ’イルアルコールエーテル：ＨＬ、Ｂ１３．
６）、ノニオンＥ−２２０（ＰＯＥオレイルアルコール
エーテル：ＨＬＢ１５．３）、　ノニオンＰ−２２５（
Ｐ　ＯＩセチルアルコールエーテル：ＨＬＢ１６．４）
、　ノニオン８−２１５　（Ｐ　ＯＥステアリルアルコ
ールエーテル：ＨＬＢ１４．２）、ノニオンＴ−２０８
，５（ＰＯＥ）リゾシルアルコールエーテル：ＨＬＢｌ
ｌｏ）、　ライオン油脂社製リボ′ノックスＯＣ８（Ｐ
ＯＥアルギルエーテル：ＨＬＢ１５０）、　リ〆ノツク
スＬＣＲ（ＰＯＥアルキルエーテル：ＨＬＢ１６．２）
、　　リホ”ノックスＯ（ＰＯＥアルキルエーテル：Ｈ
ＬＢ１４．３）、　や旭電化工業社製Ａａｅｋａｔｏｌ
　Ｓ　Ｏ−１２０（Ｐ　ＯＥ　　第２級直鎖７　ｋ　：
Ｉ−ｋ　：ｒ−トキシレート）　、ＡｄｅＫａｔｏｌ　
Ｓ。

−１４５（ＰＯＥ第２級直鎖アルコールエトキシレート
）、ＡｄｅｋａｔｏｌＬＯ−９（Ｐ　ＯＥ第１級直鎖ア
ルコールエトキシレート）、ＡｄｅｋａｔｏｌＬＯ−１
２（ＰＯＥ第１第１鎖直鎖アルコールエトキフレートＡ
ｄｅｋａｔｏｌ　Ｌ　Ｏ−１５（Ｐ　ＯＥ第１級直鎖ア
ルコールエトキシレート）など〕、ＰＯＥアルキルアリールエーテルＣＩＦｌｌｔｆ花王ア
トラ化工製ＥＭＵＬＧＥＮ８１０　　（Ｐ　ＯＢオクチ
ルフェニールエーテル：ＨＬＢ１３．１）、ＥＭＵＬＧ
ＥＮ９１１　　（ｐ　ＯＥノニルフェニールエーテル：
ｎｔ、ｎｌ＆７）、ＥＭＵＬＧＥＮ　９３０　（ＰＯＥ
ノニルフェニールエーテル：ＨＬＢ１５．１）、ＥＭＵ
ＬＧＥＮ　９５０　（Ｐ　ＯＥノニルフェニールエーテ
ル：ＨＬＢ１８．２）、　共栄社油脂社製ノニオライト
ｐｏ−９（ＰＯＥオクチルフェニールエーテル：ＨＬＢ
１３．２）、　ノニオライトｐＡ−ｔｓ　（ｐｏＥアル
キルフェニールエーテル：ａＬａｔ４，３）、　日本エ
マルジ戸ン社製エマレックスＮＰ−１５（ＰＯＥアルギ
ルフェノールエーテル：ＨＬＢ１２）、エマレックス０
Ｐ−２５（ＦＯＥアルキルフェノールエーテル：ＨＬＢ
１５．８）、　日本油脂社製ノニオンＮ　Ｓ　−２１５
（Ｐ　ＯＥノニルフェノールエーテルＨＨＬｇ１ｓ、ｏ
）、”　　ノニオンＮ　Ｓ　−２２０（Ｐ　ＯＥノニル
フェノールエーテル：ＨＬＢ１６．０）、ノニオンＨ８
−２１２（ＰＯＥオクチルフェノールエーテル：ＨＬｓ
　１４．４　）、　ノニオンＨ８−２２０（Ｐ　ＯＥオ
クチルフェノールエーテル１６．２）、う’ｒオン油脂
社製リす゛ノックスＮＣＭ　（ＰＯＥアルキルフェノー
ルエーテル：ＨＬＢ１４５）、リボ°ノックスＮＣＮ　
（ＰＯＥアルキルフェノールエーテル：ＨＬＢ１４．８
）’、　り片：゛ノックスＮＧＯ（ＰＯＥアルキルフェ
ノールエーテル：ＨＬＢ１５．０）、　シェル社製Ｎｅ
ｎ１ｄｅｔ　　Ｐ−４０（ＰＯＥアルキルアリールエー
テル）、ローム・アンド・ハース社製のＴｒｉｔｏｎ　
Ｘ　−１００（Ｐ　ＯＥアルキルアリールエーテル）、
日光ケミカルズ社製ＮＩＫＫＯＬ　ＮＰ−１０、ＮＰ−
１８ＴＸ、ＮＰ−２０，０Ｆ−４０など）、ＰＯＢ脂肪
酸エステル〔例えば化工アトラス社製ＥＭＡＮＯＮ１１
１２　　（ＰＯＥモノラウレート：　ＨＬ　Ｂ　１３．
７　）　、ｇＭＡＮｏＮ４１１５（ＰＯＥモノオレイト
：ＨＬＢ１＆４）、Ｍｙｒｊ　４５　（’ｐ　ｏ　Ｅ（
８）ステアレー１−：ＨＩ、Ｂ１１．１）、Ｍｙｒｊ５
２　　（ＰＯＥ（４０）ステアレー　ト　：ＨＬＢ１６
．９）　　、　Ｍｙｒｊ５３　　　　（ＰＯＥ（５０）
ステアレート：ＨＬＢ１７．９）、　共栄社油脂社製ノ
ニオライトＳ　−１００（Ｐ　ＯＥステアレート：ＨＬ
Ｂ１５．６）、　ノニオライ）Ｔ−４０ＣＰＯＥトール
油脂肪識エステル：ＨＬＢｌｌ、５）、　日本エマルシ
ョン社製エマレックス２０２（ＰＯＥオレート：ＨＬＢ
１５．１）、　エマレックス２０３　（Ｐ　ＯＥオレー
ト：ＨＬＢ１７．６）、エマレックス８００（Ｐ　ＯＥ
モノラウレート：ＨＬＢ１５．８）、　ノニオンＰ−１
０（ＰＯＩモノパルミテート：ＨＬＢ１５．７）、　ノ
ニオンＳ−１０（ＰＯＥモノステアート：ＨＬＢｌｌ２
）、　ノニオン５−４０　（ＰＯＥモノステアレート：
ＨＩ、Ｂ１８．２）　　や口元ケミカルズ社Ｊｕｌ！Ｍ
ＹＬ−１０、ＭＹＯ−１０など〕、ＰＯＥンルピタン脂肪酸エステル〔例えば花王アトラス
社製ＩＭＡ８０Ｌ１１３Ｇ　　（ＰＯＫンルピタンモノ
ラウレー　ト：ｎＬｎｘａ３）、ＥＭＡ８０Ｌ３１３０
　　（ＰＯＢソルビタンモノステアレート：ＨＬＢ１４
．９）、Ｔｖｒｅｅｎ　２０（ＰＯＥ（２０）ソルビタ
ンモノラウレート：ＨＬＢ１６．７）、　Ｔｗ＠ｅｎ　
４０　（Ｐ　ＯＥ　（２０）ソルビタンモノ／４ルミテ
ート：ＨＬＢ１５．６）、Ｔｖｅ＊ｎ　８０　（ＰＯＥ
　（２０）ソルビタンモノオレイ）：ＨＬＢ１５．０）
、共栄社油脂社製ノニオライトＴＷＬ−２０（ＰＯＩ　
（２０）ソルビタンモノラウレート：ＨＬＢ１６．２）
、ノニオライトＴＷ８−１３　（ＰＯＥ　（１３）ノル
ビタンモノステアレート：　ＨＬ　Ｂ　ｔｘｚｓ）、第
−工業製、某社製５ＯＬＧＩＣＮ　　ＴＷ２０　（ＰＯ
Ｅンルピタンモノラウレート：　ＨＬ　Ｂ　１６．７）
、５ＯＬＧＥＮ　　ＴＷ８０　　＜Ｐｏｔフルビタンモ
ノオレート：ＨＬＢ１５．Ｏ）、　日光ケミカルズ社Ｊ
ＢｌｌＮＩＫＫＯＬＴ８ＤＬ−２０２ＯＬ（ＰＯＥソル
ピタ７オリーブ脂肪１１：ＨＬＢ１６．５）、　ＴＬ−
１０、Ｔｏ−１０６、日本エマルジョン社製エマレック
スＥＴ−２０００（Ｐｏｔンルビタンラウレー）：ＨＬ
Ｂ１６．６）、　日本油脂社製ノニオンＬＴ−２２１（
ＰＯＥソルビタンラウリレート：ＨＬＢ１６．７）、　
ノニオンＳ　Ｔ　−２２１（Ｐ　ＯＥソルビタンステア
レート：ａＬｎ１４．９）、　ノニオンＯＴ　−２２１
（ＰＯＥソルビタンオレート：ＨＬＢ１５．０）、東邦
化学工業社製８ｅｒｂｅｎ　　Ｔ　−２０（Ｐ　ＯＥソ
ルビタンモノラウレート：ＨＬＢ１６．７）、５ｅｒｂ
ｅｎ　Ｔ　−４０（Ｐ　ＯＥンルビタンモノＡ？ルミチ
ー）：ＨＬＢ１５．７）、５ｅｒｂｅｎ　Ｔ−８０（Ｐ
ＯＥソルビタンモノオレート：ＨＬＢ１５．０）など〕
、ＰＯＥンルピトール脂肪酸エステル〔例えば花王アトラ
ス社製Ａｔ１ｅｘ　１０４５Ａ　（Ｐ　ＯＥソルビトー
ルオレイトーラウレート：ＨＬＢ１３．２　）　、Ａｔ
１ｅｘ　１１９６　　（Ｐ　ＯＥノルビトールオレイト
：ＨＬＢｌｌ、４）、Ｇ−１０４５（ＰＯＥソルビトー
ルラウレート：ＨＬＢｌｌ、５）、ａ　−１４４１（ｐ
ｏｇソルビトール　ラノリン銹導体Ｈａｉｉｓ１４）、
日光ケミカルズ社製ＮＩＫＫＯＬ　　ＴＳＯＬ−１０２
ＯＬ　（ＰＯＥソルビトールオリーブ脂肪酸エステル：
ＨＬＢ１６．０）　　やＧＬ−１など〕ＰＯ−Ｅヒマシ油誘導体やＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体〔
例えば花王アトラス社製Ｇ−１２８８（ヒマシ油酸化エ
チレン付加物：ＨＬＢ１６．０）、Ｇ−１２９５（硬化
ヒマシ油酸化エ　　　□チレン付加物：　ＨＬ　Ｂ　１
７．５　）　、ａ−１２９２（硬化ヒマシ油酸化エチレ
ン付加物：ＨＬＢ１０．８）、　日光ケミカルズ社製Ｎ
　Ｉ　ＫＫＯＬＣＯ−６０ＴＸ　（ＰＯＥ　（６０）ヒ
マシ油：ＨＬＢ１４．１）など〕、Ｐ　Ｏ−Ｅグリセリン脂肪酸エステル〔例えば日光ケミ
カルズ社製ＮＩＫＫＯＬ　　ＴＧＳＯ２１５（ＰＯＥグ
リセリン植物油脂脂肪酸ニーステル：ＨＬＢ１４．０）
、ＴＧＳＯ２２０（Ｐ　ＯＥグリセリン植物油脂肪酸エ
ステル：ＨＬＢ１５．５）、ＴＤＧＯＬ−２０１０（Ｐ
ＯＥジグリセリンオリーブ脂肪酸エステル：ＨＬＢｌｌ
５）　　など〕やＰＯＥラノリン誘導体〔例えば花王ア
トラス社製Ｇ−１７９０、Ｇ−１７９５，日本ケミカル
ズ社製ＢＷＡ−５など〕、ＦＯＥアルキルチオエーテル
、ＰＯＥ７’ロピレングリコール七ノ脂肪酸エステルな
どのＰＯＥ形非イオン性界面活性剤、ポリオキシゾロピ
レンブロックとＰＯＥブロックを有するブロック形非イ
オン性界面活性剤〔例えば旭電化工業社製Ｐｌｕｒｅｎ
ｉｅ　Ｌ１２１　、　Ｌ　Ｌ２２　　など〕、ンルピタ
ン、マンニトール、ンルビトール、ショ糖などの炭素数
６以上の多価アルコールとラウリン酸、ノ々ルミチン酸
、ステアリン酸、イソステアリン酸、その他の天然油脂
の脂肪酸の炭素数１２以上の高級脂肪酸とのエステルで
おる多価アルコール形非イオン性界面活性剤などがあげ
られる。

本発明の殺虫剤組成物で使用する水溶性増粘剤としては
、カル？キシメチルセルロースナトリウム−、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、デキストリン、Ｍ！セル
ロース、カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース
、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロー
スなどである。上記増粘剤は顆粒形成時の結合性改善の
見地から単独または２種以上の混合物として組成物の全
重量基準で５ないし３０％（重量）使用できる。この際
、得られるマイクロカプセルの噴霧乾燥後の顆粒形状の
マイクロカプセル体組成物の大きさ　・は５０ないし３
００ミクロンである。

本発明の殺虫剤組成物はさらに前記マイクロカプセル体
組成物に賦形剤を加えて造粒化してマイクロカプセル体
組成物（顆粒）として使用することができる。賦形剤と
しては、例えば澱粉、デキストリン、結晶セルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、カルがキシメチルセル
ロース、カルがキシメチルセルロースカルシウム、無機
塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸水素カルシウム、リン酸水素ナトリウム
、リン酸水素カルシウム、硫酸ナトリウムがある。賦形
剤の使用量は上記のマイクロカプセルの乾燥゛顆粒（乾
燥物）７０ないし９５俤（重量ンに対して５ないし３０
チ（重量）である。

次に実施例を掲げて本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではな−０実施例１ダイアソノン１００ｔと軽質流動パラフィン２０ｆとか
ら成る混合物を１０チ（Ｗ／Ｗ）ゼラチン水溶液３２０
ωに加え、粒径５ないし１０μの大きさになるまで乳化
した後、乳化液を５０℃に加温し、攪拌しながら１０％
（Ｗ／Ｖ）濃度のアラビアゴム水溶液３２００１１゜を
加え、十分に混合した後５０℃に加温した水１．１ｔを
加えて希釈した。得られた希釈液を氷冷して５℃に温度
を下げてコアセルベーションを生じさせ、非イオン性界
面活性剤（レオドー、ルＴＷ−Ｌ１２０＠花王石鹸製）
２ｔを添加して分散させた後２５９６グルタルアルデヒ
ト水溶液４０ｆを加え、１時間後２０チ苛性ソーダ水溶
液でｐＨ９以上に上昇させ、温度を再び５０℃に上昇さ
せ３０分間攪拌を続は九後温度を室温に戻し、ゼラチン
壁膜カプセルスラリー（マイクロカプセル体）を得た。

このカプセルスラリーをデカンテーションした後、１．
９６アピセル（ＲＣ−５９１ＮＦ　）（旭化成製ン水溶
液５０００Ｃと４１’キストリン水溶液５００頭とを加
え、最終的に固形物として１０１ｉの均一な分散液とし
遠心噴ｆａ屋スプレードライヤー（ｆログクションマイ
ナー型；芦沢−二ロアトマイデー株製）を用り顆粒状の
マイクロカプセル体組成物を得た。

このマイクロカプセル体組成物１００２にカル♂キシメ
チルセルロースカルシウム１０ｆを加え、７０％エタノ
ールで練シ合せた後Ｌ５ｍφＸ５ｍの大きさに造粒し乾
燥してマイクロカプセル体組成物（顆粒）を得た。

本発明のダイア２ノ／含有マイクロ力グセル体組成物（
顆粒）の水中溶出性（水中徐放用性）釜みるため、市販
のダイアジノン水利剤を対照として溶出試験を実施した
。

試験法は夫々有効成分５０Ｍ９相当量を２００−のビー
カーに入れ、これに水１００−を加えて１００ｒ、ｐ、
ｍ、　　の速度で簀拌し、経時的にサンプリングを行な
いｎ−ヘキサンで抽出操作をした後ガスクロマトグラフ
ィーによシダイアジノンの溶出量を測定した。なお、ダ
イアジノンの溶解度は４０　ｐ、　ｐ、　ｍ　　である
。

本発明のマイクロカプセル体組成物は水中においても安
定で有効成分を徐放出させることが第１図から明らかで
ある。

実施例２クロルピリフォスのキシレン溶液（７１，３％Ｗ／Ｗ）
１２０ｔを１０％（Ｗ／Ｗ　）　　ゼラチン水浴液３２
０ＣＣに加え粒径５〜１０μの大きさになるまで乳化し
た後この乳化液に温度５０℃に加温した水１．１ｔを加
えて希釈した。この希釈液を氷冷して５℃に温度を下げ
コアセルヘーションヲ生シさせ、レオドールＴＷ−Ｌ１
２０■（化工石鹸ｇ）２９を添加し、分散した後２５％
グルタルアルデヒト水溶液４０９を加え、１時間後２０
％苛性ソーダ水溶液でｐｉｆを９以上に上昇させ、温度
を再び５０℃に上昇させ３０分間攪拌をつｙけた後温度
を室温に戻しゼラチン壁膜カプセルスラリー（マイクロ
カプセル体）を得た。このカプセルスラリーをデカンテ
ーションした後１％アビセルＲＣ−５９１ＮＦ（旭化成
製）水溶液５００ｍと４％アラビアゴム水溶液５００Ｃ
Ｃとを加え、１０％（固形分含量）の均一な分散液とし
遠心噴霧型スプレードライヤー（ｆログクションマイナ
ー型：芦沢−二ロアトマイデー株製）を用いてマイクロ
カブセル体組成物を得た。

このマイクロカプセル体組成物１００ｔに微結晶セルロ
ース１０９を加え、７０％エタノール溶液で練シ合せた
後円筒型造粒機によってＬ５−φＸ５ｍの大きさに造粒
後乾燥してマイクロカプセル体組成物（顆粒）を得た。

実施例３実施例１のダイアゾノン含有マイクロカプセル体組成物
（顆粒）と対照としての市販ダイアジノン水利剤（有効
成分３４％）とをそれぞれ検体に散布し、薬剤の付着残
存率を測、定した。試験法は、箱育苗した２０日口金９
副ポリポートに５本／鉢植え付けし、１０日後に上記薬
剤の有効成分５５０−０ｐｐ濃度の液を１５０ｍｊ／−
の割合で散布し、散布当日、１日後、３日後、５日後お
よび１０日後に夫々ツマグロヨコバイメス成虫を成虫し
、殺虫試験を行なった。その結果を表−１に示した。

表−１０１３５１０（日）マイクロカプセル化ダイアジノン　　　　　１００％　１００％　　９５％
　　９５％　　　８０％ダイアジノン水利剤　　　　　１００％　６０％　１５％　　０チ　
　一実施例４実施例２のクロルピリ７オス含有のマイク四カプセル体
組成物（顆粒）と対照としてのクロルピリ７オス（商品
名Ｄｕ　ｒｇｂｏｎ　（！′１）（０，５重量％）とを
有効成分含量０．５重量％とし、それぞれ１５　ｃｍ　
Ｘ　１５　ｃｍのベニヤ板上に５０−／−の割合で均一
に塗布し、２時間風乾後、チャバネゴキブリを２時間強
制接触させ、経時的にノックダウン率を観察し、３日後
の致死率を観察した。その結果を表−２に示した。

表−２処理直後　　２週間後　　４週間後クロルピリフォスのマイクロカプセル体　　　１００％　　　　１００％　
　　　１００％組成物（顆粒）］）ｕｒ＋５ｂｏｎ■　　　　　１００％　　　５０％
　　　　３０％実施例５本発明の各種マイクロカプセル体組成物（顆粒）の組成
は次の如くである。

ダイアゾノン　　　　　　　　　　６０．Ｏ？　　６０
．０９　　５０．０９軽質流動パラフイン　　　　　　
　−　　　−１０，０ホルムアルデヒト　　　　　　　
　１．４　　　−　　　　−ダルタルアルデヒド　　　
　　　　−４，７４，７ゼラチン　　　　　　　　　　
　　１５．０　　１５．０　　１５．０アラビアコゝム
　　　　　　　　　　　−−５．０デキストリン　　　
　　　　　　　　５．０　　　５．０　　　−ナトリウ
ムモノステアレート（２）殺虫成分クロルピリ７オスクロロピリフォス　　　　　　６０．Ｏｆ　　　　　６
０．Ｏｆゼラチン　　　　　　　　　　　１５．０　　
　　　　１５．０ホルムアルデヒト　　　　　　　１．
４−グルタルアルデヒト　　　　　　　　　　　　　　
４．７アラビアゴム　　　　　　　　　１０．０　　　
　　　　５．０デキストリン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５．０カルがキシメチルセルロース −０，５ナトリウムポリオキシエチレンソルビタン１．０　　　　　　　０２５モノステアレート発明の効果本発明の殺虫剤組成物の効果は次の如くである。

１）マイクロカプセル化によるダイアゾノンおよびクロ
ルピリフォスの殺虫成分の良好な徐放化による作用の持
続性とこれにともなう使用量の削減及び臭いの低減によ
る環境汚染の緩和ができる。

２）コンプレックスコアセルベーション法によるゼラチ
ンマイクロカプセル化と凝集防止剤の添加による噴霧乾
燥法によるマイクロカプセル体組成物（例えば顆粒状の
もの）の調整方法である。

３）マイクロカプセル化と造粒により得られるマイクロ
カプセル体組成物（顆粒）は取シ扱い及び皮膚接触に対
する安全性に関して有用性かある。

４）他のポリマーによるマイクロカプセル体に比較して
ゼラチンマイクロカプセル体ハゼラチン量および硬化剤
（ホルムアルデヒトその他）の量により容易にマイクロ
カプセル体に含まれる有効成分の放出速度を調節できる
。

５）　　Ｉ！Ｊｔｉ乾燥および造粒によってマイクロカ
ブセル体組成物（顆粒）よシなる経時的に極めて安定な
殺虫剤組成物を得ることが出来る。

６）水溶性増粘剤及び賦形剤の添加により良好なマイク
ロカプセル体組成物（顆粒）が得られ、かつ非イオン性
界面活性剤と共に用いることにより水性懸濁液として使
用するとき安定なマイクロカプセル体組成物の分散液を
得ることが出来る。

７ン　ダイアゾノンおよびクロルピリ２オスの殺虫成分
に希釈剤を加えることでより安定なマイクロカプセル体
製剤を得ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

第１図は殺虫成分ダイアジノンの徐放出性を示すグラフ
である。図において、−〇−は本発明のダイアゾノン含有マイク
ロカプセルの造粒物。−×−ハ市販のダイアジノン水利
剤。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ダイアジノンまたはクロルピリフオスの殺虫成分
２０ないし８５％（重量）（組成物重量基準、以下同じ
）と希釈剤５０％以下（重量）とを芯物質とし、ポリカチオン性の水溶性含窒
素化合物１０ないし３０％（重量）と硬化剤１０％（重
量）以下とを壁物質とするマイクロカプセル体であるこ
とを特徴とする殺虫剤組成物。
（２）前記マイクロカプセル体が乾燥マイクロカプセル
体である前記第１項記載の組成物。
（３）前記希釈剤が流動パラフィン、動植物油、中性油
、石油系有機溶媒である前記第１項記載の組成物。
（４）前記ポリカチオン性の水溶性含窒素化合物がゼラ
チンである前記第１項記載の組成物。
（５）前記硬化剤がホルムアルデヒト、グルタルアルデ
ヒト、グリオギザールである前記第１項記載の組成物。
（６）ダイアジノンまたはクロルピリフオスの殺虫成分
２０ないし８５％（重量）（組成物重量基準、以下同じ
）と希釈剤５０％（重量）以下とを芯物質とし、ポリカ
チオン性の水溶性含窒素化合物１０ないし３０％（重量
）と硬化剤１０％（重量）以下とを壁物質としたマイク
ロカプセル体と、非イオン性界面活性剤の凝集防止剤０
．２５−５％（重量）と水溶性増粘剤５ないし３０％（
重量）とを含有することを特徴とする殺虫剤組成物。
（７）前記マイクロカプセル体が乾燥マイクロカプセル
体である前記第６項記載の組成物。
（８）希釈剤が流動パラフィン、動植物油、中性油、石
油系有機溶媒である前記第６項記載の組成物。
（９）ポリカチオン性の水溶性含窒素化合物がカゼイン
、カゼイン誘導体、アラビアゴムである前記第６項記載
の組成物。
（１０）硬化剤がホルムアルデヒト、グルタルアルデヒ
ト、グリオギザールである前記第６項記載の組成物。
（１１）凝集防止剤がＨＬＢ１０ないし２０の非イオン
性界面活性剤である前記第６項記載の組成物。
（１２）水溶性増粘剤がカルボキシメチルセルロースナ
トリウム、アラビアガム、ポリビニルアルコール、デキ
ストリン、結晶セルロース、カルボキシビニルポリマー
、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキ
シプロピルセルロースである前記第６項記載の組成物。
（１３）マイクロカプセル体組成物７０ないし９５％（
重量）（乾燥重量基準）と賦形剤５ないし３０％（重量
）とを含む造粒体であつて、上記マイクロカプセル体組
成物はダイアジノンまたはクロルピリフオスの殺虫成分
２０ないし８５％（重量）（カプセル体組成物の重量基
準、以下同じ）と希釈剤５０％（重量）以下とを芯物質
とし、ポリカチオン性の水溶性含窒素化合物１０ないし
３０％（重量）と硬化剤１０％（重量）以下とを壁物質としたマイクロカプセル
体と非イオン性界面活性剤の凝集防止剤０．２５−５％
（重量）と水溶性増粘剤５ないし３０％（重量）とを含
有することを特徴とする殺虫剤組成物。
（１４）前記マイクロカプセル体は乾燥マイクロカプセ
ル体である前記第１３項記載の組成物。
（１５）前記希釈剤が流動パラフィン、動植物油、中性
油、石油系有機溶媒である前記第１３項記載の組成物。
（１６）前記ポリカチオン性の水溶性含窒素化合物がカ
ゼイン、カゼイン誘導体、アラビアゴムである前記第１
３項記載の組成物。
（１７）前記硬化剤がホルムアルデヒト、グルタルアル
デヒト、グリオギザールである前記第１３項記載の組成
物。
（１８）前記凝集防止剤がＨＬＢ１０ないし２０の非イ
オン性界面活性剤である前記第１３項記載の組成物。
（１９）前記水溶性増粘剤がカルボキシメチルセルロー
スナトリウム、アラビアガム、ポリビニルアルコール、
デキストリン、結晶セルロース、カルボキシビニルポリ
マー、メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒド
ロキシプロピルセルロースである前記第１３項記載の組
成物。
（２０）前記賦形剤が澱粉、デキストリン、結晶セルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム
、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸水素カルシウム、リン酸水素ナトリウム、リン
酸水素カルシウム、硫酸ナトリウムである前記第１３項
記載の組成物。