JPH02288840A - １，２―ジヒドロキシシクロヘキサ―３，５―ジエン環を含む化合物の分離方法 - Google Patents
１，２―ジヒドロキシシクロヘキサ―３，５―ジエン環を含む化合物の分離方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、１．２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５
−ジエン環を含む化合物を含有する媒体からその化合物
を分離する方法；その方法中に形成されるフェニルボロ
ネートエステル；ならびにフェニルボロネートエステル
を製造する方法；に関する。
−ジエン環を含む化合物を含有する媒体からその化合物
を分離する方法；その方法中に形成されるフェニルボロ
ネートエステル；ならびにフェニルボロネートエステル
を製造する方法；に関する。
従来の技術及び問題点
我々の欧州特許第７８６０６号明細書には、１，２ジヒ
ドロキシシクロへギザ−３，５−ジエン環を含む化合物
の製造方法が記載されており、この製造方法においては
、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｃｕｄｏｍｏｎａｓ
ｐｕｔｉｄａ）の菌株から誘導された突然変異株が適当
な炭素源を含む培地でまず増殖され、次いで、増殖期間
後にその突然変異株の生長をほとんどまたは全（支持し
ない培地中で芳香族化合物を供給される。するとその芳
香族化合物が１．２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，
５−ジエン環を含む化合物に転化される。欧州特許第７
６６０６号の方法によって製造されうる化合物の例とし
ては、シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ３．５
−ジエン、シス−１，２−ジヒドロキジ−３クロロ−シ
クロヘキサ−３，５−ジエン及びシス１．２−ジヒドロ
キシ−３−メチル−シクロヘキサ３．５−ジエンがある
。
ドロキシシクロへギザ−３，５−ジエン環を含む化合物
の製造方法が記載されており、この製造方法においては
、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｃｕｄｏｍｏｎａｓ
ｐｕｔｉｄａ）の菌株から誘導された突然変異株が適当
な炭素源を含む培地でまず増殖され、次いで、増殖期間
後にその突然変異株の生長をほとんどまたは全（支持し
ない培地中で芳香族化合物を供給される。するとその芳
香族化合物が１．２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，
５−ジエン環を含む化合物に転化される。欧州特許第７
６６０６号の方法によって製造されうる化合物の例とし
ては、シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ３．５
−ジエン、シス−１，２−ジヒドロキジ−３クロロ−シ
クロヘキサ−３，５−ジエン及びシス１．２−ジヒドロ
キシ−３−メチル−シクロヘキサ３．５−ジエンがある
。
我々の欧州特許出願第２５０１２２号明細書には欧州特
許第７６６０６号の方法に使用するのに適当なシュード
モナス・プチダの細胞の製法が記載されており、この方
法においてはシュードモナス・プチダの突然変異株の細
胞を、誘導源化合物（ベンゼンまたはトルエン以外）を
含む培地中で増殖させて、その細胞中に、芳香族もしく
は置換芳香族化合物を対応する１、２−ジヒドロキシン
クロヘキサ−３，５−ジエン環含有化合物へ変えること
ができる酵素を誘導生成させる。好ましい誘導源化合物
の例としては、ピリジン及び置換されたピリジン類があ
る。
許第７６６０６号の方法に使用するのに適当なシュード
モナス・プチダの細胞の製法が記載されており、この方
法においてはシュードモナス・プチダの突然変異株の細
胞を、誘導源化合物（ベンゼンまたはトルエン以外）を
含む培地中で増殖させて、その細胞中に、芳香族もしく
は置換芳香族化合物を対応する１、２−ジヒドロキシン
クロヘキサ−３，５−ジエン環含有化合物へ変えること
ができる酵素を誘導生成させる。好ましい誘導源化合物
の例としては、ピリジン及び置換されたピリジン類があ
る。
医薬、除草剤、殺虫剤の製造における中間体としてそし
てキラルシントンとしてそれ自体か有用なフェノール類
及びカテコール類の製造における中間体として有用な多
数の新規な置換シス）、２−ジヒドロキシンクロヘキサ
−３，５−ジエン化合物は、我々の欧州特許出願第２５
３４８５号明細書に記載されている。
てキラルシントンとしてそれ自体か有用なフェノール類
及びカテコール類の製造における中間体として有用な多
数の新規な置換シス）、２−ジヒドロキシンクロヘキサ
−３，５−ジエン化合物は、我々の欧州特許出願第２５
３４８５号明細書に記載されている。
１．２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５−ジエン環
を含む化合物は、一般的に、水において高い溶解度を有
するので、これにより、それらの製造中、例えば欧州特
許第７６６０６号の方法、あるいは欧州特許出願第２５
３４８号の新規化合物の製造において、分離に関する問
題が生じる。多くの場合に、公知の分離操作は、製造さ
れた１、２−ジヒドロキシシクロヘキサ化合物と一緒に
その他の化合物も、反応混合物から分離させる。これは
、これらの化合物を高純度で良好に抽出することを非常
に困難にするものである。
を含む化合物は、一般的に、水において高い溶解度を有
するので、これにより、それらの製造中、例えば欧州特
許第７６６０６号の方法、あるいは欧州特許出願第２５
３４８号の新規化合物の製造において、分離に関する問
題が生じる。多くの場合に、公知の分離操作は、製造さ
れた１、２−ジヒドロキシシクロヘキサ化合物と一緒に
その他の化合物も、反応混合物から分離させる。これは
、これらの化合物を高純度で良好に抽出することを非常
に困難にするものである。
本発明によれば、１．２−ジヒドロキシシクロへキサ−
３，５−ジエン環を含む化合物を、その化合物を含有す
る媒体から分離する方法であって＝（ａ） その媒体
を下記構造 （フェニル基は置換されているか、または置換されてい
ない。）を有するフェニルボロネートイオンと、上記化
合物及びイオンの間の錯体の形成に適当な条件下で接触
させ、 （ｂ） その錯体を媒体に不溶な中性フェニルボロネ
ートエステルに変えるように条件を調節し、そして （Ｃ） そのフェニルボロネートエステルを媒体から
分離する、 工程からなる上記方法が提供される。
３，５−ジエン環を含む化合物を、その化合物を含有す
る媒体から分離する方法であって＝（ａ） その媒体
を下記構造 （フェニル基は置換されているか、または置換されてい
ない。）を有するフェニルボロネートイオンと、上記化
合物及びイオンの間の錯体の形成に適当な条件下で接触
させ、 （ｂ） その錯体を媒体に不溶な中性フェニルボロネ
ートエステルに変えるように条件を調節し、そして （Ｃ） そのフェニルボロネートエステルを媒体から
分離する、 工程からなる上記方法が提供される。
さらに本発明によれば、１，２−ジヒドロキシシクロヘ
キサ−３，５−ジエン環を含む化合物を、その化合物を
含有する媒体から分離、回収する方法であって： （ａ） その媒体を下記構造 （フェニル基は置換されているか、または置換されてい
ない。）を有するフェニルボロネートイオンと、上記化
合物及びイオンの間の錯体の形成に適当な条件下で接触
させ、 （ｂ） その錯体を媒体に不溶な中性フェニルボロネ
ートエステルに変えるように条件を調節し、（Ｃ）
そのフェニルボロネートエステルを媒体から分離し、 （ｄ） そのフェニルボロネートエステルをその成分
部分に分裂させる条件に、そのフェニルボロネートエス
テルを付し、そして （ｅ） １．２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５
−ジエン環を含む化合物のエステル成分から分離する、 工程からなる上記方法も提供される。
キサ−３，５−ジエン環を含む化合物を、その化合物を
含有する媒体から分離、回収する方法であって： （ａ） その媒体を下記構造 （フェニル基は置換されているか、または置換されてい
ない。）を有するフェニルボロネートイオンと、上記化
合物及びイオンの間の錯体の形成に適当な条件下で接触
させ、 （ｂ） その錯体を媒体に不溶な中性フェニルボロネ
ートエステルに変えるように条件を調節し、（Ｃ）
そのフェニルボロネートエステルを媒体から分離し、 （ｄ） そのフェニルボロネートエステルをその成分
部分に分裂させる条件に、そのフェニルボロネートエス
テルを付し、そして （ｅ） １．２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５
−ジエン環を含む化合物のエステル成分から分離する、 工程からなる上記方法も提供される。
さらに本発明によれば、一般式
は置換されているか、または置換されていない。）を有
するフェニルボロネートエステル類も提供される。
するフェニルボロネートエステル類も提供される。
さらに本発明によれば、一般式
（式中、フェニル基及びシクロヘキサジエニル基は置換
されているか、または置換されていない。）を有スるフ
ェニルボロネートエステルを製造する方法であって； （ａ） １．２−ジヒドロキシンクロヘキサ−３，５
ジエン環を含む第１の化合物を下記構造（フェニル基は
置換されているか、または置換されていない。）を有す
るフェニルボロネートイオンと、上記第１の化合物及び
イオンの間の錯体の形成に適当な条件下で接触させ、 （ｂ） その錯体を媒体に不溶な中性フェニルボロネ
ートエステルに変えるように条件を調節し、そして （Ｃ） かくして得られたフェニルボロネートエステ
ルを反応媒体から分離する、 工程からなる上記方法も提供される。
されているか、または置換されていない。）を有スるフ
ェニルボロネートエステルを製造する方法であって； （ａ） １．２−ジヒドロキシンクロヘキサ−３，５
ジエン環を含む第１の化合物を下記構造（フェニル基は
置換されているか、または置換されていない。）を有す
るフェニルボロネートイオンと、上記第１の化合物及び
イオンの間の錯体の形成に適当な条件下で接触させ、 （ｂ） その錯体を媒体に不溶な中性フェニルボロネ
ートエステルに変えるように条件を調節し、そして （Ｃ） かくして得られたフェニルボロネートエステ
ルを反応媒体から分離する、 工程からなる上記方法も提供される。
この明細書中に示される一般式において、記号ｅは、ホ
ウ素原子に付いた陰電荷を示すものである。
ウ素原子に付いた陰電荷を示すものである。
本発明の方法において使用されるフェニルボロネートイ
オンは、未置換のフェニル基を有するのが好ましく、そ
して適当には下記の反応（１）によって生成される。
オンは、未置換のフェニル基を有するのが好ましく、そ
して適当には下記の反応（１）によって生成される。
Ｈ
Ｈ
このものは下記の反応（２）に従って、１．２−ジヒド
ロキシシクロヘキサ−３，５−ジエン環含有化合物（例
えばシス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５
−ジエン）と反応する。
ロキシシクロヘキサ−３，５−ジエン環含有化合物（例
えばシス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５
−ジエン）と反応する。
０Ｈ
本発明方法の工程（ｂ）で、条件が変化されて、」１記
反応（２）で生成した錯体が下記反応（３）によって中
性フェニルボロネートエステルに変化される。
反応（２）で生成した錯体が下記反応（３）によって中
性フェニルボロネートエステルに変化される。
］ ５
反応（３）によって生成される未変化中性フェニルボロ
ネートエステルは水に不溶であり、かくして分離を実施
可能にする。
ネートエステルは水に不溶であり、かくして分離を実施
可能にする。
適当には、本発明は下記諸工程のうちのいくつかまたは
すべてを用いて実施できる。
すべてを用いて実施できる。
（１）第１工程：この工程では、１．２−ジヒドロキシ
シクロヘキサ−３，５−ジエン環含有化合物（シクロジ
エン化合物）を含む水性ブロスないし遠心分離済コンセ
ントレートを、フェニルボロネートイオンと接触させて
錯体を生成させる。この工程は１０〜１３の範囲内のｐ
ＩＩで実施するのが好ましく、１２〜１３の範囲のｐＨ
が殊に好ましい。
シクロヘキサ−３，５−ジエン環含有化合物（シクロジ
エン化合物）を含む水性ブロスないし遠心分離済コンセ
ントレートを、フェニルボロネートイオンと接触させて
錯体を生成させる。この工程は１０〜１３の範囲内のｐ
ＩＩで実施するのが好ましく、１２〜１３の範囲のｐＨ
が殊に好ましい。
（２）第２工程：この工程では、錯体を、溶液から固体
錯体の形で分離する本発明の新規フェニルボロネートエ
ステルに変化させるに足る値にＩ）Ｈを調節する。この
工程は、好適には、第１工程の直後にそして同一の反応
容器中で、例えば単に第１工程の反応混合物に酸を添加
することにより実施できる。好ましくは、第２工程でｐ
Ｈは７〜７．５の範囲内の値に調節され、ｐＨ７が殊に
好ましい。
錯体の形で分離する本発明の新規フェニルボロネートエ
ステルに変化させるに足る値にＩ）Ｈを調節する。この
工程は、好適には、第１工程の直後にそして同一の反応
容器中で、例えば単に第１工程の反応混合物に酸を添加
することにより実施できる。好ましくは、第２工程でｐ
Ｈは７〜７．５の範囲内の値に調節され、ｐＨ７が殊に
好ましい。
フェニルボロネートエステルは第３工程としてン濾過に
より液体から分離されうる。分離された固体フェニルボ
ロネートエステルはそれ自体本発明方法の製品としても
よく、あるいは以下に説明するようにさらに処理して、
それも分裂（ないし分解し）そしてシクロジエン化合物
を形成することもできる。
より液体から分離されうる。分離された固体フェニルボ
ロネートエステルはそれ自体本発明方法の製品としても
よく、あるいは以下に説明するようにさらに処理して、
それも分裂（ないし分解し）そしてシクロジエン化合物
を形成することもできる。
（３）第４工程：この工程においては、第３工程で分離
された固体フェニルボロネートエステルを、分離するこ
とかできるその構成部分の混合物となるように分裂（ま
たは分解）するに足る条件に、付す。
された固体フェニルボロネートエステルを、分離するこ
とかできるその構成部分の混合物となるように分裂（ま
たは分解）するに足る条件に、付す。
本発明の方法で分離することかできる好ましい１．２−
ジヒドロキシシクロへキサ−３，５−ジエン環含有化合
物の例としては、シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘ
キサ−３，５−ジエン・シス−１，２−ジヒドロキシー
３−クロロ−シクロヘキサ−３，５ジエン；シス−１，
２−ジヒドロキシ−３−メチル−シクロヘキサ−３，５
−ジエン；シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−
３，６−ジフルオロシクロヘキサ−３，５−ジエン；シ
ス−１，２−ジヒドロキシ−３−トリフルオロメチルシ
クロヘキサ−３，５ジエン；またはシス−１，２−ジヒ
ドロキシ−３フルオロシクロヘキサ−３，５−ジエン；
がある。
ジヒドロキシシクロへキサ−３，５−ジエン環含有化合
物の例としては、シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘ
キサ−３，５−ジエン・シス−１，２−ジヒドロキシー
３−クロロ−シクロヘキサ−３，５ジエン；シス−１，
２−ジヒドロキシ−３−メチル−シクロヘキサ−３，５
−ジエン；シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−
３，６−ジフルオロシクロヘキサ−３，５−ジエン；シ
ス−１，２−ジヒドロキシ−３−トリフルオロメチルシ
クロヘキサ−３，５ジエン；またはシス−１，２−ジヒ
ドロキシ−３フルオロシクロヘキサ−３，５−ジエン；
がある。
本発明方法は、１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３
，５−ジエン環を含む化合物を含む混合物からの該化合
物の分離を改善する。これにより、それらの化合物がよ
り良い収率でそしてより低い不純物含量で製造されるよ
うになる。
，５−ジエン環を含む化合物を含む混合物からの該化合
物の分離を改善する。これにより、それらの化合物がよ
り良い収率でそしてより低い不純物含量で製造されるよ
うになる。
本発明を以下の実施例によりさらに説明する。
実施例 １
シス−１，２−ジヒドロキシ−３−メチル−シクロヘキ
サ−３，５−ジエン（以下「トルエン−シスグリコール
」またはｒＴＣＧＪと称することがある）を脱イオン水
に溶解して、５％（重／容）溶液を得た。フェニルホウ
酸（４８ｇ）を１ｇのＴＣＧ溶液に添加し、そして固体
の水酸化ナトリウムをｐＨか１２．５になるまでその溶
液に添加した。
サ−３，５−ジエン（以下「トルエン−シスグリコール
」またはｒＴＣＧＪと称することがある）を脱イオン水
に溶解して、５％（重／容）溶液を得た。フェニルホウ
酸（４８ｇ）を１ｇのＴＣＧ溶液に添加し、そして固体
の水酸化ナトリウムをｐＨか１２．５になるまでその溶
液に添加した。
沈澱した固体をポンプ吸引で泪過し、真空下に乾燥した
。沈澱固体の収率は重量で計算して９５％であった。こ
の実施例の生成物の物理的性質を測定し、その構造をＩ
Ｒ及びＮＭＲ法によって決定した。結果は、下記の表中
に化合物Ｎｏ、３（）ルエンーシスーグリコールフェニ
ルボロネート）として示されている。
。沈澱固体の収率は重量で計算して９５％であった。こ
の実施例の生成物の物理的性質を測定し、その構造をＩ
Ｒ及びＮＭＲ法によって決定した。結果は、下記の表中
に化合物Ｎｏ、３（）ルエンーシスーグリコールフェニ
ルボロネート）として示されている。
実施例 ２
実施例１の操作を繰り返したが、シス−１，２ジヒドロ
キシ−３−メチル−シクロヘキサ−３，５ジエンの代り
に、 シス−１，２−ジヒドロキシ−３−クロロシクロヘキサ
−３，５−ジエン； シス−１，２−ジヒドロキシ−３−フルオロシクロヘキ
サ−３，５−ジエン； シス−１，２−ジヒドロキシ−３，６−ジフルオロシク
ロヘキサ−３．５−ジエン； シス−１，２−ジヒドロキシ−３−トリフルオロメチル
シクロヘキサ−３，５−ジエン；及び シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５ジエ
ン； を別々に用いた。沈澱固体が各場合に９０〜９５％の収
率で得られた。
キシ−３−メチル−シクロヘキサ−３，５ジエンの代り
に、 シス−１，２−ジヒドロキシ−３−クロロシクロヘキサ
−３，５−ジエン； シス−１，２−ジヒドロキシ−３−フルオロシクロヘキ
サ−３，５−ジエン； シス−１，２−ジヒドロキシ−３，６−ジフルオロシク
ロヘキサ−３．５−ジエン； シス−１，２−ジヒドロキシ−３−トリフルオロメチル
シクロヘキサ−３，５−ジエン；及び シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５ジエ
ン； を別々に用いた。沈澱固体が各場合に９０〜９５％の収
率で得られた。
これらの生成物の物理的性質を測定し、それらの構造を
ＩＲ及びＮＭＲ法により決定した。上記の種々の出発化
合物から得られた生成物は、下記の表では次のように区
別される。
ＩＲ及びＮＭＲ法により決定した。上記の種々の出発化
合物から得られた生成物は、下記の表では次のように区
別される。
化合物４：シスー１．２−ジヒドロキシ−３−クロロシ
クロヘキサ−３，５−ジエンから；化合物３：シスー１
，２−ジヒドロキシ−３−フルオロシクロヘキサ−３，
５−ジエンから；化合物６：シスー１．２−ジヒドロキ
シ−３，６−ジフルオロシクロヘキサ−３，５−ジエン
から； 化合物５：シスー１，２−ジヒドロキシ−３−トリフル
オロメチルシクロヘキサ−３，５ ジエンから； 及び 化合物１；シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−
３，５−ジエンから； 化合物３：実施例１の生成物。
クロヘキサ−３，５−ジエンから；化合物３：シスー１
，２−ジヒドロキシ−３−フルオロシクロヘキサ−３，
５−ジエンから；化合物６：シスー１．２−ジヒドロキ
シ−３，６−ジフルオロシクロヘキサ−３，５−ジエン
から； 化合物５：シスー１，２−ジヒドロキシ−３−トリフル
オロメチルシクロヘキサ−３，５ ジエンから； 及び 化合物１；シス−１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−
３，５−ジエンから； 化合物３：実施例１の生成物。
下記表中の諸化合物の基本構造は、下記の通りであり、
各化合物１〜６におけるＸ及びＹ置換基も示されている
。
各化合物１〜６におけるＸ及びＹ置換基も示されている
。
１、Ｘ＝Ｈ。
２、Ｘ＝Ｆ。
３、Ｘ＝ＣＨ３，Ｙ＝Ｈ
Ｙ＝Ｈ
Ｙ＝Ｈ
４、Ｘ＝ＣΩ。
５、Ｘ＝ＣＦ３
６、Ｘ ＝ Ｆ 。
Ｙ＝Ｈ
Ｙ＝Ｈ
Ｙ＝Ｆ
実施例 ３
この実施例は欧州特許第７８８０８号明細書に記載され
た方法によって作られた粗液体から沈澱固形物の形成を
例示するものである。
た方法によって作られた粗液体から沈澱固形物の形成を
例示するものである。
シスτ１，２−ジヒドロキシー３−フルオロシクロヘキ
サ−３，５−ジエン（フルオロベンゼンシスグリコール
またはＦＢＣＧと略称）を含む製品液体を、欧州特許第
７８８０８号明細書に記載された方法のようにフルオロ
ベンゼンと突然変異細菌細胞とを接触させることにより
作った。製品液体から細胞を遠心分離により除去し、上
澄液を真空下に６０℃で蒸発させることにより濃縮し、
ＦＢＣＧを１２．６％（重／容）含む濃縮液を得た。ン
濾過助剤（ロンドン市ウィンブルドンのブリティッシュ
・七カ社製のｒＣＬＡＲＣＥＬ ＦＬＯ−ＩＪ ；４
０ｇ）を４００ｇの上記濃縮ＦＢＣＧ液に撹拌下に添加
した。この混合物をブフナーろう斗及びフラスコで吸引
ン濾過し、固体を水（２０ｇ）で洗浄した。
サ−３，５−ジエン（フルオロベンゼンシスグリコール
またはＦＢＣＧと略称）を含む製品液体を、欧州特許第
７８８０８号明細書に記載された方法のようにフルオロ
ベンゼンと突然変異細菌細胞とを接触させることにより
作った。製品液体から細胞を遠心分離により除去し、上
澄液を真空下に６０℃で蒸発させることにより濃縮し、
ＦＢＣＧを１２．６％（重／容）含む濃縮液を得た。ン
濾過助剤（ロンドン市ウィンブルドンのブリティッシュ
・七カ社製のｒＣＬＡＲＣＥＬ ＦＬＯ−ＩＪ ；４
０ｇ）を４００ｇの上記濃縮ＦＢＣＧ液に撹拌下に添加
した。この混合物をブフナーろう斗及びフラスコで吸引
ン濾過し、固体を水（２０ｇ）で洗浄した。
フェニルホウ酸（４８ｇ）を撹拌下に２戸液に仕込み、
そしてｐＨ１２，５になるまで溶液に固体水酸化ナトリ
ラムを添加した。濃塩酸を、混合物がｐＨ７，４になる
まで添加した。沈澱した固体をポンプ吸引でか過し、そ
して真空乾燥した。固体の粗収量は７９ｇ（収率９４％
）であった。この粗製固体をエタノールから再結晶して
白色針状物（５３，２ｇ ；収率６４％）を得た。
そしてｐＨ１２，５になるまで溶液に固体水酸化ナトリ
ラムを添加した。濃塩酸を、混合物がｐＨ７，４になる
まで添加した。沈澱した固体をポンプ吸引でか過し、そ
して真空乾燥した。固体の粗収量は７９ｇ（収率９４％
）であった。この粗製固体をエタノールから再結晶して
白色針状物（５３，２ｇ ；収率６４％）を得た。
実施例 ４
ＦＢＣＧ液を欧州特許第７８８０６号の方法で作り、そ
して実施例３のようにして濃縮液を得た。濃縮液を、Ｄ
ＣＩＯモジュールの超ン濾過膜（アミコン社；１００．
０００公称分子量カットオフ）を介して１５Ω／イ／時
の平均流過量で？濾過した。この超ン濾過した液に、撹
拌しながらフェニルホウ酸を仕込み、そして溶液のｐＨ
が１２．５になるまで固体の水酸化ナトリウムを添加し
た。濃塩酸を混合物がｐＨ７，４になるまで添加した。
して実施例３のようにして濃縮液を得た。濃縮液を、Ｄ
ＣＩＯモジュールの超ン濾過膜（アミコン社；１００．
０００公称分子量カットオフ）を介して１５Ω／イ／時
の平均流過量で？濾過した。この超ン濾過した液に、撹
拌しながらフェニルホウ酸を仕込み、そして溶液のｐＨ
が１２．５になるまで固体の水酸化ナトリウムを添加し
た。濃塩酸を混合物がｐＨ７，４になるまで添加した。
沈澱した固体をポンプ吸引でン濾過し、真空乾燥した。
固体中のＦＢＣＧの収率は９６％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５−ジエ
ン環を含む化合物を、その化合物を含有する媒体から分
離する方法であって： （ａ）その媒体を下記構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （フェニル基は置換されているか、または置換されてい
ない。）を有するフェニルボロネートイオンと、上記化
合物及びイオンの間の錯体の形成に適当な条件下で接触
させ、 （ｂ）その錯体を媒体に不溶な中性フェニルボロネート
エステルに変えるように条件を調節し、そして （ｃ）そのフェニルボロネートエステルを媒体から分離
する、 工程からなる上記方法。 ２、１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５−ジエ
ン環を含む化合物を、その化合物を含有する媒体から分
離、回収する方法であって： （ａ）その媒体を下記構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （フェニル基は置換されているか、または置換されてい
ない。）を有するフェニルボロネートイオンと、上記化
合物及びイオンの間の錯体の形成に適当な条件下で接触
させ、 （ｂ）その錯体を媒体に不溶な中性フェニルボロネート
エステルに変えるように条件を調節し、（ｃ）そのフェ
ニルボロネートエステルを媒体から分離し、 （ｄ）そのフェニルボロネートエステルをその成分部分
に分裂させる条件に、そのフェニルボロネートエステル
を付し、そして （ｅ）１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５−ジ
エン環を含む化合物のエステル成分から分離する、 工程からなる上記方法。 ３、フェニルボロネートイオンが未置換のフェニル基を
有する請求項１または２記載の方法。 ４、工程（ａ）を１０〜１３の範囲内のｐＨで実施する
請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５、工程（ａ）を１２〜１３の範囲内のｐＨで実施する
請求項４に記載の方法。 ６、工程（ｂ）を７〜７．５の範囲内のｐＨで実施する
請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 ７、１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５−ジエ
ン環を含む化合物が、シス−１，２−ジヒドロキシシク
ロヘキサ−３，５−ジエン；シス−１，２−ジヒドロキ
シ−３−クロロシクロヘキサ−３，５−ジエン；シス−
１，２−ジヒドロキシ−３−メチル−シクロヘキサ−３
，５−ジエン；シス−１，２−ジヒドロキシ−３，６−
ジフルオロシクロヘキサ−３，５−ジエン；シス−１，
２−ジヒドロキシ−３−トリフルオロメチルシクロヘキ
サ−３，５−ジエン；またはシス−１，２−ジヒドロキ
シ−３−フルオロシクロヘキサ−３，５−ジエン；であ
る請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 ８、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、フェニル基及びシクロヘキサジエニル基は置換
されているか、または置換されていない。）を有するフ
ェニルボロネートエステル類。 ９、そのシクロヘキサジエニル基が、シス−１，２−ジ
ヒドロキシシクロヘキサ−３，５−ジエン；シス−１，
２−ジヒドロキシ−３−クロロ−シクロヘキサ−３，５
−ジエン；シス−１，２−ジヒドロキシ−３−メチル−
シクロヘキサ−３，５−ジエン；シス−１，２−ジヒド
ロキシシクロヘキサ−３，６−ジフルオロシクロヘキサ
−３，５−ジエン；シス−１，２−ジヒドロキシ−３−
トリフルオロメチルシクロヘキサ−３，５−ジエン；ま
たはシス−１，２−ジヒドロキシ−３−フルオロシクロ
ヘキサ−３，５−ジエン；から形成されたものである請
求項８に記載のフェニルボロネートエステル類。 １０、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、フェニル基及びシクロヘキサジエニル基は置換
されているか、または置換されていない。）を有するフ
ェニルボロネートエステルを製造する方法であって； （ａ）１，２−ジヒドロキシシクロヘキサ−３，５−ジ
エン環を含む第１の化合物を下記構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （フェニル基は置換されているか、または置換されてい
ない。）を有するフェニルボロネートイオンと、上記第
１の化合物及びイオンの間の錯体の形成に適当な条件下
で接触させ、 （ｂ）その錯体を媒体に不溶な中性フェニルボロネート
エステルに変えるように条件を調節し、そして （ｃ）かくして得られたフエニルボロネートエステルを
反応媒体から分離する、 工程からなる上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8900854.4 | 1989-01-16 | ||
| GB898900854A GB8900854D0 (en) | 1989-01-16 | 1989-01-16 | Separation of a compound comprising a 1,2-dihydroxy-cyclohexa-3,5-diene ring |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02288840A true JPH02288840A (ja) | 1990-11-28 |
| JP2766699B2 JP2766699B2 (ja) | 1998-06-18 |
Family
ID=10650072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007002A Expired - Lifetime JP2766699B2 (ja) | 1989-01-16 | 1990-01-16 | １，２―ジヒドロキシシクロヘキサ―３，５―ジエン環を含む化合物の分離方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5105003A (ja) |
| EP (1) | EP0379300B1 (ja) |
| JP (1) | JP2766699B2 (ja) |
| AT (1) | ATE104940T1 (ja) |
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| DE (1) | DE69008369T2 (ja) |
| GB (1) | GB8900854D0 (ja) |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
| GB785724A (en) * | 1955-06-06 | 1957-11-06 | Standard Oil Co | New cyclic alkanediol esters of alkyl boronic acid and motor fuels containing these esters |
| EP0076605B1 (en) * | 1981-10-06 | 1986-05-07 | Imperial Chemical Industries Plc | Process and polymers |
| EP0076606B1 (en) * | 1981-10-06 | 1986-02-05 | Imperial Chemical Industries Plc | Biochemical process |
| US4536666A (en) * | 1982-11-26 | 1985-08-20 | Tektronix, Inc. | Trigger coupling circuit for providing a plurality of coupling modes |
-
1989
- 1989-01-16 GB GB898900854A patent/GB8900854D0/en active Pending
-
1990
- 1990-01-10 AT AT9090300265T patent/ATE104940T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-01-10 EP EP90300265A patent/EP0379300B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-10 DE DE69008369T patent/DE69008369T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-15 CA CA002007775A patent/CA2007775A1/en not_active Abandoned
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- 1990-01-16 US US07/464,519 patent/US5105003A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69008369D1 (de) | 1994-06-01 |
| EP0379300A3 (en) | 1991-05-08 |
| DE69008369T2 (de) | 1994-09-01 |
| ATE104940T1 (de) | 1994-05-15 |
| EP0379300B1 (en) | 1994-04-27 |
| CA2007775A1 (en) | 1990-07-16 |
| EP0379300A2 (en) | 1990-07-25 |
| JP2766699B2 (ja) | 1998-06-18 |
| GB8900854D0 (en) | 1989-03-08 |
| US5105003A (en) | 1992-04-14 |
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