JPH02288852A - 殺虫性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は殺虫性組成物に関する。

ＩＰ−Ａ−１６４１８７（ずウエルカムファンデーショ
ンリミテッに？Ｖｃ＠属）は殺虫性のＷ−了り−ルリビ
ツドアミド化会物で、０．１又は２個のアミド機ｖ？、
を有するカルボニルに隣接１−るアルケニル結合を有し
、場会によっては、該結合がハロゲノで置換されている
ものを開示している。

それによれば、未Ｉｔ換の結合が好ましいとのことであ
る。未置換の結合が少（なくとも一つの所望により置換
されたアルキル基又はニトリル基で置換されると駕（べ
きことには良好な活性が見い出された。

ミヤカド等＜　Ｊ、Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　８０１．１０
．２５０３０゜１９８５）は種々の天然産又は会成のリ
ビツドアミド、その中には６−メチル基を有する二種化
合物、換言すれば前にふれたジエン結合単位にメチル基
がついたものを宮み開示している。しかし、３．４−メ
チレンジオキシ置換基を末端の芳香族基に有している化
合物をのぞき、このような基は殺虫作用を増Ｖａさせな
いということを見い出している。

この発明は、一般式（Ｉ） Ａｒ（０Ｍ２）ＸＯ（ＯＨ２）ｍＡ（ＣＨ２）ｎＣＣＦ
、　１＝ＯＫ　２）、（ＯＦｉ　３＝ｑＦ；’）ＧｏＮ
Ｒ上２Ｃ式中Ａｒは、フェニル又はナフチル基で、アル
キル、ハロゲノ、アルコキシ、所望により置換されたア
ルキル、又は所望により置換されたアルコキシ基の一つ
又はそれ以上によって置換されていても、置換されてい
なくともよく；ｘは０又は１、ｍは１ないし７、ｎは１
ないし７、ＡはＯＨ２又は酸素、ａはＯ又は１で：Ｒ１
は独立して水素、０１−６アルキル及びＣ３−６シクロ
アルキル基（いずれも１又はそれ以上のハロゲノ、Ｃ１
−６アルキル、Ｃ２−６アルコキシ、Ｃ２−６アルキニ
ル、ジオキシアラニル及ヒ０３−４シクロアルキル てもよい。）から選ばれたものであり：２は−０１（Ｒ
Ａ）（稲）−０２（Ｒｏ）（ＲＤ）（Ｒ１基で、（式中
ＲＡ及び稲は同一又は相異なっていてもよく、それぞれ
水素又はメチル基を示し：Ｐｏはメチル基を示し、ＲＤ
はメチル、エチル、ｎ−プロピル、インプロピル、ｔ−
ブチル又はビニル基ヲ示し；ＲＦ，は水素又はメチル基
な示す；又はＲ。とＲＤがメチレン基（　ＯＨ２　）又
はＣ２と共にシクロプロパン又はシクロブタン環を形）
戊するときは、ハ。

ＲＢ及びＲ］！，は水素又はメチル基を示し；ＲＡがＲ
。

がＣｌと０２と共にシクロブタン環を形成するときは、
稲，ＲＤ及びＲＥは独立して水素又はメチル基を示し； Ｅｌ　、　Ｅ２　、　Ｂ３及びＥ′は独立して水素、Ｃ
ｌ−４アルキルで所望によりハロゲノで置換されていて
いるもの父は二）　ＩＪルより選はれたもので、少くな
くともＥＩ　　ＢＷ　、　Ｅ３及びＥ４のうちの一つは
所望により置換されたアルキル又はニトリルである。

ただし、Ｎ−インブチル　６−メチル−７−（６−クロ
ルフェノキシ）−ドデカ−２．４−ジエンアミドは除外
される。

好ましくは、Ａｒは一又゛はそれ以上のハロゲン又はト
リフルオロメチル基で置換されたフェニル基である。好
都合にも、三個以上、好ましくは二個以上そのような置
換基はない。疑義を防ぐために、ここに３，４−メチレ
ンジオキシ基は上記の置換基のリストによりカバーされ
るものとして看ｍとｎとの合計は奇数に等しく、好まし
くは６又は５、父は６に等しい。

Ｒ１は好ましべは水素であり、２はｃｌ−５アルキル、
最も好ましくは、インブチル、１．２−ジメチルプロピ
ル又は２．２−ジメチルゾロビルである。

カルボニルと共役結合している二重結合の立体構造はト
ランスである。立体イピ学的に純品な化学物（１）が好
ましい。２異性体の存在は経済的側面からみれば容認し
なければならないが、そのような異性体のｉｔは出来丈
低くおさえな゛ければならない。例えば、３６％、２５
％、１０％又は５％を越えないようにするのが良い。

適切には　Ｂｌ　、　Ｒ２、Ｂ３及びＢ４の少くなとも
１つは水素で、もう一つはメチル、フルオロメチル又は
トリフルオロメチルである。好ましくは、Ｅｌ　、　Ｂ
２及びＢ４は水素でＢ３はメチル、フルオロメチル又は
トリフルオロメチル、特にメチルである。Ｎ−インブチ
ル　１ｌ−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジル
オキシ）−６−メチルウンデカ−２，４−ジエンアミド
、Ｎ−インブチル１２−（２−ナフチルオキシ）−６−
メチルドデカ−２，４−ジエンアミド、Ｎ−インブチル
１ｌ−（２，４−ジクロルベンジルオキシ）−６−メチ
ルウンデカ−２，４−ジエンアミド及びＮ−インブチル
　１２−（３，５−ビストリフルオロメチルフェノキシ
）−６−メチルドデカ−２゜４−ジエンアミド（いずれ
の・場合も２に、４Ｆ）が特に好ましい化合物である。

か（して、特に好ましい化合物は一般式ＣＩＡ）Ａｒ（
ＯＨ２）ｘ　Ｏ（ＯＢ２　）ｆＨ２（ＣＨ２）ｎＣ’Ｅ
　１−ＯＨ−ＣＢ　”−ＯＨ−０ＯＮ　Ｈｚ（式中、Ａ
ｒは所望によりろ、５ビストリフルオロメチル、２，４
−ジクロル又は２．３’、４，５゜６−ペンタフルオロ
で置換されたフェニルか又は１−ナフチル又は２−ナフ
チルであり、Ｘは０又は１、ｍ　十ｎ”　３　＋　５又
は６−５Ｅ１及びＢ３は独立して水素又はメチルであり
、共に水素ではな（，２はインブチル、１．２−ジメチ
ル、２．２−ジメチルプロピル又は１．１．１−トリメ
チルプロピルであり、二つの二重結合は共にＫ（即ち、
トランス）であるが、２が製造上の経済性の理由から若
干存在していても良い。

好ましくは、−紋穴（ＩＡ）において　Ｂｉは水素であ
る。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は次の方法のうちいず
れの方法で製造して良い。

（ａ）　　対応する酸又はその誘導体、即ち一般式％式
％） で表わされる化合物と一般式（１［Ｉ）ＨＮＲ”Ｚ で表わされる化合物（式中　ｚｌは水酸基、ハロゲン、
ホスホロイミデートエステル （−Ｐ（−’Ｏ）（ＯＡｒ７１）ＮＨ，ａｒｙｌ）又は
アルコキシ基でその他の変化物（置換基等という）は上
述と同一の意味である。）とのアミド化反応、 （１１８−紋穴（ＩＶ） Ａｒ（ＯＨ２）ｘＯ（ＯＨ２）ｍＡ（ＯＨ２）ｎ（ＯＢ
’＝ＯＲ２）ｐＺ’で表わされる化合物と一般式（Ｖ） ＺｆＯＯＮＲＩＺ で表わされる化合物〔式中　２／及びｚｌのうち一つが
−Ｃ（ｏ）Ｅ”で、もう一方は （Ｂ２）３Ｐ＝ＯＦｉ’（ＯＥ３＝ＯＢ’）ｑ又は（Ｚ
”）２Ｆ（０）＝ＱＢ６（（３Ｅ′５＝ＯＫ’）ｑテあ
り（式中、ｚ２ハＣ１−４アルキル、Ｃ１’−４アルコ
キシ（好ましくはエトキシ）又はアリール（好ましくは
フェニル）、ｐ及びｑは共に０父は１でｐ十ｑは０又は
１であり、Ｂ５はＥｌ又はＢ３であり１．Ｂ６はＲ２父
はＢ４であることが好ましい。）〕との反応、 （Ｃ）　　−紋穴（ｖｌ） ＡｒＣＣＨ２）ＸＯ（ＯＨ２）ｍＡ（ＯＨ２）ｎ（ＯＢ
”＝ＯＥ勺ＯＫ”（Ｘ）ＯＥ’（Ｙ）ＯＯＮＲＩＺで表
わされる化合物と一般式（■） Ａｒ（ＯＨ２）ＸＯ（ＯＨ２）ｍＡ（ａ、Ｅ（２）ｒｌ
ａ　Ｅ”（Ｘ）ＯＥ　２（Ｙ）（Ｃ１３＝Ｏ：Ｅｉ　’
　）ＯＯＮＲ”　Ｚで表わされる化合物又は−紋穴（Ｖ
ｌｌ）Ａｒ（ＯＨ２）ｘＯ（ＯＨ２）ｍＡ（ＯＨ２）ｎ
ＯＥｌ（Ｘ）ＯＨ２（Ｙ）（ＯＥ　”＝　ＯＦ’）ＯＯ
ＮＲ”　Ｚで表わされる化合物〔式中ＸとＹのうち一つ
は水素で、もう一方はＱ（→Ｏ）Ｌ基で、Ｑはイオウ又
はセレニュウムであり、ＬはＣ〕−。アルキル（好まし
くはメチル）又はアリールの如き適当な基である。〕に
ついての除去反応、 （中　−紋穴ＣＶｍ） Ａｒ（０Ｈ２）ＸＯ（ＯＨ２）ｍＡ（ＯＨ２）ｎＯＥ１
＝ＯＥ２−Ｍで表わされる化合物と一般式（ＩＸ） Ｈａｌ−（ＯＥ”＝−ＯＥ’）　０ＯＮＦ”Ｚで表わさ
れる化合物（式中１．Ｈａ：Ｌはハライド、即ちブロマ
イド又はアイオダイドであり、Ｍはシリコン、金属原子
、又は金属原子言有基、例えばジルコニュウム、アルミ
ニュウム、亜鉛、スス、テルリュウム又は銅よりなるビ
ス−（シクロペンタジェニル）ジルコニュウムクロライ
ド基テあり、ジルコニュウム又はジルコニュウムｓ有基
カーｖには好ましい。）との反応、 （ｅ）　　−紋穴（Ｘ） Ａｒ　（ＯＨ２）ｘＺ　３ で表わされる化合物と一般式（ＸＩ） Ｚ’−（ＯＨ２）ｍＡ（Ｃ４Ｈ６）ｎ（ＯＥｌ＝ＯＥ２
）ａ（ＯＫ３＝ＯＫ’　）　０ＯＮＲ１Ｚで表わされる
化合物（両式中　２３及びｚ４のうち一’）　＆’１−
ＯＨで、もう一方は−ＯＨ又はハロゲンナトのような適
当な残基である。）との反応、（ｆ）　　−紋穴（■） Ａ　ｒ　（ＯＨ２）ＸＯ（ＯＨ２）　ｍＡ　（ＯＨ２）
　ｎ（１！Ｅ　１＝＝　ＯＢ　２−　Ｈａ　１で表わさ
れる化合物と一般式（■） ＨＯ］ｌＣ’＝　Ｃ！Ｅ’Ｃ０ＮＲＩＲ２で表わされる
化合物又は−紋穴（ＸＶＩ）Ｅ”Ｏ’：ＯＥ’０ＯＮＲ
ＩＺ で表わされる化合物（上式中、ＨａＬはハロゲンを示す
。）との反応と、必要に応じてそれ引き続いての三重結
合の半水素化反応、 （ｈ）　　−紋穴（ＸＶｆｆ） Ａｒ（ＯＨ２）ＸＯ（ＯＨ２）ｍＡ　（Ｃ４Ｈ６）ｎ−
０’Ｅ−Ｃ−（０Ｅ３Ｆ　ＯＥ’　）　ｂ　ｃｏ　ＮＲ
’Ｚで表わされる化合物又は−紋穴（ＸＶｆｆｉ）Ａｒ
（ＯＨ２）ｘＯ（ＯＨ２）ｍＡ（ＯＨ２）ｎ−ＯＥ１＝
Ｃ！Ｋ”　）ａ−ｃ三重−０ＯＮＲＩＺで表わされる化
合物（両式中ａ又はｂは０又は１である。）の三重結合
の半水素化反応及び（１）−紋穴（Ｉ）で表わされ、か
つ上記のいずれかの方法で製造された化合物を一般式（
Ｉ）で示される他の化合物への適当な手段による変換反
応。

反応（ａ）は一般Ｋ　Ｏ’Ｏから室＠（即ち０Ｏ−２５
°又は０°−２０°）で中性溶剤、例えばエーテル、ジ
クロルメタン又はベンゼン中で、望ましくは、三級アミ
ン、例えばトリエチルアミンの存在下で、かつ水の不存
在下で行なう。−紋穴（ｎ）の化合物が酸ハライド、例
えば酸クロライドならば、この化合物は対応する酸と適
当な試薬、例えばオイずリルクロライド又はチオニルク
ロライドとの反応から生成される。ｚｌがホスホロイミ
デート基のとき＆’！、　、（ＰｈＯ）Ｐ（−４０）Ｎ
ＨＰｈ　Ｃ１から適切に形成される。酸、又は−紋穴（
ｎ）の化合物の酸機能は、エステルの加水分解により生
成させつる。エステルはウイテツヒ（Ｗｉｔｔｌｇ　）
又はワズヲースーエモンズ（Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍ
ｍｏｎｓ　）反応などの常套手段により、アルデヒド又
はエトキシカルボニルメチレントリフェニルホスロラン
又はトリエチルホスホノクロトナートからのアニオンを
用いて調製できる。この後者の反応は異性体の混合物を
生成′１″る、例えば、（２）及び（匂の置換ゾエンオ
エートである。このような混合物は上述の如く反応させ
、得られたアミドの混合物はクロマトグラフィー又は他
の適当な手段により分離される。ウィテッヒ型の試薬は
次の方法又はその修飾法により製造可能である。

（１）Ｎ−ブロモサクシイミド （ＯＨ３）２０＝ａ（００２Ｋｔ　　　　　　　　　（
Ｅｔｏ　）２Ｒ）ＯＨ２０（ＯＨ３）　””０ＨＣＯ２
Ｆｉｔ（２１（ＥｔＯ）３Ｐ　　　　　　（Ｅ＋Ｚ）ア
ルデヒドが所望の場合は以下の方法のいずれかにより製
造されつる。尚、この方法はナフトキシ化合物に好まし
く適当できる。

（Ａ）　Ａ１’ＯＨ＋ＩＩ）（ＯＨ２）ｎ＋　１０ＴＨ
Ｐ　　　　　　　Ａ’ｒＯ（ＯＨ２）ｎ　＋　１　（７
１１’ＨＰ（Ｂ）　ＡｒＯＨ十Ｂｒ（ＯＨ２）ｎ＋　１
０Ｔ）ＩＰＡｒＯ（ＯＨ２）ｎ　＋　１０ＴＩ（１？（
０）　Ａｒ０（ＯＨ２）ｎ＋　１０　ＴＨＰ　　　　　
　　Ａｒ０（ＯＨ２）ｎ’（２０Ｈ（Ｄ）ＡｒＯＮａ　
＋１３ｒ（Ｃ４Ｈ６）ｎ＋１０ＨＡｒＯ（ＣＩ（２）ｎ
ＯＨ２０Ｈ（Ｆｉ）　Ａｒ０（ＯＨ２）ｎＯＨ２０ＨＡ
ｒ０（ＯＨ２）ｎＯＨ０（ＴＨＰ＝テトラヒドロビラン
−２−イル）上記において、ルー）　（Ａ）はＮ、Ｎ’
−ジシクロヘキシルカルポイミＰ（ＤＯＯ）の存在下の
反応を示す。（靭は層−移動条件下での反応で、例えば
、５０％水酸化ナトリウム水溶液及びテトラブチルアン
モニウムブロマイドを用いて９０℃で行なう。

（０はアルコールを生成させるために酸性化する。

（Ｄ）は例えばナトリウムナフトキシドを環流ベンゼン
及びジメチルホルムアミド中でゾロモアルコールと反応
、（］］ｉ！ｌビリジニュウムクロルクロメーなどを使
用しアルデヒドの酸化する。

この発明は、中間体の製造も包含するものである。なか
んずく、一般式（Ｉ）及び一般式（ｎ）（Ａ　ｒＯ（０
’１１２　）ｎＯＨ＝ＢＯＨＯＲ＝ＯＨＯ０２Ｈ：Ａｒ
　Ｏ（ＯＨ２）　ｎ０Ｈ＝ｌｌｉＯＨＯＲ＝ＯＨＯ０２
Ａｌｋ　：　）の化合物の一般式　ＣＰＪ）　　（Ａ１
ｋＱン２ＰＯＣｊＨ２，０Ｒ＝ＯＨＯＯ２Ａユに；Ａｒ
Ｑ（ＯＨ２ンｎ４１０ＴＨＰ：　　Ａｒ０（ＯＨ２）ｎ
ＯＨ２０Ｈ：Ａｒ０（ＯＨ２）ｎＯＨＯ；　ＨＯ（ＯＨ
２）ｎ＋、０ＴＨＰ：　Ｂｒ（ＯＨ２）ｎ＋、０ＴＨＰ
及びＢｒ（ＯＨ２）ｎ＋ｘ　ＯＨの化合物から製造。

ｚｌがアルコキシであるとき、一般式（Ｉ［）の化合物
は、一般式（ｍ）の化合物及びトリアルキル（好ましく
はトリメチル）アルミニュウムの混合物ヲベンゼン又は
トルエンなどの極性の溶媒中で環流下で処理される。

逆に、上述のエステルは一般式（ＸＩＸ）で表わされる
化合物（式中Ｒ３はフェニルなどの適当な基を　Ｒ４は
０１−４アルキル、例えば、メチル又はエチルである。

）の転位又は除去反応により誘導できる。

一般式（Ｘ［Ｘ）で表わされる化合物は、−輸式（ｘｘ
）　Ａｒ　（ＯＨ２）ｘ　Ｏ（ＯＨ２）ｍＡ　（ＣＨ２
）ｎ　＋２００Ｈで表わされる化合物と一般式（可）　
Ｐｈ１（→０）ＯＨ２００２Ｒ’で表わされる化合物と
の反応により得られる。

上述のエステルを調製するための別法には一般式　（Ｅ
［ン Ａｒ　（ＯＨ２）　ｘ　Ｏ（ＯＨ２）ｍＡ　（ＯＨ２）
ｎ−Ａ”　−Ａ’（ＯＲ３”　ＯＢ’　）　ＯＯＯＲ’
（Ｒ’は上記と同じ、Ａｌは−ＯＨ］Ｉｊ”　　Ａ２は
０１！！２（０Ｒ５）で　Ｒ５は■又はアセチルの如き
アシルである）で表わされる化合物についての除去反応
による。反応は好ましくは芳香族溶剤の存在下で、便宜
的には、モリブデン触媒の存在下及びビス−トリメチル
シリルアセトアミｒなどの塩基の存在下で行われる。

上述のエステルの別法は一般式（ＸＸ［［［）Ａｒ（Ｏ
Ｈ２）ＸＯ（ＯＨ２）ｍＡ（ＯＨ２）ｎ（ＯＥｉ１＝０
１１ｉ”）Ｃ（＝０）Ｋ’で表わされる化合物と一般式
（ＸＸＩＶ）Ｍ８３８１０ＨＦ＋’０ＯＯＲ’ で表わされる化合物（式中Ｒ４は上記と同じ。）との反
応による。この方法は、乾燥溶剤、例えば−テトラヒド
ロフラン中で、酵素の不存在下、塩基、例エバ、リチウ
ムシクロヘキシルインプロぎルアミドの存在下で行われ
る。

上記エステルの更に別法は一般式（ＸＸＶ）Ａｒ　（Ｏ
Ｈ２）Ｘｏ　（ＯＨ２）ｍＡ　（Ｃ！Ｈ２）　ｎｃ　Ｑ
ｌｉ：１＝Ｑｌｉｉ”　）　ＢＯＯ２Ｒ’で表わされる
化合物と一般式（ＸＸＶＩ）Ｆｉ３−Ｍで表わされる化
＆物（上式中、Ｂは−（ＯＯＤ）＝＝ＯＥ４−で、Ｄは
ジアルキルホスヘート又はトリフルオロメタンスルホナ
ートなどの適切な基であり、Ｍは銅（１）又は銅（１）
にリチウム又はマグシュラムと組合せたものなどの金属
　Ｒ４は上記と同様である。）との反応によるものであ
る。

この反応は低温で、乾燥エーテル系溶媒、例えば、ジエ
チルエーテル、ジメチルサルファイド又はテトラハイド
ロ７ラン中で酸素の不存在下で実施できる。

更に別の方法は、一般式（ＬＸ）で表わされる化合物と
一般式（ＸｘｖＩ［） Ｈａｌ−（ＯＲ３＝ＯＲ’）００２Ｒ’で表わされる化
合物との反応により調製するものである。〜 製法（ｋｌ）は、無水の不活性浴剤、例えばテトラヒド
ロ７ランなどのエーテル化合物の存在下、所望により塩
基の存在下、好ましくは酸素の不存在下、例えば窒素気
流下、低温（−４０℃から０℃）で行なわれる。ウイテ
ツヒー型の試薬は、一般式（Ｖ）で表わされる化合物と
リチウムジインプロピルアミド、ブチルリチウム、ナト
リウムアルコキシド、ナトリウムハイドライドなどの塩
基との反応により調製すればよい。

製法（Ｃ）は、適当な非極性の溶剤、例えば、ベンゼン
、トルエン又はキシレンなどの中で環流しながら行なう
。一般式（ＶＩ）又は（■）の化合物は、ＱＬ基を有す
る対応化合物を、例えば、過沃素酸塩と共に、酸化する
ことにより調製される。後者の化合物は、一般式（ｘｘ
ｖｌｌ） Ａｒ（ＣＨ２）ｘＱＣＯＨ２）ｍＡ（０Ｈ２）ｎＣＨＥ
ＩＣ！Ｆｉ”＝Ｃ！Ｅ’Ｇの化合物を一般式（ＸＸＩＸ
） ＬＳ（→ｏ）ＣＨＦｉ’Ｃ０ＮＲ’Ｚ の化合物（式中Ｇは、アルキル又はアリール基である。

）と反応させることにより調製される。好ましくは、式
（ＸＸ［Ｘ）の化合物は、トリフルオロ酢酸中で無水ト
リフルオロ酢酸と反応させ、次いで式（ＸＸ１１［）の
化合物を、０から２０℃で加える。

製法（ｄ）は、室温で、乾燥エーテル性浴剤、例えば、
テトラヒドロフラン中で、パラジニウム（０）触媒、例
えばビス（トリエチルアミン）パラジニウムなどの存在
下、窒素又はアルゴンの不活性雰囲気下で行なう。

製法（θ）及び（ｆ）は二種のアルコールの反応よりな
り、これは、好ましくは、脱水剤、例えばａ硫酸又はゾ
エチルジアゾカルポキシレートなどの存在下で、非極性
の溶剤中で約８０から１１０°Ｃで行なわれる。ｚ３が
ハロゲンのとき、好ましくは塩基が存在していた方がよ
い。エーテル及びチオエーテル類の標準的調製法、例え
ば、ウィリーインターサイエン社にューヨーク市）出版
、ハリンン及びハリンン著、コンペンジュウムオプオル
ガニツクシンセテックメンツズ（Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ
　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｍｅｔｈ
Ｏａ８）　、１９７１年に記載されている方法を使用す
ればよい。

製法（ｇ）は、室温から環流までの温度で塩基、例えば
、トリエチルアミンなどの存在下、かつパラジニウム（
０）触媒の存在下、酸素の不存在下で行なえばよい。

一般式（ＸＶｎ）又は（ｘｌＩ］ｌ）のアルキン化合物
は、Ｅｌ又はＲ３が水素のとき、一般式（ＸＸＸ）Ａｒ
（ＣＨ２）　ｘＯ（ＣＨ２）ｍＡ　（ＯＨ２）　ｎ−Ｈ
ａｌの化合物と一投式Ｃ℃領）又は〔Ｍに〕（ＸＸＸＩ
）　　ＥｉＣＥＯ（ＯＲ３＝ＯＫ’）ＯＯＮＲ”Ｚ（Ｘ
ＸＸＩ［）　　ＩＣ’＝Ｏ−ＣＯＮＲ”Ｚの化合物を室
温又はそれ以下で、塩基（例えばブチルリチウム）の存
在下、エーテル性溶剤（ＴＨＦなど）中か、又は上述の
製［（ａ）から（ｈ）までの類似の方法により反応させ
ることにより調製され、結果として三重結合を有する化
合物が生成する。

式（ｍ）から（聰）で表わされる中間体又はその原料化
合物は常法により製造される。例えば、式（Ｖ）の化合
物は、適当なホスフィン、ホスホナート、又はホスファ
イトとＷ−ハロアミドとの反応により調製される。

式（ＩＶ）の化合物は、ケタール環の加水分解又は対応
するアルコールの酸化、例えばビリゾニュウムクロルク
ロメート又はオギずリルクロライド／ＤＭＳＯを使用す
ることにより調製できる。

式ＣＩ）の化合物は節足動物に属する害虫、例えば、昆
虫やダニの防除に使用できる。殺ダニ作用は、Ｒ１が水
素で　Ｒ２が窒素に対してアルファ位のアルキル置換基
、例えばＲ２が１．２−ジメチルプロピルのとき、高く
なが見い出されている。

式（Ｉ）の化合物は上記の目的のために、そのま＼又は
常法により、例えば、浸漬液、スプレー　フオーム、粉
剤、水和剤、水性液剤、ペースト、ｒル、シャンシー、
グリース、可燃性固体、蒸散剤（例えば、線香、マット
等）、粒剤、エア１戸−ル、油性分散剤、油剤、加圧封
入包装品、含浸剤（例えばプラスチック裏写標識、カー
ラ一又はストリップとして封入空間で使用できるもの）
又は浴びせるよう振りかける剤型などに希釈して使用で
きる。濃厚浸漬液はそのま＼は施用はせず、水で希釈し
て、浸漬浴中の浸漬洗浄液に動物をつけて施用する。動
物、植物又は表面は高用量散布により充分噴霧してもよ
いし、中又は極低用量散布により表面を覆う程度に噴霧
してもよい。水性液剤は浸漬液と同様の方法で動物に施
用すればよい。粉剤は散粉器で動物にふりかけるか又は
穴あき袋に入れて木又は動物が体をすりつける棒につり
さげてふりかけられるようにすればよい。ペースト、シ
ャンプー及びグリースは手で動物にすり込むか又は動物
が体をこすりつける不活性物体の表面にぬりつけ、皮膚
を通して化合物が移行するようにすればよい。浴せ剤（
浴びせるように振りかける形態の剤型）は、動物に全部
又はほとんど全部が動物に残るような量の撒散を動物の
背中にふりかけてやればよい。

式（Ｉ）の化合物は動物にそのま＼使用できる剤型又は
施用に際して希釈を必要とする剤型のいずれにも製剤化
できるが、両剤型とも一又はそれ以上の担体又は増量剤
に式（Ｉ）の化合物のうちの一種をよくまぜてたものよ
りなる。担体は液体、固体、気体又はそれらの混合物よ
りなるものであってもよく、式（Ｉ）の化合物は０．０
２５から９９％（重置／容量）の濃度で存在すれば良く
、必要に応じて希釈して使用する。

粉剤、水利剤及び粒剤は式（Ｉ）の化合物と粉末化した
固体の担体、例えば、適当なりレーカオリン、タルク、
雲母、チョーク、石こう植物性の担体、でんぷん及びケ
インウ土などの不活性担体との均一な混合物よりなる。

式（Ｉ）の化合物のスプレーは、打機溶剤（例えば下記
、の如きもの）の溶液、乳化液体（浸漬用又は散布用洗
浄液体）で乳剤（水と混合可能な油剤）、水利剤又は放
出量が調節さされている製剤、例えばマイクロカプセル
化製剤などから現場で調製されるものよりなる。濃厚剤
は好ましくは、有効成分と、有機溶剤を加え又は加えな
えで、−ないしそれ以上の乳化剤との混合物よりなる。

溶剤は広い範囲内で言まれていてよく、好ましくは、０
から９９％（重量／容置）の量で組成物中に言まれてい
ればよい。そして、ケロシン、ケトン類、アルコール類
、キシレン、芳香族ナフサ、及び製剤用として知られて
いるその他の溶剤から選ばれる。

乳化剤の濃度は、広範囲で変更しつるが、好ましくは５
ないし２５％（重置／容量）の範囲であり、乳化剤とし
ては非イオン系の界面活性剤、例えば、アルキルフェノ
ールのポリオキシアルキレンエステル類、ヘキシトール
無水物のポリオキシエチレン誘導体又は陰イオン系の界
面活性剤、例えば、ラウリル硫酸ソーダ、高級アルコー
ル硫酸エステル、アルキルアリールスルホン酸ンーダ及
びカルシュラム塩、及びアルキルスルホサクシナート類
が好適である。

水利剤は、不活性の固体担体、一又はそれ以上の界面活
性剤と必要により安定剤及び／又は抗酸化剤よりなる。

乳剤は、乳化剤、及びしばしば有機溶剤、例えば、ケロ
シン、ケトン類、アルコール類、キシレン、芳香族ナフ
サ、及び製剤に使用されるその他の溶剤よりなる。

水利剤及び乳剤は通常５ないし９５重址チの有効成分を
含み、使用に際しては、水などで希釈される。マイクロ
カプセル化製剤は、常法、例えば、コアセルベーション
又は界面重合により製造される。

ラッカーは、有効成分及び樹脂との有機溶剤溶液よりな
り、必要に応じて可塑剤を言んでいる。

浸漬用洗浄液は、式（Ｉ）の化合物と分散剤及び一つ以
上の界面活性剤との均一な混合物よりなる乳剤のみなら
ず、水利剤、洗剤を基材とする浸漬剤、及び水性懸濁剤
より調製される。

式（Ｉ）の化合物の水性懸濁剤は、懸濁剤、安定剤又は
その他の剤と共に水にｌｌ！ｉ濁させたものよりなる。

水溶液は、式（Ｉ）の化合物の酸附〃口塩より調製する
ことが可能である。＠濁剤又は溶液はともにそのま＼か
又は常法により希釈して施用することができる。静電散
布方法も剤型により利用できる。

グリース（又は軟膏）は、植物油、合成脂Ｕ３酸エステ
ル類又は羊毛脂肪を軟パラフィンなどの不活性の基材と
一緒に用いて調製することができる。

式（Ｉ）の化合物は好ましくは均一に浴液又は懸濁液と
しての混合を通して分散されている。グリースは乳剤を
軟膏基材で希釈して調製することも可能である。

ペーストもシャンプーも半固体の製剤であり、式（Ｉ）
の化合物は軟パラフィン又は液体パラフィンなどの適当
な基材に均一分散して存在するか、又はグリセリン、ア
ラビヤゴム、又は適当なンーゾと共に非グリースペース
で作成される。グリース、シャンプー、ペーストは通常
希釈せずに使用されるので処理に必要な量の式（Ｉ）の
化付物を適当な百分率で言まれていなければならない。

エア・戸−シスプレーは、エアゾール噴射剤及びその副
浴剤例えば、ハロゲン化アルカン類及び上記の如き浴剤
に有効成分を爵かした溶液として調製される。浴せ剤は
、動物の体表面上での拡散を最少化するために粘着性の
油を宮む液状の基材への式（１）の化合物の溶液又は懸
濁液として製造される。鳥や咄乳動物は適当な形態に成
形され、形どられたプラスチックス製の材料を式（Ｉ）
の化合物で浸ささせたものを身につけさせておくことに
より外部寄生性ダニの感染から身を守ることができる。

そのような物品には、（有効成分を）浸み込ませたカラ
ー　タッグ、バンド、シーツ及びストリップがあり、こ
れらは身体の一部に適当に付着させつるようになってい
る。

式（Ｉ）の化合物の（害虫の）生息場所（即ち、動物、
穀物、作物、土壌、建造物など）への施用濃度は、使用
する化合物、施用間隔、剤型、感染程度により変わるが
、一般に０．００１から２０％（Ｗ／Ｖ　）　、好まし
くは０．０１から１０％の化合物が施用する製剤中に言
まれていなければならない。

動物に付着すべき化合物の量は、施用方法、動物の大き
さ、施用する製剤中の化合物の濃度、希釈倍率、剤型に
より変わるが、一般にはｏ、ｏｏｏｉ係からＯ−５％の
範囲内で、希釈を委しない製剤、例えば、浴せ剤などは
一般に０．１から２［］、００％好ましくは０．１から
１０％の範囲の濃度で動物体に付する。公衆衛生に使用
する場合は、付看丁べき濃度は約５％までが必要とされ
る。濃度としては９０％までの有効成分を言んでいても
さし支えない。

粉剤、グリース、ペースト及びエアゾール製剤は、種々
な方法により施用されるものではあるが、施用する製剤
中に式（Ｉ）の化合物なｏ、ｏ　ｏ　ｉから２０％（ｗ
／ｖ　）の濃度が利用されよう。

ベート剤、例えばゴキブリ用のベート剤は適当な誘引剤
又は餌を富有していてもよい。この発明の化合物は穀物
用、建物の表面処理及び特定空間散布用として特別仕様
の製剤を調製することができる。

この化合物は、動物の糞に繁殖する害虫の幼虫防除に動
物用飼料に（混入）投与してもよい。マイクロカプセル
化したものを含む、各種製剤が使用可能である。投与す
る化合物の量は、動物のタイプ、大きさにより変わるが
、動物の糞中の濃度が適当となるような化合物の奮を提
供できるよう選択丁ればよい。典型的には、０．００１
から１０口■／ゆ体重、好ましくは、０．１から１ｏ■
／ゆ、を毎日投与すると糞中での濃度が０．００１から
１係、好ましくは０．０１から０，１％となる。化合物
は通常は濃厚物又はプレミックスとして製剤化され、補
充飼料、濃厚飼料、食用ぬかなどと混合し使用する。又
は、化合物を飲用水に混入して供与してもよい。動物と
しては、牛、豚、馬、羊、山羊、寂きんなどが適当であ
る。

害虫としては鞘翅目（例えば、アノビュウム（Ａｎｏｂ
ｉｕｍ）　、トリボリュウム（Ｔｒｉｌ）ｏｌｉｕｌｎ
）　、サイトヒルス（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓン、ダイア
ブロチ力（Ｄ土ａｂｒｏｔｉｃａ）　、アントノマス（
、ＡｎｔｈＯｎＯＩｎｕＳ）　、ハイロトルプス（Ｈｙ
ｌｏｔｒｕｐθＳ）又はアントノマス（Ａｎｔｈｒｅ　
ｎｕｓ　）等）、りん翅目（例えば、エヒステア（Ｆｉ
ｐｈｅｓｔｉａ）　、カイＣ”　（Ｏｈｉｌｏ）　、ヘ
リオシス（Ｈｅｌｉｏｔｈｌｇ）　スボドプテラ（Ｓｐ
ｏａｏｐｔｅｒａ）　、チネア（Ｔｉｎｅａ）　、チネ
オラ（Ｔｌｎｅｏｌａ）など）、双翅目（例えば、アノ
ヒレス（Ａｎｏｐｈ０１θＳ）、シムリウムストモキス
（ＳｔＯｍＯＸ７Ｓ）　、ヘ−ｑトビア（Ｈａｅｍａｔ
ｏＪａ）　、タバナス（’Ｉ’ａｂａｎｕＳ）、ハイド
ロデルマドビア（ＤｅｒｍａｔＯｂｉａ）、ハイボデル
マ（Ｈｙｐｏａｅｒｍａ）　、リリオマイず（Ｌｉｒｉ
ｏｍｙｚａ）　、メロファガス（Ｍｅ　ｌｏｐｈａｇｕ
ｓ　）等）、フシラブテラ（Ｐｈｔｈｉｒａｐｔｅｒａ
）　（７０７アガ（Ｍａｌｏｐｈａｇａ）　、例えば、
ダマリナ（Ｄａｍａｌｉｎａ）など及びアノプルラ及び
ヘマトビナス（ａａｅｍａｔｏｐｔｎｕｓ）など、半翅
目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）　（例えば、トリアド？　（
Ｔｒｉａｔｏｍａ）、ロドニウｘ　（ＲｈＯａｎｉｕｓ
）　、アヒス（Ａｐｈｉｓ）　、ペミシア（Ｂｅｍｉｓ
ｉａ）　、オレウロデス（Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ）　、　
＝ロパバタ（ＮｉｌＯｐａＶａｔ＆）　、ネ７　ａ　テ
テｙ　りｘ（Ｎ８ｐｈｒｏｔｅｔｉり又はシメツクＸ　
（Ｏｌｍｌｉｌり　％直翅目（例えばシストセル力（ｓ
ｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ）　、又はアキタ（Ａｃｈｅｔ
ａ）など）、ゾクオゾテラ（Ｄｉｃｔｙｏｐｔｅ−シ）
（例えば、デラテラ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ）、ペリシラ
ネタ（Ｐｅｒｉｐｉａｎｅｔａ）又はブラタ（Ｂｌａｔ
ｔａ）など）、膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）　（
９’ｌｌえば、ンレノプシス（ＳＯ］ＪｎＯｐ５＋１１
１）又はモノモリラムＣＭＯｎＯｒｉｕｍ）など入イン
ゾテラ（ｘｓｏｐｔｅｒａ）　（例えば、レチカリテル
メ７Ｆ、　（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ）など）、
サイホナプテラ（８１ｐｈＯｎａｐｔｅｒ＆）　（例え
ば、ステノセ７アリデス（（Ｈｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉ
ｄ８ｓ　）又はプレックス（Ｐｕ１．ｅｘ）等）、サイ
サヌラ（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ）　（％Ｊえば、レピスマ
（Ｌθｐｉｓｍａ）など）、デルマプテラ（例えば、ホ
ルフィキュラ（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ）など）、及びシン
コブテラ（ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ）など（例えばペリプ
ンカス（ＰｅｒｉｐｌｉｌＯｅｕｌｌ）などが挙げられ
る。ダニとしてはチックを富む。即ち、プーヒラス（Ｂ
ｏｏｐｈｉｌｕｓ）、りぎセフアラｘ　（ＲｈｉｐｉＱ
ｅｐｈａｌｕｓ）　、アンプリオンマ（Ａｍｂｌｙｏｍ
ｍａ）　、ヒヤアロンマ（Ｈｙａ’ｌｏｍｍａ）　、ア
びアノセントール（Ａｎｏｃｅｎｔｏｒ）に属するダニ
類、マイト及びマンジ、例えばテトラニカス（Ｔｅｔｒ
ａｎｙＯｈｕｓ）　、ポンロゾテス（ＰｓｏｒＯｐｔｅ
ａ）、ポンレルガテス（Ｐａｏｒｅｒｇａｔｅｓ）　、
コリオゾテス（Ｏｈｏｒｉｏｐｔｅｓ）　、デモデツク
ス（Ｄ１３ｍＯｆｉｅＸ）　、デルリシ７アガス（Ｇ１
７ｃｙｐｈａｇｕｓ　）などに属するダニ類が宮まれる
。

この化合物は殺滅又はノックダウン活性を節足動物の幼
虫及び成虫に対して示す。

この発明の化合物は一以上の他の有効成分（例えば、ピ
レスロイド、カーバメート、有機りん剤など）及び／又
は誘引剤などと湿分使用しても良い。更に、この発明の
化合物は共力剤又はポテンシエーター、例えば、ピペロ
ニルゾトキシｒ又はＮ／Ａ１６３８８などのオキシダー
ゼ阻害系の共力剤などを添加すること九より効果が増強
される。

オキシダーゼ阻害共力剤がこの発明の組成物に存在する
場合は、式（υの化合物と共力剤の比率は２５：１−１
：２５、例えば、１〇二１である。

化学的分解を防止するために安定剤を７１０えてもよい
が、例えば・、抗酸化剤（トコフェノール、プチルハイ
ドロオキシアニンール及びゾチルノ為イドロトルエンな
ど）やエピクロルヒドリンなどの分解物除去剤がこの発
明の化合物と一緒に言まれでいてもよい。

この出願に係る発明の技術的範囲は次の如きものよりな
ると理解される。

（ａ）　　式（Ｉ）の化合物； （１’）　　式（Ｉ）の化合物の製造法：（０）　　担
体と混合した式（Ｉ）の化合物よりなる殺虫、殺ダニ組
成物； （中　上述の如き組成物の製造法： （ｅ）　　式α）の化合物を害虫又はその環境に散布す
ることよりなる殺虫、殺ダニ防除方法；（９式（Ｉ）の
化合物よりなる効力増加された殺虫性組成ｖｌＪ： （ω　式（Ｉ）と他の殺虫性化合物との相乗効果を示す
か又は示さない混合物； 及び （旬　式（Ｉ）の化合物の製造のため新規中間体、特に
式（ｎ）の化合物。

以下実施例を挙げて本発明を説明するが、勿論これに限
定されるものではない。温度はすべて摂氏で示す。

実施例１　トリエチル−４−ホスホノ−６−メチルクロ
トナート エチル　６．６−シメチルアクリレート（１２−８ｇ、
１００ミリモル）、Ｎ−プロモサクシンイミド（１１，
８＆、６６ミリモル）、乾燥ベンゼン（５０ｍ）及びペ
ンシルペルオキシド（２ＯＮ）の混合物を０．５時間環
流下に加熱した。

冷却、濾過、濃縮、及び蒸留後、エチル　４−ブコモ−
６−メチル−クロトナートを得た。後者（３３，８ミリ
モル）をトリエチルホスファイト（４７，１７ミリモル
）に１００℃で適下した。混合物を１５０°に熱して、
残渣を蒸留で精製して、トリエチル　４−ホスホノ−６
−メチル−クロトナート（沸点１２０°１０．５駄Ｈｇ
）がシス／トランス混会物として得られた。

実施例２　Ｎ−インブチル　１ｌ−（３，５−ビストリ
フルオロメチル−ベンジルオキシ）−３−メチルウンデ
カ−２，４−ジエンアミド７−（３，５−ビストリフル
オロメチルベンジルオキシ）−へブタン−１−アール（
４，７＆　。

１３．２７ミリモル）　（ＫＰ−Ａ−１６４１８７に記
載の方法により調製）を実施例１の化合物から誘導され
たアニオン（１３−２７ミリモル）及び乾燥テトラヒド
ロフラン中のリチウム　ジインプロピルアミド（１３−
２７ミリモル）とを湿気の不存在下で一４０°から置屋
で反応させた。常法による後処理及びカラムクロマドグ
２フイー（シリカ／８５：１５ヘキサン：エーテル）に
よる精製で、エチル　１ｌ−（３，５−ビストリフルオ
ロメチルペンシルオキシ）−３−メチル−ウンデカ−２
，４−ジエンアートが得られた。

上記エステル（１０，２ミリモル）を水性エタノール中
の水酸化カリにより２４時間以上かけて室温で加水分解
した。常法による仕上げ操作後、残渣をヘキサンを用い
て粉体として、（２Ｅ、４Ｅ）１１−（３，５−ビスト
リフルオロメチルベンジルオキシ−６−メチルウンデカ
−２，４−ジエン酸を得た。

上記の酸（０，５ミリモル）を順次トリエチルアミン＜
　０．５　ｉリモル）、ジクロルメタン中のフェニル　
Ｎ−フェニルーホスホロアミトクロリテー）（０−５ミ
ｌＪモル）で、湿気の不存在下で処理した。６０分後、
トリエチルアミン（０，５ミリモル）及びインブチルア
きン（０，５ミリモル）を１１次７１１１え、１６時間
後、室温で反応物を常法により仕下げ処理した。粗製品
を迅速カラムクロマトグラフィー（シリカ／８０：２０
エーテル：ヘキサン）で精製して（２Ｅ、４ＩＣ）Ｎ−
インジチル−１ｌ−（３，５−ビストリフルオロメチル
ベンジルオキシ）−６−メチルウンデカ−２，４−ジエ
ンアミドが淡黄色油状物質として得られた。”ｃ　ｒ　
３１０Ｖ２１０．２５０°、保持時間２，９分；　ｔｉ
ｃ　。

Ｒｆ　（シリカ−エーテル＞　０．５８　：　ＮＭＲ：
　７．６１ＰＩ）ｍ（３Ｈ）１８１アａ−ｒチック：　
５．８１　。

（３Ｈ）、４．Ｈ５，ＮＨ；５．４９．（ＩＨ）。

’ｓ　Ｈ２＊　４−４２＋　　（２Ｈ）、ｓ、　ぺｙジ
Ｉ）ｙりＯＨ２：　３−４４　、（２Ｈ）　、ｔ、Ｈ１
１；　２−２０　ｔ（３Ｈ）、５（ｂｄ）、Ｍθ：　２
−２２　＋　（３ａ　）。

ｍｔ　　Ｈ６＊　　Ｂｕｌｓ　’ｌ−６７＋　　（８Ｈ
）＊　ｍｔ　　ａ７゜８＋　９，１０；３．２［３，（
２Ｈ）、ａのｄ；［］、９４．（６Ｈ）、ｄ、　　Ｂｕ
’以下の化合物は特記しない限りすべて（２Ｅ。

４Ｋ）で、同様にして調製した。

実施例３　　Ｎ−２，２−ジメチルプロピル１１＝（３
，５−ビストリフルオロメチルペンシルオキシ）−６−
メチルウンデカ−２，４−ジエンアミｐ ｔ４ｃ　；　Ｒｆ（シリカ−エーテル）０．５２ 実施例４　Ｎ−１−メチルプロピル　１ｌ−（６，５−
ビストリフルオロメチルベンジルオキシ）−６−メチル
−２，４−ジエンアミド。

ｔＪｃ　；　Ｒｆ（シリカ−エーテル）０．４３実施例
５　　Ｎ−１，２−ジメチルプロピル１ｌ−（３，５−
ビストリフルオロメチルペンシルオキシ）−６−メチル
ウンデカ−２，４−ジエンアミド 乾燥トリエン中のトリメチルアルミニュウム（４，２ミ
リモル）を−１０°で１．２−ジメチルプロピルアミン
（４，２ミリモル）で処理した。

６０分後（０°ないし室温）後トルエン中の笑施塩酸水
で処理、常法により仕上げ処理を行なった。

粗製品をカラムクロマトグラフィー（シリカ／１：１エ
ーテル：ヘキサン）で精製すると（２Ｅ／Ｚ、４Ｋ）Ｎ
−１，２−ジメチルプロピル１ｌ−（３，５ビストリフ
ルオロメチルペンシルオキシ）−６−メチルウンデカ−
２，４−ジエンアミドが淡黄色油状物質として得られた
。（８５：１５　２１！ｉ、４１！ｉ：２Ｚ、４Ｅ）Ｇ
ＬＯ：０Ｖ２１０．２５０°　Ｒｔ２．２　、１．５分
；ｔｉｃ、シリカ−エーテル、　ＲｆＣＪ、６０ 実施例６　Ｎ−インブチル　１ｌ−（３，５−ビストリ
フルオロメチルペンシルオキシ）−５−メチル−ウンデ
カ−２，４−ジエンアミド７−（３，５−ビストリフル
オロメチルベンジルオキシ）−へブタン−１−アールＣ
２６，５ミリモル）を乾燥エーテル中でメチルマグネ゛
シュウムアイオダイ１”　（２６，５ミリモル）と反応
をさせ、常法により後処理した。粗製品をカラムクロマ
トグラフィーにより精製すると８−（３，５−ビストリ
フルオロメチルベンジルオキシ）−オクタン−２−・オ
ールを得た。

上記アルコール（１６，１７ミリモル〕をＥＰ−Ａ−１
６４１８７にｓｓ載された方法（スエルン酸化、ＤＭ８
０．オギデル　クロライド、トリエチルアミン）を粗い
て酸化したところ、８−（３゜５−ビストリフルオロメ
チルベンジルオキシ）オクタン−２−オンが得られた。

このケトンをトリエチル−４−ホスホノクロトナート／
リチウムジインプロピルアミドと反応させて、エチル−
１１−（３，５−ビストリフルオロメチル）ペンシルオ
キシ−５−メチルウンデカ−２，４−ジエンアートが得
られた。このエステルは実施例５と同様にしてアミドへ
と変換した。

この製品を予備逆相ＨＰ’ＬＯ（８５％メタノール−１
５係水）で精製したところ、（２１ｉ、４Ｅ）Ｎ−イン
ブチル・１ｌ−（３，５−ビストリフルオロメチルベン
ジルオキシ）−５−メチルウンデカ−２，４−ジエンア
ミドが黄色油状物質として得られた。

ＧＪｃ　”、　ｏｖ　２１０　＊　２７０°、Ｒｔ、　
　６．２分；　ｔＪｃ。

シリカ−エーテル、Ｒｆ’　０．４８　、　Ｎ　Ｍ　Ｒ
；　７．７５゜（３Ｈ）、Ｂ、アリールニア、５２．　
（Ｉ　Ｈ）、　ａのｄ、Ｈ３：５．９５．（ＩＨ）、ａ
、Ｈ４：５．８５．（ＩＨ）、ＮＨ：５．７５．（ＩＨ
）、（１゜Ｈ２：４，５６．（２Ｈ）、８．ベンジリッ
ク：３．５２．（２Ｈ）、ｔ、　Ｈｌ　１　；２．１２
．（２Ｈ）。

ｔｔ　　Ｈ６；１−６５−１．３．（８Ｈ）、　　１１
７．ｓ。

９．１０；Ｌ８５．（３Ｈ）、８．Ｍθ：　３．１６゜
（２Ｈ）、（２Ｈ）、ｄの（１，１，８，（ＩＢ）。

ｍ、０．９１．（６Ｈ）、ｄ、イソブチル実施例７　（
２見、４貝）　　Ｎ−１，２−ジメチルプロピル　１ｌ
−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジルオキシ）
−５−メチルウンデカ−２，４−ジエンアミド この化合物は実施例６と同様にして調製ルた。

ｔｉｃ　、　シリカ−ｘ−チルｘｆＯ，５２実施例８　
　（２１１ｉ、４３）　　Ｎ−インブチル１ｌ−（３，
５−ビストリフルオロメチルベンジルオキシ）−３，５
−ジメチルウンデカ−２゜４−ジエンアート ８−（３，５−ビストリフルオロメチルペンシルオキシ
）オクタン−２−オンをトリエチル　４−ホスホノ−６
−メチルクロトナート／リチウムジイソプロピルアミド
と反応させて、エステルを得て、これを実施例５と同様
にして（２に、４Ｋ）Ｎ−インブチル　１ｌ−（３，５
−ビストリフルオロメチルペンシルオキシ）−３，５−
ジメチル−ウンデカ−２，４−ジエンアミドを得た。淡
黄色の油状の物質、ｔＪ−Ｃ（シリカ−エーテル）Ｒｆ
Ｏ，５９：ＮＭＲニア、８０．＜　３ａ）ｔ　　８．ア
リール：５．６９．（ＩＨ）、８．Ｈ４；５−５４゜（
Ｉ　Ｈ）　ｓ　’＊　Ｈ２：４−６０ｔ　（２Ｈ）　＋
　’ｔベンジリックｅ　３．５４．（２Ｈ）、ｔ、Ｈｌ
ｌ　：２．２４．（３１）、８．３Ｍｅ：２−Ｄ８ｔ　
（２Ｈ）１ｔｓ　Ｈ６；　１−８３ｅ　（３Ｈ）、ｓ、
５Ｍｅ”、１．７５−１．３１　（８Ｈ）Ｉ　ａ７．ｓ
ｓ　９．１０：３．１５゜（２Ｈ）、　ｄＯ）ｅＬ、　
１．８．　（Ｉ　Ｈ）、　ｍ、　０−９２１（６Ｈ）、
（１，インブチル 次の化合物を同様にして調製した。

実施例９　（２見、４見）　Ｎ−インブチル９−（１−
ナフチルオキシ）−６−メチル−ノナ−２，４−ジエン
アミド（黄色油状）、ナトリウムハライドの存在下、ジ
メチルホルムアミド中で１−ナフトール及びブロモペン
タノールとの反応から開始した。尚、プロモペンタノー
ルはベンタンジオール及び臭化水素酸から調製した。

実施［ｆｉＪｌｏ（３３％２Ｅ、４に：６７％２ｚ。

４Ｅ）Ｎ−ジメチルプロピル　９−（１−１−７チルオ
キシ）−６−メチルノナ−２，４−ジエンアミド（黄色
油状） 実施例１１　　（６７％２に、４Ｂ：３３％２　ｚ。

４Ｋ）Ｎ−ジメチルゾロピル　９−（１−ナフチルオキ
シ）−６−メチルノナ−２，４−ジエンアミド（黄色油
状） 実施例１２　　Ｎ−インブチル　１ｌ−（３，５−ビス
トリフルオロメチルベンシルオキシン−６−エチルウン
デカ−２，４−ジエンアミド７−（３，５−ビストリフ
ルオロメチルベンシルオキシ）−へブタ−１−アール（
実施例２参照。

４．９７．９　、１３−９６ミリモル）を乾燥ジクロル
メタン中のカルボエトキシメチレン　トリフェニルホス
ホラン（４，９８＆　、　１３．９６ミリモル、ランカ
スター会成株式会社、英国）と反応させて、エチル　９
−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジルオキシ）
−ノナ−２−エンアート（５ｇ）を得た。このエステル
（！ＩＭ、１３．５５ミリモルンをトルエン−ジクロル
メタン中のジインブチルアルミニュウムハライド（２７
ミリモル）と−６００で反応させた。常法による仕上げ
操作後、９−（６，５−ビストリフルオロメチルベンジ
ルオキシ）−ノナ−２−エン−１−オール（４，４３、
Ｖ　）が得られた。このアルコールを９−（３，５−ビ
ストリフルオロメチルベンジルオキシ）ノナ−２−エン
−アールにスエルン酸化（オギテリルクロライドージメ
チルスルホオキシｐ、Ｅｐ−ｈ１６４　１８７参照）に
より変換した。

上記のアルデヒド（４，４７，９，１５，１３ミリモル
）全乾燥エーテル中でマグネシュウム（０，３６、Ｖ、
１５．１３ミリモリ）とブロモエタン（１，６５，９，
１５，１３ミリモル）から調製したエチルマグネシュウ
ムブロマイドと反応させた。アンモニュウムクロライド
での常法の仕上げ操作後、粗製品をクロマトグラフィー
（シリカ、エーテル：ヘキサン）により精製して、１ｌ
−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジルオキシ）
ウンデカ−４−エン−６−オールヲ得、スエルン（ＳＷ
θｒｎ）酸化により１ｌ−（３，５−ビストリフルオロ
メチルベンジルオキシ）ウンデカ−４−エン−６オンへ
と変換した。

ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム（４，９９ミリモル）
を乾燥テトラヒドロフラン（２０ｍ／り中のＮ　−イア
ーｆロピルシクロルヘキシルアミン（０，６９、？、４
．８８ミリモル、アルドリツヒ化学会社製）に窒素存在
下−７８°で加えた。１５分後、エチルトリメチルシリ
ルアセテート（０−７８，９，４，８８ミＩＪモル、フ
ルカー化学会社製）を加えた。更に１０分後、１ｌ−（
３，５−ビストリフルオロメチルベンシルオキシ）ウン
デカ−４−エン−６−オン（１ｇ、２−４４ミリモル）
を加え、温度を室温まで上昇させた。常法仕上げ操作及
びシリカ上のクロマトグラフィー後、エチル　１ｌ−（
３゜５−ビストリフルオロメチルベンシルオキシ）−６
−エチル−ウンデカ−２，４−ジエンオアートが二つの
異性体の混合物として得られた。

上記エステル（０，８，９，１，ロアミリモル）をトル
エンにまぜたインブチルアミン（０，Ｌ８ｍ、１．８４
ミリモル）とトリメチルアルミニュウム（１，８４ミリ
モル）のコンプレックスで処理した。

クロマトグラフィー後、（２１！ｉ、４Ｅ）　　Ｎ−イ
ンブチル　１ｌ−（３，５−ビストリフルオロメチルベ
ンジルオキシ）−６−二チルーウンデカー２．４−ジエ
ンアミドが黄色油状物質として得られた。ＧＡ（！　、
　３％０Ｖ２１０．２５００、保持時間１．６分：　ｔ
ｚｃ　、　Ｒｆ（シリカ−エーテル）　０．６４；ＮＭ
Ｒ：　７−８１　（３Ｈ）、アロマチック：６．０３（
Ｉ　Ｈ）、Ｉｎ、［５；５．９２（ＩＨ）、ｄ、Ｈ４：
５．５２（ＩＨ）、ｓ、Ｈ２；５．４５（ＩＨ）、ｍ。

Ｈ５；５．９２（ＩＨ）、ｄ、Ｈ４；３．５２（２Ｈ）
。

ｔ　、　Ｈｌ　１　：２．８１　（２Ｈ）、　ｑ、　１
１１　（３，Ｈ）。

ｔ、３−Ｅｔ：２ｉ８（：２Ｈ）、ｍ、Ｈ６；１．３−
１．７（２Ｈ）＋　ｑ、１．１１．（３Ｈ）、ｔ。

３−１！ｉｔ；２−１８（２Ｈ）、ｍ、Ｈ６；１．３−
１．７Ｃ８Ｋ）、飽和鎖；　３−２３　（２Ｈ）　ｔ、
　１．８０（ＩＨ）、ｍ、０．９４（（ＳＨ）、ｄ、イ
ンプチル実施例１３　　Ｎ−インブチル　１ｌ−（３，
５−ビストリフルオロメチルペンジルオキシ）−３−フ
ルオロメチルウンデカ−２，４ジクロルメタ：／中ｆ）
１−クロル−３−フルオロ−ｆＱｆ−２−オフＣ１６，
１，９，１４６ミリモル、ペルグマン及びコーエン、ｊ
、Ａｍ　、　Ｏｂ８ｍ、　８００．、１９５８．２２５
９）をカルがエトキシ−メチレン−トリフェニルホスホ
２ン（５０，５，９，１４６ミリモル）で処理した。室
濾での４８時間（反応後）、反応液を通常仕上げによ′
り処理、カラムクロマトグラフィー（シリカ−エーテル
　ヘキサン〕により精製シ、エチル　４−゛クロルー３
−２ルオローメチルクロトナートが得られた。後者（１
８ｇ、１００ミリモル）をトリエチルホスファイト（２
３，３，？。

１４０ミリモル）に１００°に加えた。混合物を１５０
°に温め、その温度に６時間保ち、蒸留にヨリトリエチ
ル　３−フルオロメチル−４−ホスホノクロトナート（
２１ｇ）が得られた。沸点１４０−１５０°（１ｕ） 上記のホスホナート（３＃、１１．２！ｔミリモル）を
リチウムジインゾロビルアミド（１１，２３ミリモル）
と反応させた。生成したアニオンを７−（６，５−ビス
トリフルオロメチルベンジル芽キシ）−へブタン−１−
アール（４ｇ、１１．２３ミリモル）と乾燥ＴＨＩＦ中
で（実施例１と同様）反応させた。通常仕上は操作、精
製後、エチル１ｌ−（３，５−ビストリフルオロメチル
ベンジルオキシ）　−３−フルオロメチルウンデカ−２
゜４−ジエンアミド（３，９５＃）を得た。このエステ
ルなジエン酸に変換させ、次いで実施列１と同様にして
（２１，４匹）Ｎ−インブチル　１ｌ−Ｃ３，５−ビス
トリフルオロメチルペンシルオキシ）−３−フルオロメ
チルウンデカ−２，４−ジエンアミｒが黄色油状物質と
して得られた。

ｔＡ（！　：　Ｒｆ、シリカ／−ｃ−？ルＩ　［１，６
４１Ｎ　ＭＲニア、８１（３Ｈ）、ｓ、アｏ−ｒチック
：６．２２（ＩＨ）、ｍ＊Ｈ；６．０５（ＩＨ）、ｄ、
ｎ；５．７２（ＩＨ）ｓ　ｌｉｌ、Ｈ２；５．６４（２
Ｈ）ｓｄ。

ＣＨ２’　　Ｉ　　５−６　８　　（ｉ　　Ｈン　、　
　　ＮＨＩ　　’４−６　２　　（２Ｈ）　　＋Ｂ、ベ
ンジリック；３．５６（２Ｈ）、ｔ、ｎ１１：２−２９
（２Ｈン　、　　ｍ、　　Ｈ６；　　１．３　−　１．
７　　（８Ｈ）１飽和鎖：３．２６（２Ｈ）、ｔ、１．
８０（ＩＨ）。

Ｉｎ、０．９５（６Ｈ）、　ｄ、４ン−１”ｔル実雄側
１４　　Ｎ−１，２−ジメチルゾロぎル１ｌ−（３，５
−ビスフルオロメチルペンシルオキシ）−３−フルオロ
メチル−ウンデカ−２，４−ジエンアミド 実施例１６と同様に調製した。

Ｒｆ　（シリカ／エーテル）０．６６ 実施ＩＰ１１１５　　Ｎ−インブチル　１２−（２−ナ
フチルオキシ）−６−メチルドデカ−２，４−ジエンア
ミド 実施例５と同様にして、２−ナフトール及びブロモオク
タツールから出発して調製した。尚、後者は、オクタン
ジオールと臭化水素酸との反応により調製された。融点
８４−−８６゜ 別法については以下に詳細に述べる。

（ａ）　　エチル　６−メチルゾトー２−エンオアー）
　（１０，１＃　）　、　Ｎ−プロモサクシンイミド（
１４，９）及びぺ／シイルベルオキシド（０，１、Ｖ）
の混合物を乾燥四塩化炭素（１５０ｍ）中で環流下３時
間攪拌し、濾過、溶剤を減圧下で留去し、残渣を蒸留し
エチル（Ｎｌ２−４−ブロモー６−メチルブト−２−ニ
ンオアー）　（９−４１ｓ　ｂ−Ｌｌｏｏ−１０５°／
　１５ｕ＋Ｈｇ　％　ｎＤ＝　１．４８６３）を得、こ
れを１００°でトリエチル　ホスファイ）　（！ｔ、１
　ｇ＞に滴下した。温度を徐々に１５０゜に上げ、生成
したエチルブロマイドを留去させた。

２時間後、残渣を蒸留しエチル（Ｅ／Ｚ−４−ジエチル
ホスホノ）−３−メチルブト−２−ニンオアート（２，
１ｇ、１）、１）、１０６−１２０°１０．２朋Ｈｇ％
ｎＤ＝１．４５５５　＞ｏより早期の留出分画（１，２
＃）もまた主として所望の化合物を言んで、いた。

（ｂ）２−ナフトール（２，８＃）、８−プロモーテト
ラヒドロピラニル　オクタン−１−オール（５，４＆）
、５０％水酸化ナトリウム（１１＆）溶液及びテトラゾ
チルアンモニュウムプロマイド（０，６ｇ）を９０°で
２時間かきまぜた。反応混液な室温まで冷却し、水で希
釈し、エーテルで抽出（Ｘ３　）　Ｌ、、水で洗浄し、
欠いて希塩酸で洗浄し、乾燥、減圧下で溶剤を蒸発させ
て、２−（８−テトラヒドロピラン−２−イル）（オク
チルオキシ）ナフタレン（２−ナフチル−〇　−（ＯＨ
２）ＢＯＴＨＰ）　（６−８１９ｘ　ｎＤ＝１−５３８
０　）を得、これ（６，８，９）をアンバーリスト（登
録商標）Ａ１５（１，９＆）とメタノール（１２０ｍｇ
）と混会し、６５°Ｃで１６時間かきまぜ、濾過し、水
で希釈し、ジクロルメタンで抽出（Ｘ３）、希塩酸で洗
浄し、溶剤を減圧下で留去し２（８−ヒドロオキシオク
チルオキシ）ナフタレ（２−ナフチル−ｏ　−Ｃ０Ｈ２
）フＯＨ）　（３，８＆　）が得られた。ｍ−ｐ−６７
−６８°。ピリジニュウムクロルクロメート（０−６＆
）を２（８−ヒドロオキシオクチルオキシ）ナフタレン
（Ｄ−５＃）のジクロルメタン（２，５ｍ）溶液に８口
え、混合液を２０°でかきまぜた。石油エーテル（２５
ｍｇ）を卯え、更に１゜分間かきまぜたのち、活性炭／
セライトの詰め物を用いて濾過した。溶剤を減圧下で留
去し、２（８−オキンオクテルオキシ）−ナフタレン（
２−ナフチル−〇　−（ＯＨ２）フ０ＨＯ）を薄層クロ
マトグラフィーを用いて精製し、２０チジエチルエーテ
ルの石油エーテル（ｂ、ｐ、　６０−８０’）溶液で溶
出した。収１０−２．９　、　ｎＤ＝　１．５５７０゜
（Ｃ）　　ナトリウムメトキシドをナトリウム（９５■
）と乾燥メタノール（１，５ｍ）と反応させて調製した
。溶剤は減圧下で除去し、乾燥ＤＭ？（８−）でおきか
えた。工８（ａ）で得られたエチル　４−（ジエチルホ
スホノ）−６−メチルブト−２−ＣＭ／Ｚ）−エンオア
ート（０，９６，９）の乾燥ＤＭＦ’（５ｍり溶液を２
分以上かけて加えた。５分後、工程（功からのアルデヒ
ド（０，９＆　）の乾燥ＤＭＦ（５ｍ）の溶液を滴下し
た。混合ｖｌＪを２０゜で６時間かきまぜ、希塩塩に注
ぎ込み、ジエチルエーテルで抽出（Ｘ６）し、水で洗い
、乾燥し、浴剤を減圧下で留去し、２−（１０−メチル
−１１−メトキシカルボニルデク−８（Ｅ）、１０（Ｅ
／Ｚ　）−ジェニルオキシ）す７タレン（２−ナフチル
−〇　−（ＯＨ２）７−ＯＨ＝　ＯＨ−ＯＨ−０（ＯＨ
３）＝ＯＨＯＯ２を得た。収ｔｏ、４２．ｙ、ｎＤ＝１
．５７４０゜後者（０，４６，９）、エタノール（２０
ｔｎｌ）及び７％水酸化ナトリウム（２−）の混合物を
環流下で１時間かきまぜ、水に注ぎ込んだ。沈澱物の濾
別し、希塩酸と一緒に振とうし、ジエチルエーテルで抽
出（Ｘ３）Ｌ乾燥し、溶剤を減圧下で留去すると純粋の
Ｅ異性体として製品（０，１４ｇ）が得られた。ｍ、ｐ
、　８４−８５°。濾液を希塩酸で酸性化し、ジエチル
エーテルで抽出（Ｘ３）した。

抽出分をあわせて、乾燥し、溶剤を留去し２（１０−メ
チル−１１−カルボキシルデカ−８（Ｋ）　。

１０（Ｅ／Ｚ）−ジェニルオキシナフタレン（２−ナフ
チル−〇　−（ＣＨ２）ツー０Ｈ＝ＯＨ−０（ｌＯＨ３
）＝ＯＨＯＯ２Ｈ）を得た。残渣をジエチルエーテル／
石油エーテル（ｂ、ｐ、　６０−８０°）から再結晶さ
せ、更にＥ−異性体（８０７Ｗ）が得られた。そして２
異性体は半固体とし母液から除かれて、更に精製するこ
とな（用いた。

最後に、２（１，０−メチル−１１−カルホキデカ−８
（Ｋ）　、　１０　（ＩＢ）−ジェニルオキシ）ナフタ
レン（８■）をオギずリルクロライド（１−）及び乾燥
ベンゼン（５ｔｎ１）と−緒にかきませた。浴剤を減圧
下で留去し、酸クロライドを乾燥ジエチルエーテル（６
−）に再溶解させた。インブチルアミンの乾燥ジエチル
エーテル（５ｍ）溶液を滴下した。混合物を２０°で２
時間をかきまぜ、希塩酸中に注ぎ、ジエチルエーテルで
抽出（ｘ６）し、乾燥し、溶剤を蒸発させた。製品をジ
エチルエーテル及び石油エーテル（ｂ、ｐ、　６０−８
０°）から再結晶させて、表記した製品を得た（ｍ、ｐ
。

８３−８５°）。

別法として、２（８−テトラヒドロビラン−２−イル）
（オクチルオキシ）ナフタレン（例えば、２−ナフチル
−〇　−（Ｃ＋Ｈ２）８−ＯＴＨＰ）は次の様にして得
られる。８−（２−テトラヒドロ−ピラニルオキシ）−
オクタツール（２−３５＆　）、Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘ
キシル−カーポジイミド（２，５＆　）及び２−ナフト
ール（Ｌ６ｇ）をかきまぜ、１０００で２時間加熱する
。冷却後、水とクロロホルムを加えて混合物を分液する
。有機溶液を希塩酸で洗浄し、飽和炭酸水素ナトリウム
で洗浄し、硫酸ン−ダで乾燥し、蒸発させると製品が得
られる。

ｎＤ＝１．５６７０ 実施例１６　　Ｎ−１−メチルプロぎル　１２−（２−
ナフチルオキシ）−３−メチル−ドデカ−２，４−ジエ
ンアミｒ 実施例５と同様に調製した。ｍ、ｐ、　６５−８℃実施
例１７　　Ｎ−インブチル　１ｌ−（２，３゜４．５．
ｂ−ペンタフルオロベンジルオキシ）−３−メチルウン
デカ−２，４−ジエンアミド実施例５と同様にして、ペ
ンタフルオロベンジルブロマイドから出発して調製した
。

Ｒｆ（シリカ／エーテル）０．５７ ７０％（２］ｉｉ、４ｍ）３０％（２ＺＩ４Ｚ）。

実施例１８　　Ｎ−１，１，２，・トリメチルプロピル
　１ｌ−（３，５−ビストリフルオロメチルベンジルオ
キシ）−６−メチルウンデカ−２，４−ジエンアミド 実施例１と同様にして、６．５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェノールから出発して調製した。

Ｒｆ　（シリカ／エーテル）［１，７０１：１（２Ｆｊ
、　　４Ｂ）：（２Ｚ、　　４ｚ＞実施例１９　　Ｎ−
インブチル　１ｌ−（２，４−ジクロルベンジルオキシ
）　−３−（メチルウンデカ−２，４−ジエンアミド 実施例５と同様にして、調製した。

実施例２０　Ｎ−インブチル　１２−（３，５−ビスト
リフルオロメチルフェノキシ）−６−メチルドデカ−２
，４−ジエンアミド 実施例５と同様にして調製した。

Ｒｆ　（シリカ／エーテル）　０．６３８５％（２Ｅｔ
、４Ｆ：）１５％（２Ｚ、ｌＥ）実施例２１　　Ｎ−イ
ンブチル　１ｌ−（３，５−ビストリフルオロメチルベ
ンジルオキシ）−６−ドリフルオロメチルーウｙデカ−
２，４−ジエンアミド シス−（Ｂ）３−）リフルオロメチル　トリエチルホス
ホノクロトナートをリュー（Ｌｉｕ）らの方法（Ｊ、　
Ａｍ、　Ｏｈθｍ、ｓｏｃ、、　１９８２　、１０４．
４９７９＞に従って調製し、実施例２と同様にして、７
−（６，５−ビストリフルオロメチルペンシルオキシ）
−へブタン−１−アールと反応させエステルを得、この
エステルを実施例５と同様にしてトリメチル　アルミニ
ュウム及びインジチルアミンと反応させて、表記化合物
を黄色油状物質として得た。

Ｒｆ　（シリカ／１：１エーテル：ヘキサン）０．５４ 〉９８チ２−シス、４−トラン体（２ｕ、４Ｅ）１ＨＮ
ＭＲ（オレフイエックス）ニ ア、１９．（ｄ、ＩＨ）、Ｈ４： ６．２６．（ｍ、ＩＨ）ｔ　Ｈ５； ６．１６．（８，ＩＨ）、１２゜ 実施例２２　２−（１０−メチル−１２（オキンードテ
ク８（Ｅ）、１０（Ｋ／Ｚ）ジェニルオキシナフタレン
ｍ、ｐ、９３−９６゜ 上記化合物は実施例１５において記載していると同様の
手順に従って調製した。

実施例２３　２−（１０−メチル−１２（２−メチルブ
チルアミノ）−１２−オキソ１−ドデク８　（Ｅ）　、
　１０　（Ｅ／Ｚ　）　シ：Ｉ−二Ａ＃＃−１ｆ７タＶ
上記化合物は実施例１５において記載していると同様の
手順に従って調製した。

実施例２４　２−（１０−メチル−１２（１゜２−ジメ
チルゾロビルアミノ）−１２−オキンドデク−８ＣＢ）
　、　１０　（Ｋ／Ｚ　）　−シ：Ｌ−ルオ＊シナフタ
レン 上記化合物は実施例１５において記載していると同様の
手順に従って調製した。

実施例２５６−デロモー２−（１０−メチル−１２（２
，２−ジメチルプロピルアミン−１２−オキンードデク
−８（Ｅり、　１ｏＣＥ／Ｚ）−ジェニルオキシナフタ
レン この化・合物も、以下の中間体を経由して実施例１５と
同様にして調製した。

６−／’ｃｔモー２−　（８−テトラヒドロビラン−２
−イル）−オクチルオキシンナフタレン＜　ｎＤ＝＝　
１−５４３２　） ６−プロモー２−（８−ヒドロオキシオクチルオキシ）
す７タレン（ｍ、ｐ、　５９−６１℃）６−ブロモー２
−（８−オキソオクチルオキシ）ナフタレン（瓜ｐ、４
９−５１°） ６−ブロモ−２−（１０−メチル）−１１−メトキシカ
ルボニル　　デク−８（Ｅ）　、　１０（Ｆ；／Ｚ）−
ジェニルオキシナフタレンｎＤ＝　１．５４．３３最終
工程で、トリメチルアルミニュウム（２Ｍ。

１ｍ１）のハキサン溶液をインブチルアミン（０，２−
）の乾燥ベンゼン（２−）溶液のかくはんをつづけなが
ら、その溶液に、窒素気流中、２０℃で滴下した。１５
分後、Ｄで得た上記エステル（０，１Ｆ　）の乾燥ベン
ゼン（１−）の溶液を７１０えて、混合液を１６時間環
流下でかきまぜをつづけ、２０℃に冷却し、希塩酸（１
０ｍ）を注意しながら加えた。混合物を６０分かきまぜ
、ジクロルメタンで抽出し、乾燥し、溶剤を蒸発した。

残渣を［１クロマトグラフイー（シカリ上）で精製、６
０％エーテル／石油エーテルで浴出し、表記出会物を得
た。１１１．１）、７９−８１°Ｇ生物活性 Ａ、　イエバエに対する局所施用 この発明の化合物をセルンルプ溶液にとかし、イエバエ
〔ムスカ　ドメスチカ（ｗＲ：ｃ、株）’）に局所施用
（トビカルアプリケーション）した。その場合６μｇの
ピペロニルゾトキサイドを７１０えたものも使用した。

結果は、殺滅率チで表−１に示す。

更に、実施例９−１４の化合物は６μｇ以下で活性を示
した。６μｇのビベロニルプトキサイド（ＦＢ）を加え
たものも同様であった。

Ｂ、穀物害虫に対する活性 シトヒリス　グラナリュウス（８ｉｔｏｐｈｉ：Ｌｕθ
ｇｒａｎａｒｉｕ８　）及びコクヌストモドキ（トリボ
リュウム　カスタネラム）の成虫をそれぞれ約２０匹に
１５ｙの穀物を入れた管に入れた。穀物には予じめこの
発明の化合物の０．２％Ｗ／ｖ浴液をピペットで滴下し
、乾燥させておいた。７日目での死虫率チを表−１に示
す。

表口 イエバエ　　　　　　　１Ｆ　Ｌぢ 実施例 化合物番号 （μｇ）　　　　−ＰＢ　　　　　＋ｐＢＯ，６７７，
５ ０，６５３ ０，６２４ ０，１２ ０，６ １，５ ０，３ ７０，６ ８３Ｄ Ｂｏｇ、＝　Ｂ、ｇｒａｎａｒｉｕｓ Ｔ、Ｃ＋＝コクヌストモドキ ０、ブローフライ（クロバエ及びニクバエな言Ｄ 注を示した。

Ｄ、　力に対する活性 風洞中の力の一種（ＯｕｌθＸ　ｆａｔｉｇａｎｓ）に
対して、実施例２及び５の化合物のそれぞれのＬＣ５ｏ
はＯＰＤ／ゾクロルメタン溶液中１％未満であった。

アセトン：水：湿潤剤（５：９４．５：０）乳剤として
散布したところ１ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ未満の散布で活性
を次の化合物が示した。

イエバエ：２．９．１１．１２，１５，１６゜１７．１
９．２０ ０、（Ｌ、　　　：９．１１ アカイエカ　：　９ Ｐ、Ｘ、　　　：２．４１９．１１，１２，１５゜１６
．１７，１９．２０ Ｍ、ｐ、　　　　：２，３．４，１１．１２ナミハダニ
：２．３．４．１５，１６．１７゜１８．１９．２０ Ｃ，ｑ、　　＝シイー・キンクエファスシアタス（Ｃ！
、　ｑｕｉｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓ　）Ｐ、ｘ、＝
ビイー、キシロステラ（Ｐ。

ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ） Ｍ、ｐ、＝エム・ペルシカｘ　（Ｍ、　ｐｅｒａｉｃａ
ｅ）Ｆ、スボドゾテラ　リドラリＸ　（８ｐｏｄｏｐｔ
ｅｒａ実施例２の化合物は表記害虫の幼虫九対して局所
施用したところ１０μｇ／幼虫で活性を示した。

実施例１５．１６．１７．１９及び２０の化合物は表記
害虫の幼虫に５μｇ／幼虫注入したところ活性を示した
。

Ｇ、比較実験 実施例２の化合物をｘｐ−Ａ−１６４１８７の実施例４
の化合物、即ち、６−メチル基を欠く類似化合物と比較
した。ガラスに付置させたところ、次め如き結果を得た
。

化合物　　　’　　ＬＯ５ｏ　（Ｗｌｉ　、　ｍ−”）
アカイエカ　　　　　ａ、　ｑ。

実施例２　　　約４０　　　　約４０ 先行技術　　＞２００　　　　＞２００アセトン溶液と
して処理したとき、スポドプテＬＤ５０は２μｇで、上
記の類似化合物のそれは〉１０μｇであった。

実施例１５，２２から２５の化合物の物性及び生り活性
を表−２に示す。

上記化゛合物の生物活性は次のよう圧して評価した。

化合物のアセトン溶液（１μ））をアルノルドマイクロ
アプリケーターを用いて４日令のイエバエ雌成虫（ＨＩ
Ｆ：実施５１Ｊ　Ａのイエバエとは刈株）の胸部に局所
施用し、エーテルでますいするか、又はマスタードビー
トル（ＭＢ）の約１退会の成虫雌雄を、吸引管で保持し
ながら腹部に局部施用した。各濃度及び対照群とも二反
覆とし、各１５匹に対して局部施用し殺虫をイエバエに
対しては２４時間後に５．ＭＢＫ対しては４８時間後に
調査した。この時点で最終死虫率を求めた。

結果はプロビット法により解析、各化合物及び基準化合
物バイオレスメスリンの毎試験毎のＬＤｊＱ値及び標準
誤差を求めた。供試化合物と基準化合物とのＩ＋Ｄ５０
値を比較し、相対的能力（バイオレスメスリン＝１００
）を求めた。

製剤例 １．　　乳　　剤 実施例２の化合物 エチラン　ＫＥＯ キシレン ブチル化　ヒドロキシアニンール ２、水利剤 実施例２の化合物 アクパルガイド インプロピルベンゼン スルホン酸ンーダ 給仕ナフタレンスルホン酸 のンーダ塩 ブチル化　ヒドロオキシトルエン １０．００ ６７．５０ ２．５０ ｉ　ｏ　ｏ、ｏ　。

２５．００ ６９．５０ ６、粉剤 実施例２の化合物 ブチル化　ヒドロオキシ アニソール タ　　ル　　り ４、ベイト（毒餌） 実施例２の化合物 糖衣用砂糖 ブチル化　ビトロオキシ トルエン ０．５０ ２．５０ ２．５０ ｉ　ｏ　ｏ、ｏ　。

５、　ラッカー 実施例２の化合物 樹　　脂 ブチル化　ヒドロオキシ アニソール 高級芳香ホワイト スピリット ０．５０ ０．１０ ９９．４０ ｉ　ｏ　ｏ、ｏ　。

４０．２５ ５９．６５ ０．１０ １００．００ ２．５０ ５．００ ０．５０ ９２．００ ６、　エアゾール 実施例２の化合物 ブチル化　ヒドロオキシ アニソール ’＋、ｉ、ｉ−トリクロル エタン 無臭灯油 アルクトン１１／１２ ５０：５０混会物 Ｚ　スプレー 実施例２の化合物 ブチル化　ヒドロオキシ アニソール キシレン 無臭灯油 ０．６０ ０．１０ ４．００ １５．６０ ８０．００ １００．００ ０．１０ ０．１０ １０．００ ８９．８０ ｉ　ｏ　ｏ、ｏ　。

８、相乗効果を有するスプレー製剤 実施例２の化合物 ｙ（＋−メスリン ブチル化　ヒドロオキシ アニソール キシレン 無臭灯油 ０．１０ １０．１０ ８９．２０ ｉ　ｏ　、ｏ、ｏ　。

０．１０ ０．５０

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍＡ（ＣＨ＿２
   ）＿ｎ（ＣＥ＾１＝ＣＥ＾２）＿ａ（ＣＥ＾３＝ＣＥ＾
   ４）ＣＯＮＲ＾１Ｚで表わされる化合物、但し式中Ａｒ
   はフェニル又はナフチル基で、いずれも一又はそれ以上
   のＣ＿１＿−＿６アルキル、ハロゲン、Ｃ＿１＿−＿６
   アルコキシ、ハロゲンで置換されていてもよいＣ＿１＿
   −＿６アルキル、ハロゲンで置換されていてもよいＣ＿
   １＿−＿６アルコキシ基で置換されているか、又はいず
   れも置換されていなくとも良く；ｘは０又は１、ｍは１
   ないし７、ｎは１ないし７、ＡはＣＨ＿２又は酸素、ａ
   は０又は１で；Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１＿−＿６アルキル
   及びＣ＿３＿−＿６のシクロアキル（アルキル及びシク
   ロアルキルは共に一又はそれ以のハロゲン、Ｃ＿１＿−
   ＿６アルキル、Ｃ＿２＿−＿６アルケニル、Ｃ＿２＿−
   ＿６アルコキシ、Ｃ＿２＿−＿６アルケニル、ジオキシ
   アラニル及びＣ＿３＿−＿６シクロアルキルで置換され
   ていてもよい）から独立して選ばれたものであり；Ｚは
   式 −Ｃ＾１（Ｒ＿Ａ）（Ｒ＿Ｂ）−Ｃ＾２（Ｒ＿Ｃ）（Ｒ
   ＿Ｄ）（Ｒ＿Ｅ）を表わし、式中Ｒ＿Ａ及びＲ＿Ｂは同
   一でも相異なつていてもよく、共に水素又はメチルを示
   し、Ｒ＿Ｃはメチルを、Ｒ＿Ｄはメチル、エチル、ｎ−
   プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル又はビニルを、Ｒ
   ＿Ｅは水素又はメチルを示し；Ｒ＿ＣとＲ＿Ｄはメチレ
   ン基（＝ＣＨ＿２）を形成し、又はＣ＾２と共にシクロ
   プロパン又はシクロブタン環を形成してもよく、その場
   合、Ｒ＿Ａ、Ｒ＿Ｂ、及びＲ＿Ｅは水素又はメチルを示
   し；Ｒ＿Ａ及びＲ＿ＣがＣ＾１及びＣ＾２と共にシクロ
   ブタン環を形成する場合は、Ｒ＿Ｂ、Ｒ＿Ｄ及びＲ＿Ｅ
   は独立して水素又はメチルを示し；Ｅ＾１、Ｅ＾２、Ｅ
   ＾３、Ｅ＾４は独立して水素、Ｃ＿１＿−＿４アルキル
   、又はハロゲンで置換されたアルキル、及びニトリルか
   ら選ばれたもので、かつ少くなくともＥ＾１、Ｅ＾２、
   Ｅ＾３及びＥ＾４は場合よつては置換されているアルキ
   ル又はニトリルであり；（２Ｅ，４Ｅ）Ｎ−イソブチル
   ３−メチル−７−（３−クロルフェノキシ）−ドデカ−
   ２，４−ジエンアミドは含まない。
2. （２）Ａｒがハロゲン又はトリフルオロメチル基で置換
   されているものである特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。
3. （３）ａが１である特許請求の範囲第１項又は第２項記
   載の化合物。
4. （４）Ａが−ＣＨ＿２−であり、ｍとｎとの合計が奇数
   である特許請求の範囲の前項のいずれか１項に記載の化
   合物。
5. （５）Ｒ＾１が水素で、ＺがＣ＿１＿−＿５アルキルで
   ある特許請求の範囲の前項のいずれか１項に記載の化合
   物。
6. （６）アミド化合物のカルボニルと共役しいる二重結合
   の全部又は一部の立体構造がトランスである特許請求の
   範囲の前項のいずれか１項に記載の化合物。
7. （７）Ｅ＾１、Ｅ＾２及びＥ＾４が水素で、Ｅ＾３がメ
   チル、フルオロメチル又はトリフルオロメチルである特
   許請求の範囲の前項のいずれか１項に記載の化合物。
8. （８）Ｎ−イソブチル１１−（３，５−ビストリフルオ
   ロメチルベンジルオキシ）−３−メチルウンデカ−２，
   ４−ジエンアミド、Ｎ−イソブチル１２−（２−ナフチ
   ルオキシ）−３−メチルドデカ−２，４−ジエンアミド
   、Ｎ−イソブチル１１−（２，４−ジクロルベンジルオ
   キシ）−３−メチルウンデカ−２，４−ジエンアミド、
   又はＮ−イソブチル１２−（３，５−ビストリフルオロ
   メチルフェノキシ）−３−メチル−ドデカ−２，４−ジ
   エンアミド（いずれも２Ｅ、４Ｅ体）のうちのいずれか
   一つである特許請求の範囲第１項記載の化合物。
9. （９）一般式（II） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍＡ（ＣＨ＿２
   ）＿ｎ（ＣＥ＾１＝ＣＥ＾２）＿ａ（ＣＥ＾３＝ＣＥ＾
   ４）ＣＯＺ＾１で表わされる化合物と一般式（III） ＨＮＲ＾１Ｚで表わされる化合物（但し、式中Ｚ＾１は
   水酸基、ハロゲン、ホスホロイミデートエステル（−Ｐ
   （→０）（ＯＡｒｙｌ）ＮＨ．ａｒｙｌ）、アルコキシ
   を示し、残りの置換基等は特許請求の範囲第１項記載の
   通り。）とのアミド化反応（ａ）、 一般式（IV）Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍ
   Ａ（ＣＨ＿２）＿ｎ（ＣＥ＾１＝ＣＥ＾２）＿ｐＺ′で
   表わされる化合物と一般式（Ｖ） Ｚ″ＣＯＮＲ＾１Ｚで表わされる化合物（但し、式中Ｚ
   ′及びＺ″のうち一つは−Ｃ（Ｏ）Ｅ＾５で、もう一方
   は（Ｚ＾２）＿３Ｐ＝ＣＥ＾６（ＣＥ＾３＝ＣＥ＾４）
   ｑか又は（Ｚ＾２）＿２Ｐ（Ｏ）＝ＣＥ＾６（ＣＥ＾３
   ＝ＣＥ＾４）ｑであり、式中Ｚ＾２はＣ＿１＿−＿４ア
   ルキル、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ（好ましくはエトキ
   シ）又はアリール（好ましくはフェニル）、ｐ、ｑは夫
   々０又は１でｐ＋ｑが０又は１、Ｅ＾５はＥ＾１又はＥ
   ＾３、Ｅ＾６はＥ＾２又はＥ＾４が適当である。）との
   反応（ｂ）、 一般式（VI） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍＡ（ＣＨ＿２
   ）＿ｎ（ＣＥ＾２＝ＣＥ＾２）ＣＥ＾３（Ｘ）ＣＥ＾４
   （Ｙ）ＣＯＮＲ＾１Ｚ又は一般式（VII） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍＡ（ＣＨ＿２
   ）＿ｎＣＥ＾１（Ｘ）ＣＥ＾２（Ｙ）（ＣＥ＾３＝ＣＥ
   ＾４）ＣＯＮＲ＾１Ｚで示される化合物（ただし式中Ｘ
   及びＹのいずれか一方が水素で、もう一方はＱ（→０）
   Ｌ基で、Ｑはイオウ又はセレニユウムでＬは適当な基を
   示す。）からの除去反応（Ｃ）、 一般式（VIII） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍＡ（ＣＨ＿２
   ）＿ｎＣＥ＾１＝ＣＥ＾２−Ｍ（但し、式中Ｍはシリコ
   ン、金属原子又は金属原子含有基を示す。）で表わされ
   る化合物と一般式（IX） Ｈａｌ−（ＣＥ＾３＝ＣＥ＾４）ＣＯＮＲ＾１Ｚ（但し
   、式中Ｈａｌはハライドを示す。）で表わされる化合物
   との反応（ｄ）、 一般式（Ｘ） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＺ＾３ で表わされる化合物と一般式（Ｘ I ） Ｚ＾４−（ＣＨ＿２）＿ｍＡ（ＣＨ＿２）＿ｎ（ＣＥ＾
   １＝ＣＥ＾２）＿ａ（ＣＥ＾３＝ＣＥ＾４）ＣＯＮＲ＾
   １Ｚで表わされる化合物（但し、式中Ｘ及びＹのいずれ
   か一方は−ＯＨ、もう一方は−ＯＨ又は適当な残基を示
   す。）との反応（ｅ）、 一般式（ＸII） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍＺ＾５で表わ
   され化合物と一般式（ＸIII） Ｚ＾６−（ＣＨ＿２）＿ｎ（ＣＥ＾１＝ＣＥ＾２）＿ａ
   （ＣＥ＾３＝ＣＥ＾４）ＣＯＮＲ＾１Ｚで表わされる化
   合物（但し、式中Ｚ＾５及びＺ＾６のいずれか一方は−
   ＯＨで、もう一方は適当な残基を示す。一般式（ I ）
   中のＡは酸素との反応（ｆ）、一般式（ＸIV） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍＡ（ＣＨ＿２
   ）＿ｎＣＥ＾１＝ＣＥ＾２−Ｈａｌで表わされる化合物
   と一般式（ＸＶ） ＨＣＥ＾３＝ＣＥ＾４ＣＯＮＲ＾１Ｚ又は一般式（ＸV
   I）Ｅ＾３≡ＣＥ＾４ＣＯＮＲ＾１Ｚ で表わされる化合物（但し、式中Ｈａｌはハロゲンを示
   す。）との反応及び三重結合が存在する場合にはそれに
   引き続いての半水素化反応（ｇ）、一般式（ＸVII） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍＡ（ＣＨ＿２
   ）＿ｎ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＥ＾３＝ＣＥ＾４）＿ｂＣＯＮＲ
   ＾１Ｚで表わされる化合物又は一般式（ＸVIII） Ａｒ（ＣＨ＿２）＿ｘＯ（ＣＨ＿２）＿ｍＡ（ＣＨ＿２
   ）＿ｎ−（ＣＥ＾１＝ＣＥ＾２）＿ａ−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＮ
   Ｒ＾１Ｚで表わされる化合物（式中ａ、ｂ共に０又は１
   ）の三重結合の半水素化反応（ｈ）、 一般式（ I ）で表わされる化合物であつて上記のいず
   れかの方法により得られた化合物を一般式（１）で表わ
   される他の化合物への変換（ｉ） のいずれかによる特許請求の範囲第１項記載の化合物の
   製造法。
10. （１０）特許請求の範囲第１項記載の化合物と一又はそ
    れ以上の増量剤、担体などよりなる殺虫性組成物。
11. （１１）特許請求の範囲第１項記載の化合物又は特許請
    求の範囲第１０項記載の組成物を害虫又はその棲息場所
    に処理することによる害虫の防除方法。
12. （１２）特許請求の範囲第１０項記載の殺虫性組成物で
    処理した害虫の棲息場所。