JPH02289A - 光学活性なアミン−ホウ素系化合物、それを有効成分とする不斉還元剤ならびにそれを用いる光学活性化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は光学活性なアミン−ホウ素系化合物に関し、詳
しくは一般式（り （式中、Ｒ４、Ｒ５は前記と同じ意味を、本は不斉炭素
を表わす、） で示される光学活性アミン類もしくは一般式（Ｖ）（式
中、Ｒ６，Ｒ’ｌは前記と同じ意味を、傘は不斉炭素を
表わす、） で示される光学活性アルコール類を製造することを特徴
とする光学活性化合物の製造方法。

（式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基または低級ア
ルコキシ基を、Ｒ２は低級アルキル基を表わし、＊は不
斉炭素を意味し、ＯＨ５は不斉炭素を有する置換基の０
位またはｍ位に置換されている。） で示される光学活性ヒドロキシベンジルアミン誘導体と
、水素化ホウ素化合物から得られる光学活性なアミン−
ホウ素系化合物に関するものである。

〈従来の技術〉 これ迄、光学活性なベンジルアミン誘導体を配位子とし
たアミン−ホウ素系化合物としては、α−フェネチルア
ミン−ホウ素系化合物が知られており、該化合物は不斉
還元剤として用いられることも知られている（例えばＲ
ｉｃｈａｒｄ　Ｆ、Ｂｏｒｅｈ　ａｎｄＳｔｅｐｈｅｎ
　Ｒ，Ｌｅｖｉｔａｎ；Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、＋３７
．Ｎｏ、１４．２３４７（１９７２））　。

〈発明が解決しようとするｉＩｕ＞ しかしながら、ヒドロキシ基がフェニル基に置換した前
記一般式（１）で示される光学活性ベンジルアミン誘導
体を配位子としたアミン−ホウ素系化合物は全く知られ
ていない。

また光学活性なα−フェネチルアミンを配位子としたア
ミン−ホウ素系化合物を不斉還元剤として用いた場合は
、生成物である光学活性化合物の光学収率が低い、ある
いは還元生成物と配位子との分離が容易ではない等の問
題があった。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らはヘンシルアミン誘導体を配位子としたアミ
ン−ホウ素系化合物について、これを種々合成し研究を
重ねた結果、ヒドロキシ基がフェニル基の０位もしくは
ｍ位という特定の位置に置換された光学活性ベンジルア
ミン誘導体を配位子としたアミン７ホウ素系化合物が不
斉還元剤として極めて有用であり、著しく高い光学収率
で還元生成物を与えしかも配位子の分離回収も極めて容
易であること見出し、更に種々の検討を加えて本発明を
完成した。

すなわち本発明は一般式（１） （式中、Ｒ’　は水素原子、低級アルキル基または低級
アルコキシ基を、Ｒｚは低級アルキル基を表わす、＊は
不斉炭素を意味し、ＯＨ基は不斉炭素を有する置換基の
０位またはｍ位に置換されている。） で示される光学活性アミン誘導体と水素化ホウ素化合物
から得られる光学活性なアミン−ホウ素系化合物、それ
を有効成分とする不斉還元剤ならびにそれを用いる光学
活性化合物の製造方法を提供するものである。

本発明の光学活性なアミン−ホウ素系化合物は、ヒドロ
キシ基がフェニル基の０位もしくはｍ位に置換された特
定の光学活性ベンジルアミン誘導体（１）を配位子とす
るものであるが、かかるベンジルアミン誘導体の置換基
Ｒ１としては例えば、水素、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、１ｓｏ−７”ロピル、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、を−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−
ヘキシル等の低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、１ｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、１
ｓｏ−ブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキ
シ、ｎ−へキシルオキシ等の低級アルコキシ基が挙げら
れる。

またＲｇとしては、例えばＲ１と同様の低級アルキル基
が挙げられる。ＯＨ基は不斉炭素を有する置換基に対し
て０位に置換されているものが最も好ましい。

具体化合物としては、例えば光学活性な１−（２−ヒド
ロキシ−３−エチルフェニル）エチルアミン、１−（２
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エチルアミン、１
−（２−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）エチルア
ミン、１−（２−ヒドロキシ−３−エトキシフェニル）
エチルアミン、１−（２−ヒドロキシ−５−メトキシフ
ェニル）エチルアミン、１−（２−ヒドロキシフェニル
）エチルアミン、１−（２−ヒドロキシ−５−エトキシ
フェニル）エチルアミン、１−（２−ヒドロキシフェニ
ル）プロピルアミン、１−（３−ヒドロキシフェニル）
エチルアミン、１−（２−ヒドロキシ−３−エチルフェ
ニル）プロピルアミン、１−（２−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロピルアミン、１−（２−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）プロピルアミン、１−（２−ヒ
ドロキシ−３−エチルフェニル）プロピルアミン、１−
（２−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロピルア
ミン、１−　（２−ヒドロキシ−３−エトキシフェニル
）プロピルアミン、１−（２−ヒドロキシ−５−一メチ
ルフェニル）エチルアミン、１−（２−ヒドロキシ−５
−エチルフェニル）エチルアミン、１−（２−ヒドロキ
シ−５−メトキシフェニル）プロピルアミン、１−（２
−ヒドロキシ−５−エトキシフェニル）プロピルアミン
、１−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エチル
アミン、１−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル
）エチルアミン、１−（２−ヒドロキシ−４−メチルフ
ェニル）プロピルアミン、１−（２−ヒヒドロキシー４
−メトキシフェニル）プロピルアミン、１−（３−ヒド
ロキシフェニル）プロピルアミン、１−（２ヒドロキシ
−６−メチルフェニル）エチルアミン、１−（２−ヒド
ロキシ−６−エトキシフェニル）エチルアミン、１−（
２−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロピルアミン
、１−（２−ヒドロキシ−６−エトキシフェニル）、プ
ロピルアミン、等が例示できる。

またかかる光学活性ベンジルアミン誘導体（１）は、例
えば下記のルートで製造することができる。

より具体的には例えば、（■）のケトン化合物とベンジ
ルハライドとのＷｉｌｌｉａａｉｓｏｎ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｉｓにより（■）のベンジル化合物とし、これをピリ
ジンなどの溶媒中でヒドロキシアミンもしくはアルコキ
シアミン類と反応させて（ＩＸ）のオキシム化合物にし
た後、不斉還元することにより、（Ｘ）の光学活性アミ
ン類が製造できる。ここで不斉還元はＪ、Ｃｈｅｍ、Ｓ
ｏｃ、、ＰＥＲＩＩＮ　ＴＲＡＮＳ、Ｉ、１９８５．２
０３９等の方法を参考にすることができ、不斉配位子と
しては（■）の化合物も使用することができる。

また（Ｘ）の光学活性アミン類は（ＩＸ）のオキシム化
合物をパラジウム、白金、ラネーニッケル等水添触を用
いて接触水素化もしくはリチウムアルミニウムハイドラ
イド、ソジウムボロハイドライド、ボラン−テトラヒド
ロフラン錯体、ボラン−ジメチルスルフィド錯体等の金
属水素化物を用いて還元することによって（Ｘ）のラセ
ミのアミン類を得、次でこれを光学分割することによっ
て得ることもできる。

次いで、（Ｘ）の光学活性アミン類をハイドロゲノリシ
スを行うことにより、（＋）の光学活性ベンジルアミン
誘導体を製造することができる。

ハイドロゲノリシスは一般的に行われている方法が適用
でき、例えばパラジウム、白金、ラネーニッケル等の触
媒の存在下に実施される。また光学活性アミン類（Ｘ）
は塩酸、硫酸などの鉱酸類、酢酸、プロピオン酸などの
有機酸類との塩の形でも使用できる。

溶媒としては触媒を被毒しないものであれば特に限定さ
れないが、通常メタノール、エタノール、イソプロパツ
ールなどのアルコール類またはこれ等と水との混合溶媒
が用いられる。またラネーニッケル以外の触媒を用いる
場合は塩酸、硫酸などの鉱酸類、酢酸、プロピオン酸な
どの有機酸の存在下に反応させることもできる。

反応は通常−５０〜６０°Ｃ１０〜１５０ｋｇ／ｃ通で
実施されるが、室温、常圧下でも反応は十分進行する。

次に、（１）の光学活性ベンジルアミン誘導体を配位子
とした本発明のアミン−ホウ素系化合物の製造方法およ
びそれを用いた光学活性化合物の製造方法について説明
する。

本発明のアミン−ホウ素系化合物は、例えば誘導体（１
）とジボラン、ボランテトラヒドロフラン錯体、ボラン
ジメチルスルフィド錯体等の水素下ホウ素化合物より調
製できる。誘導体（１）に対する水素化ホウ素化合物の
モル比は、ホウ素換算で通常１〜５モル倍、好ましくは
２〜３モル倍である。

溶媒は反応に関与しないものであれば特に限定はないが
、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
グライム、ジメチルスルフィド等のエーテルまたはチオ
エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベ
ンゼン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、１，２−ジ
クロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン
化炭化水素、あるいはこれ等の混合溶媒が挙げられる。

　調製温度は通常−７８〜１００°Ｃ２好ましくは一４
０〜５０℃であり、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲
気下に通常調製される。

かくして、誘導体（１）を配位子とした本発明のアミン
−ホウ素系化合物が製造されるが、該化合物は不斉還元
剤として極めて有用であり、例えば非対称ケトンオキシ
ム類、非対称ケトン類に反応させると、高い光学収率で
前者からは光学活性アミン類が、後者からは光学活性ア
ルコール類が得られ、しかも配位子と還元生成物との分
離がＰＨ１Ｆｌ製、分液という単純な操作で可能となる
。

先ず、非対称ケトンオキシム類を不斉還元する場合につ
いて説明すると、例えば一般式（１１）で示されるオキ
シム類のアンチ体、シン体またはこれ等いずれか一方に
冨んだ混合物から一般式（ＴＶ）で示される光学活性ア
ミン類を製造することができる。

（式中、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アラルキル基も
しくはアルキル置換シリル基を表わす、　　Ｒ’、Ｒ’
は低級アルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基
を表わし、同一であることはない、＊は不斉炭素を表わ
す、） ここでオキシムＭ（ＩＩ）における置換基Ｒ３としては
、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル
、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチ
ル、シクロヘプチル、オクチル、シクロオクチル、ノニ
ル、デシル等炭素数１〜１０のアルキル、ベンジル、β
−フェネチル、ナフチルメチル等炭素数７〜１１のアラ
ルキル、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシリ
ル、トリーｎ−プロピルシリル、トリーｎ−プチルシジ
ル等の炭素数３〜１２のアルキルシリル基などが例示で
きる。

また置換基Ｒ’、Ｒ’　としては、フェニル、２−３−
１４−ピリジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフェニル、ｏ
−。

渭−１ｐ−ブロムフェニル、２．３−１２，４−１２，
５−１２，６ジクロロフエニルなどのハロゲン置換フェ
ニル、０−＋　ｆｆ１−＋Ｐ−メチルフェニル、ｏ−、
ｍ−、ｐ−エチルフェニル、Ｏ−＋　ｍ−＋＋’−ブチ
ルフェニル、２．３−２２Ｉ４−１２．５−１２，６−
シンチルフエニルなどの炭素数が１〜６のアルキルが置
換したフェニル％　Ｏ−＋　Ｉ’ｌ−＋ｐ−メトキシフ
ェニル、Ｏ−＋　ｍ−、ｐ−エトキシフェニル、０１１
１−＋　ｐ−プロポキシフェニルなどの炭素数２〜６の
アルコキシが置換したフェニル、Ｏ−＋　ｍ−＋ｐ−ベ
ンジルオキシフェニル、２−ジンジルオキシ−３−メチ
ルフェニル、２−ベンジルオキシ−４−メチルフェニル
、２−ベンジルオキシ−５−メチルフェニル、２−ベン
ジルオキシ−５−ｔ−ブチルフェニル、２−ベンジルオ
キシ−３−メトキシフェニル、２−ベンジルオキシ−４
−メトキシフェニル、２−ベンジルオキシ−５−メトキ
シフェニル、２−ベンジルオキシ−３５−ジクロルフェ
ニルなどのベンジルオキシ置換フェニル、α−β−ナフ
チル等の全炭素数が５〜１７のアリール基、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、
ヘキシル、シクロヘキシル等の炭素数が１〜６の低級ア
ルキル基、ベンジル、Ｏ−１鴎−、ｐ−トリルメチル ニル）メチル、（２，３−１２，４−１２，５−１２，
６−シンチルフエニル）メチル、２−フェニルエチル、
２−（ｏ−。

訃、ｐ−トリル）エチル、（２，３−１２，４−１２，
５−５２，６−シンチルフエニル）エチル、３−フェニ
ルプロピルナフチルメチル等の炭素数が７〜１１のアラ
ルキル基などが例示できる。

代表的なケトンオキシム類としては、例えばアセトフェ
ノン、プロピオフェノン、ブチロフェノン、イソブチロ
フェノン、２−アセチルピリジン、０−メトキシアセト
フェノン、〇−エトキシアセトフェノン、０−プロポキ
シアセトフェノン、０−ベンジルオキシアセトフェノン
、α−アセトナフトン、β−アセトナフトン、フェニル
ベンジルケトン、フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン
、フェニル（訃トリルメチルケトン）、フェニル（０−
トリルメチルケトン）、フェニル（２−フェニルエチル
）ケトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサ
ノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、２−オクタノ
ン、３−ヘプタノン、３−オクタノン、シクロヘキシル
メチルケトン、シクロヘキシルエチルケトン、シクロヘ
キシルベンジルケトン、α−フェニルアセトン、（２−
フェニルエチル）メチルケトン、（２−フェニルエチル
）エチルケトン、（３−フェニルプロピル）メチルケト
ンなとのＯ−メチル、Ｏ−オクチル、０−シクロヘキシ
ル、Ｏ−ベンジル、０−トリノチルシリル等のオキシム
類が挙げられ、これ等のシン体、アンチ体およびシン体
、アンチ体のいずれか一方に富んだ混合物が用いられる
。

これ等のケトンオキシム類は対応するケトンより公知の
方法で容易に製造できる。またシン体もしくはアンチ体
の一方を用いる場合は分離した残りの異性体を公知の方
法でシン体／アンチ体の異性化反応を行うことにより、
再び必要な異性体に変換でき、原料を有効に使用できる
。

非対称ケトンオキシム類を不斉還元する場合、還元剤は
ケトンオキシム類に対し誘１体（１）ｔＡ算で１モル倍
以上、通常１〜６モル倍使用するが、１〜３モル倍でも
充分目的を達成することができる。

また還元反応における溶媒としては還元反応に関与しな
い不活性な溶媒であれば特に限定されないが、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香
族炭化水素、塩化メチレン、１．２−ジクロルエタン、
クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
グライム等のエーテル類、またはこれ等の混合溶媒など
が用いられる。その使用量はケトンオキシム類に対し通
常２〜５０−を倍である。

また溶媒は還元剤の調製工程で用いたものをそのまま還
元工程の溶媒として用いても良いし、上記溶媒を更に追
加して使用することもできる。

還元反応は通常、前記したと同様の不活性ガス雰囲気下
で実施され、反応温度は通常−３０〜１００°Ｃ２工業
的には一般に一１０〜５０’Ｃである。

還元反応後、通常、反応液に例えば塩酸のような鉱酸の
水溶液を加えることにより還元剤を分解し、次いで例え
ばカセイソーダ水溶液のようなアルカリ水溶液でアルカ
リ性にして分液することにより、存機層から目的還元生
成物である光学活性アミン類が回収される。　一方水層
を例えば塩酸などの鉱酸で中和するか、もしくは酸性と
した後、アンモニア、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム等のアルカリ水溶液で中和し、有機溶媒で抽出する
ことにより、配位子である光学活性ベンジルアミン誘導
体（１）がラセミ化することなく収率良く回収される。

このものは再使用し得る。

次に非対称ケトン類を不斉還元する場合について説明す
ると、例えば一般式（Ｔ［Ｉ）で示されるケトン類から
一般式（Ｖ）で示される光学活性アルコール類を製造す
ることができる。

（ＩＩＩ） （Ｖ） （式中、Ｒ’、Ｒ’は低級アルキル基、アリ−基、アラ
ルキル基もしくは式（Ｖｌ） （式中、Ｒ口はハロゲンもしくはハロアルキル基が置換
されていることもある フェニル基、またはシクロヘキシル基 を表わす、） で示される２−置換−１−トリアゾールエチレン基を表
し、同一であることはない、＊は不斉炭素を表す、） ここで、Ｒ’、Ｒ’としては、例えば一般式（■）。

（ＴＶ）におけるＲａ、Ｒｓと同様の低級アルキル基、
７１Ｊ−ル基、アラルキル基および置換基Ｒ１としてフ
ェニル、クロルフェニル、ブロムフェニル、ジクロルフ
ェニル、ジブロムフェニル、トリフロロメチルフェニル
、トリクロロメチルフェニル、トリブロモメチルフェニ
ル、シクロヘキシル等を有する２−置換−１−トリアゾ
ールエチレン基などが例示できる。

代表的なケトン類としては例えば、アセトフェノン、プ
ロピオフェノン、ブチロフェノン、イソブチロフェノン
、α−アセトナフトン、β−アセトナフトン、フェニル
ベンジルケトン、フェニル（ｐ−トリルメチル）ケトン
、フェニル（陥−トリルメチル）ケトン、フェニル（〇
−トジルメチル）ケトン、２−ブタノン、２−ペンタノ
ン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン
、２−オクタノン、１−フェニル−２−（１，２，４−
）リアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペ
ンテン−３−オン、１−（４−クロロフェニル）−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジ
メチル−１−ペンテン−３−オン、１−（２，４−ジク
ロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン
、１−シクロへキシル−２−（１，２，４−リアゾール
−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−
オン、１−（４−）リフロロメチルフェニル）−２−（
１，２，４−）リアゾール−１−イル）−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン、１−（３−ブロモフェ
ニル）−２−（１，２゜４−トリアゾール−１−イル）
−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン、１−（
４−フロロフェニル）−２−（１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−３
−オン等があげられる。

ケトン類を不斉還元する場合、還元剤はケトン類に対し
、誘導体（１）換算で０．５モル倍以上、通常０．５〜
６モル倍使用するが、１〜３モル倍でも充分目的を達成
することができる。

また還元反応における溶媒としては還元反応に関与しな
い不活性な溶媒であれば特に限定されないが、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香
族炭化水素、塩化メチレン、１．２−ジクロルエタン、
クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
グライム等のエーテル類、またはこれ等の混合溶媒など
が用いられる。また溶媒は還元剤の調製工程で用いたも
のをそのまま還元工程の溶媒として用いても良いし、上
記溶媒を更に追加して使用することもできる。その使用
量はケトン類に対し通常２〜５０−を倍である。

還元反応は通常、前記したと同様の不活性ガス雰囲気下
で実施され、反応温度は通常−３０〜１００°Ｃ１工業
的には一般に一１０〜５０℃である。

還元反応後、通常、反応液に例えば塩酸のような鉱酸の
水溶液を加えることにより還元剤を分解し、酸性上分液
することにより、有機層から目的還元生成物である光学
活性アルコール類が回収される。一方水層をアンモニア
、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水
溶液で中和し、有機溶媒で抽出することにより、配位子
である光学活性ベンジルアミン誘導体（Ｉ）がラセミ化
することなく収率良く回収される。このものは再使用し
得る。

〈発明の効果〉 本発明の光学活性なアミン−ホウ素系化合物は不斉還元
剤として極めて有用であり、該化合物を用いれば、例え
ば、非対称オキシム類から光学活性アミン類を、非対称
ケトン類から光学活性アルコール類を著しく高い光学収
率で得ることができ、しかも該化合物の配位子である光
学活性ベンジルアミン誘導体の還元後における分離回収
も極めて容易となる等の利点を示す。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

参考例１（ベンジル化合物の製造例） エタノール２００ｍｆｆ１と金属ナトリウム７．９　ｇ
　（０，３４３５ｇ原子）よりナトリウムエチラート溶
液を調製した後、２−ヒドロキシアセトフェノン０．３
１２モル（４２，５２ｇ）とベンジルクロライド４７．
４７　ｇ　（０，３７５モル）を加え、４時間還流下に
撹拌した。

次いで室温まで冷却し、生成した食塩を滅失し、濾液を
減圧濃縮、トルエン抽出、水洗、乾燥した後、減圧蒸留
することにより２−ベンジルオキシアセトフェノン６６
．０６　ｇを得た。

２−ヒドロキシアセトフェノンの代わりに２−ヒドロキ
シプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−３−メチルアセ
トフェノン、２−ヒドロキシ−３−メトキシアセトフェ
ノン、２−ヒドロキシ−５−メトキシアセトフェノン、
３−ヒドロキシアセトフェノンを用いて対応するベンジ
ル化合物を得た。

表　　　１ エノン０．０４３モル（９，７７ｇ）と０−メチルヒド
ロキシアミン塩酸塩４．３５ｇ　（０，０５２１モル）
をピリジン５０ｍ１に加え、室温で２時間、１００°Ｃ
で１時間撹拌した。室温まで冷却後、３００　ｄの水を
加えて油層を分液した。水層をクロロホルムで抽出し、
これと油層を合わせた後、水洗、乾燥し、減圧蒸留する
ことにより２−ベンジルオキシアセトフェノン−０−メ
チルオキシム１０．７７ｇを得た。

同様に、参考例１−２〜１−６で得たベンジル化合物を
用いて対応するオキシム化合物を得た。

結果を表２に示した。

参考例２（オキシム化合物の製造例） 参考例１−１で得た２−ペンジルオキシアセトフ表 ０ＣＨ３ 一ル１３．７９　ｇ　（０，０５４モル）との混合物を
一７８°Ｃに冷却し、撹拌下、これにボランジメチルス
ルフィド錯体４．３１　ｇを加えた後、約２時間かけて
室温まで昇温して、更にボランジメチルスルフィド錯体
４．３１　ｇを加え１５分間撹拌した。

次いで、参考例２−１で得られた２−ベンジルオキシア
セトフェノン−０−メチルオキシム９．１９　ｇ（０，
０３６モル）とＴＨＦｌｏＷｔｌからなる混合物を加え
、室温下２０時間撹拌した後、６０″Ｃで１時間撹拌し
た。

参考例３　（光学活性α−（ベンジルオキシフェニル）
−アルキルアミンの製造例） （３−１）　　（＋）−１−（２−ベンジルオキシフェ
ニル）エチルアミン テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０（ｌｄと（Ｓ）−（
−）−２−アミノ−３−メチル−１，１−ジフェニルプ
クノ次いで、１０％塩酸１０ｄを加えた後、５０℃で１
．５時間撹拌した。これを減圧ｎｉした後、１０％苛性
ソーダ水溶液を加えてアルカリ性にして、クロロホルム
で２回抽出した。　有機層を水洗、乾燥、濃縮した後、
配位子を除去分離するため、これを酢酸エチル溶出溶媒
としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより配位
子等を分離除去して、（＋）−１−（２−ベンジルオキ
シフェニル）エチルアミン６．０８ｇを得た。

’　Ｈｒｖ＋ｒスペクトル〔δ、、＠、ＣＤＣｌ５　］
１．４１（３Ｈ，ｄ）、２．１６（２Ｈ，Ｓ）、４．４
３（ＩＨ，ｑ）。

５．０８（２Ｈ，Ｓ）、　　６．８９〜７．００（２１
１，鋼）。

７．１２〜７．２３（１８，ｍ）、７．２８〜７．４４
（ＴＯ，ｍ）このものの塩酸塩の旋光度は〔α）　ｓ”
＋１３．４５゜（Ｃ１，０５，水）であった。

この塩酸塩をイソプロパツールから再結晶して、４．６
４ｇの結晶を得た。〔α〕。２・＋１６．４４＠（Ｃ１
，０９゜水）、このものの一部を３．５−ジニトロフェ
ニルイソシアネートと反応させ尿素誘導体に変換して、
光学活性カラムを用いた高速液体クロマトグラフィーに
より分析した結果、光学純度は８７．２％であった。

（３−２）　　　（＋）−１−（２−ベンジルオキシフ
ェニルプロピルアミン ＴＨＦ１４１）ｄと（Ｓ）−　（−）−２−アミノ−３
−メチル−１，１−ジフェニルブタノール９．３　ｇ　
（　０．０３６４モル）とからなる混合物を一７８°Ｃ
に冷却して、撹拌下にボランジメチルスルフィド錯体２
．９０ｇを加えた後、約３時間かけて室温まで昇温し、
更にボランジメチルスルフィド錯体２．９０　ｇを加え
て１５分間撹拌した．　次いで参考例２−２で得られた
２−ベンジルオキシプロピオンフェノン−〇−メチルオ
キシム７　ｇ　（　０．０２６モル）とＴ　Ｈ　Ｆ　１
０１ｄとの混合物を加え、室温下２０時間、５０°Ｃ下
１時間撹拌した。

次いで参考例（３−１）と同様に１０％塩酸添加、減圧
濃縮、アルカリ中和、クロロホルム抽出、カラムクロマ
ト精製することにより（＋）−１−（２−ベンジルオキ
シフェニル）プロピルアミン４．５ｇを得た．油状、光
学純度は４９．６％であった。

’Ｈｒｖ＋ｒスペクトル（δ，，．　、ＣＤＣＩｓ）０
、８９（３１１，　ｔ）　、　１．５８（２Ｈ，　Ｓ）
　、　１．６７〜１．９８（２Ｌｑ）４、１２（Ｈ，　
ｔ）、５．０８（２Ｈ，Ｓ）、６．８〜？−３５（４Ｈ
１ｍ）７、３９（５Ｈ，Ｓ） 水１７０ｄにこのものの塩酸塩５．１７ｇを溶解し、こ
れに３．２３ｇのＮ−アセチル−し−ロイシン、ＩＮの
Ｎ　ａ　Ｏ　Ｈ２Ｏ．６１ｄからなる溶液を加えた．析
出した結晶を濾取すると３．４０ｇの（＋）−１−（２
−ベンジルオキシフェニル）プロピルアミンのＮ−アセ
チル−Ｌ−ロイシン塩（〔α）　ｏ”＋１２．１。

（Ｃ　Ｏ．５．水））が得られた。

次いでこれを苛性ソーダ水溶液に加えて遊離のアミンと
し、クロロホルム抽出することにより、油状、１．９５
ｇの（＋）−１−（２−ベンジルオキシフェニル）プロ
ピルアミンを得た。光学純度は９７．０％であった。

〔α）　Ｄ”＋１４．８６　’　（Ｃ１，０，水）（塩
酸塩）（３−３）　　（−）−１−（２−ベンジルオキ
シ−３−メチルフェニル）エチルアミン （Ｓ）−２−アミノ−３−メチル−１，１−ジフヱニル
プタノール１５．８３　ｇ　（０，０６２モル）と１．
２−ジクロルエタン２６０ｄの混合物を一３０℃に冷却
し、これにボランジメチルスルフィド錯体４．９５　ｇ
を加え２時間かけて１０°Ｃまで昇温し、次いで更にポ
ランジメチルスルフィド錯体４．９５　ｇを加えて１時
間かけて室温まで昇温した。

次いで参考例２−３で得られた２−ベンジルオキシ−３
−メチルアセトフェノン−０−メチルオキシム１１．９
３　ｇ　（０，０４４３モル）と１，２−ジクロロエタ
ン１５ｍ１の混合物を加え、室温下２１時間、５０°Ｃ
下１時間撹拌した後、１０％塩酸１２０１ｄを加えた。

析出した（Ｓ）−（−）−２−アミン−３−メチル−１
，１−ジフェニルプクノールの塩酸塩を濾別した後、濾
液を苛性ソーダ水溶液でアルカリ性にし、分離する育機
層を分液し、これを減圧濃縮した。

次いで、少量台まれる配位子等を除去するため、酢酸エ
チルを溶出溶媒としたシリカゲルカラムクロマトにより
精製し、５．２ｇの（−）−１−（２−ベンジルオキシ
−３−メチルフェニル）エチルアミンを得た。光学純度
は７９．８％であった。

［α］　ｏ”−４，８°　（Ｃ１，４，／夕／　−ル）
’　Ｈｎｍｒスペクトル（δ、、、１ＩＩＣＤＣＩ３）
１．３６（３１，ｄ）　、１．６２（２Ｈ，Ｓ）　、２
．３５（３＋１．Ｓ）４．４７（Ｈ，ｑ）、４．８５（
２Ｈ，Ｓ）、７．０〜７．６（８Ｈ，ｍ）（３−４）　
　（−）−１−（２−ベンジルオキシ−３−メトキシフ
ェニル）エチルアミン 参考例（３−３）において、オキシムエーテル化合物と
して参考例２−４で得られた２、ベンジルオキシ−３−
メトキシアセトフェノン−〇−メチルオキシム８．５６
　ｇ　（０，０３モル）を用いる以外は参考例（３−３
）と同様に反応、精製して（−）−１−（２−ベンジル
オキシ−３−メトキシフェニル）エチルアミン５．０ｇ
を得た９、光学純度７３．６％であった。

〔α〕。”−２８，１°　（Ｃ１，０，水）（塩酸塩）
このものの塩酸塩を水２０ｄに溶解し、Ｎ−アセチル−
し−ロイシン３．３６　ｇとＩＮの苛性ソーダ水溶液１
９．１＊１からなる溶液に加えた。

析出した結晶を濾取し、これを苛性ソーダ水溶液を用い
て遊離のアミンとした後、塩化メチレンで抽出すること
により３．１７　ｇの（−）−１−（２−ベンジルオキ
シ−３−メトキシフェニル）エチルアミンが得られた。

光学純度９５．０％であった。

〔α）　Ｄ”−３５，６６°　（ＣＯ，９９，水）（塩
酸塩）’　Ｈｎｍｒスペクトル〔δ、、、　、ＣＤＣ１
５）１．２９（３）１．ｄ）、２．６３（２Ｈ，Ｓ）、
３．８８（３Ｈ，Ｓ）。

４．８３（ＩＨ，ｑ）、５．０４（２Ｈ，Ｓ）、６．８
〜７．１７（３Ｈ，ｍ）。

７．２〜７．５５（５Ｈ，ｍ） （３−５）　　（＋）−１−（２−ベンジルオキシ−５
−メトキシフェニル）エチルアミン 参考例（３−３）において、オキシムエーテル化合物と
して参考例２−５で得られた２−ベンジルオキシ−５−
メトキシアセトフェノン−〇−メチルオキシム７．４２
　ｇ（０，０２６モル）を用いる以外は参考例（３−３
）と同様に反応、精製して、（＋）−１−（２−ベンジ
ルオキシ−５−メトキシフェニル）エチルアミン３．７
６　ｇを得た。光学純度は６２．２％であった。

このものの塩酸塩の旋光度は〔α）　ｎ”＋２．４５゜
（ＣＯ，９４，水）であり、イソプロパツールから再結
晶することにより光学純度９５．２％のものが２．６８
ｇ得られた。

〔α〕。”＋３．４１＠（Ｃ１，０，水）（塩酸塩）’
Ｈｎｓｒスペクトル〔δｐｐｍ　、ＣＤＣｈ　　］１．
３９（３Ｂ、ｄ）、１．６９（２Ｈ，Ｓ）、３．７７（
３）１．Ｓ）。

４．４２（２Ｈ，ｑ）、５．０４（２８，Ｓ）、６．６
〜？−０（３Ｈ１ｍ）＋７．２〜７．５（５Ｈ，＋ａ） （３−６）　　（−）−１−（３−ヘンシルオキシフェ
ニル）エチルアミン 参考例（３−３）において、オキシムエーテル化合物と
して参考例２−６で得られた３−ベンジルオキシアセト
フェノン−０−メチルオキシム６．６４　ｇを用いた以
外は参考例（３−３）と同様に反応、精製を行い、（−
）−１−（３−ベンジルオキシフェニル）エチルアミン
を得た。光学純度は８７．４％であった。

〔α〕。”−２，５６°　（Ｃ１，０５，水）（塩酸塩
）（３−７）（−）および（＋）−１−（２−ベンジル
オキシフェニル）エチルアミン 参考例２−１と同様にして得られた２−ベンジルオキシ
アセトフェノン−〇−メチルオキシム５６．２６　ｇ（
０，２２モル）とＴＨＦ２５０ｍからなる溶液に室温下
でボランジメチルスルフィド錯体２６．４７　ｇ　（０
，３５２モル）を加え５時間撹拌した後、−夜装置した
。

反応マスに１０％塩酸を加えて還元剤を分解した後、苛
性ソーダ水溶液を加えてアルカリ性にして、塩化メチレ
ンで抽出、水洗、乾燥、濃縮後、蒸留することにより、
４８．６ｇの（±）−１−（２−ベンジルオキシフェニ
ル）エチルアミンｂｐ　１５２〜１５３°Ｃ／１．８＋
＋＋ｎ＋Ｈｇが得られた。

次いで、塩酸でこれを塩酸塩とし、この塩酸塩１．３１
９　ｇ　（５ミリモル）と水１４Ｉ！１１からなる溶液
に、室温下で（＋）−マンデル酸０．７６１　ｇ　（５
ミリモル）、水１−１ＩＮ−苛性ソーダ水溶液５ｍを加
えると結晶が析出した。水５　ｍｌを追加し、再結晶す
ると、粗（−）−１−（２−ベンジルオキシフェニル）
エチルアミンの（＋）−マンデル酸塩の０．９３ｇ（（
α）　ｌ１２４＋３６．３°　（ＣＯ，９７，水））が
得られた。

これを水で再結晶することにより０．５３　ｇ（〔α〕
。！’＋３２．０４”　　（Ｇ　Ｏ，８２，水））が得
られた。　この塩を苛性ソーダ水溶液で分解、クロロホ
ルム抽出することにより、（−）−１−（２−ベンジル
オキシフェニル）エチルアミン０．３１　ｇが得られた
。

（〔α）　ｏｆｆ４１９．１＠（Ｃ１，０，水）（塩酸
塩））光学活性カラムを用いた高速液体クロマトグラフ
ィーにより分析すると光学純度は９９％以上であった。

粗（−）−１−（２−ベンジルオキシフェニル）エチル
アミンの（＋）マンデル酸塩を濾別した母液から析出し
た結晶を濾取、乾燥すると（＋）−１−（２−ベンジル
オキシフェニル マンデル酸塩０．３１ｇ　（　（α）　Ｄ”＋５９．３
５”　　（　ＣＯ．８３．水））が得られた．　これを
苛性ソーダ水溶液で分解した後、クロロホルム抽出する
ことにより（十）−１−（２−ベンジルオキシフェニル
）エチルアミン０．１８ｇ　（　（α）　ｏ”＋１９．
２７＠（　Ｃ　１．１。

水）（塩酸塩））が得られた．その光学純度は９８．２
％であった．ｍｐ１５４〜１５６℃（塩酸塩）参考例４
（光学活性ヒドロキシベンジルアミン誘導体の製造例） メタノール４０ｄに参考例（３−１）で得られた（＋）
−１−（２−ベンジルオキシフェニル）エチルアミンの
塩酸塩２．６４ｇ，５％ｐｄ−Ｃ　０．２６ｇを加え、
常温、常圧下に水素化すると２５６１ｄの水素を吸収し
た．触媒を濾去した後、減圧濃縮すると、１．８７ｇの
（＋）−１−（２−ヒドロキシフェニル）エチルアミン
の塩酸塩が得られた。

〔α〕。”＋２１．３６°　（Ｃ　１．０６，水）、ｍ
　ｐ　１３５〜１３６°に れをアンモニア水で中和し、塩化メチレンで抽出するこ
とにより、１．３ｇの（＋）−１−（２−ヒドロキシフ
ェニル）エチルアミンを得た。

（ｆｆ）　Ｄ”＋１２．２４°　（　Ｃ　１．１，　Ｃ
ＨＣｂ　）ｍｐ８３〜８３．５℃ ’　Ｈｎａｒスペクトル〔６１９ｍ　、ＣＤＣＩｓ−Ｄ
ＭＦ−ｄｙ　）塩酸塩 １、７０（３１（、口）、４．７０（ＩＨ，ｑ）、６．
６〜７．５（４Ｈ＋ｎ＋）。

７、４〜８．７（４Ｈ，　ｂｒｏａｄ　）参考例（４−
１）において（＋）−１−（２−ベンジルオキシフェニ
ル）エチルアミンの代りに参考例（３−２）で得られた
（＋）−１−（２−ベンジルオキシフェニル）プロピル
アミンの塩酸塩１．３７ｇを用い、参考例（４−１）に
準拠して実施し、０．９５ｇの（＋）−１−（２−ヒド
ロキシフェニル）プロピルアミン塩酸塩を得た。

〔α）　ｏ”　＋２８．６°　（　Ｃ　１．２，水）ｍ
　ｐ　　１９４　〜１９６°に れを参考例（４　−　１　）と同様に中和処理すること
により０．７２ｇの遊離のアミンが油状物で得られた。

〔α）　ｏ”＋１７．２１°　（　Ｃ　１．３２，ＣＯ
Ｃｌツ））ＩｎＩｌｒスペクトル［δｐｐｍ　、ＣＤＣ
ｌ３］０．８９（３Ｂ、　ｔ）　、３．９６（Ｈ，ｔ）
　、　１．７５（２Ｈ，ｍ）　。

６．６〜７．２５（４Ｈ，＋ｓ）　、３．５〜５．５（
３８，ｂｒｏａｄ）参考例（４−１）において（＋）−
１−（２−ベンジルオキシフェニル）エチルアミンの代
わりに参考例（３−３）で得られた（−）−１−（２−
ベンジルオキシ−３−メチルフェニル）エチルアミンの
塩酸塩２．６１　ｇを用い、参考例（４−１）に準拠し
て、反応、中和処理することにより、１．３８　ｇの（
＋）−１−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エ
チルアミンが結晶で得られた。シクロヘキサンから再結
晶して、１．０８ｇを得た。光学純度は９８．８％であ
った。

〔α〕Ｄ″Ｓ＋１７．８’　　（Ｃ１，１，ＣＨＣｌ３
）ｍｐ　　１１５〜１１６　　°Ｃ ’　Ｈｒ＋ｎｒスペクトル〔δｐｐｍ　、ＣＤＣＩｓＣ
ＤＣｌ５−Ｄ　）塩酸塩 １．６８（３Ｈ，ｄ）　、４．８０（１１（、ｑ）　、
２．２９（３Ｈ，ｓ）６．６８〜７．４０（３１１，ｓ
）、７．８〜９．０（４８，ｂｒｏａｄ）参考例（４−
１）において（＋）−１−（２−ベンジルオキシフェニ
ル）エチルアミンの代りに参考例（３−４）で得られた
（−）−１−（２−ベンジルオキシ−３−メトキシフェ
ニル）エチルアミンの塩酸塩３．２１　ｇを用い、参考
例（４−１）に準拠して反応、中和処理を行うことによ
り、１．８１　ｇの（＋）−１−（２−ハイドロキシ−
３−メトキシフェニル）エチルアミンの結晶を得た。ｍ
ｐ９５〜９７°Ｃ（ａ　）　ａ”＋１３．１４＠（Ｃ１
，０４，酢酸エチル）’Ｈｎｍｒスペクトル〔δｐｐｍ
　、ＣＤＣｈ）１．４６（３Ｈ，ｄ）、３．８６（３Ｈ
，ｓ）、４．３５（ＩＨ，’ｑ）４．４〜５．０（３Ｌ
ｂｒｏａｄ） 参考例（４−１）において（＋）−１−（２−ベンジル
オキシフェニル）エチルアミンの代りに参考例（３−５
）で得られた（＋）−１−（２−ベンジルオキシ−５−
メトキシフェニル）エチルアミンの塩酸塩２．５７ｇを
用い、参考例（４−１）に準拠して反応、中和処理を行
うことにより油状物（＋）−１−（２−ヒドロキシ−５
−メトキシフェニル）エチルアミン１．４２ｇを得た。

〔α）　ｎ”＋２１．７０’　　（ＣＯ，９６，ＣＨＣ
ｌ５）参考例（４−１）において（＋）−１−（２−ベ
ンジルオキシフェニル）エチルアミンの塩酸塩の代りに
参考例（３−６）で得られた（−）−１−（３−ベンジ
ルオキシフェニル）エチルアミンの塩酸塩３．２１ｇを
用い、参考例（４−１）に準拠して反応した。

触媒濾去後、減圧濃縮、アンモニア中和、酢酸エチル抽
出を行うことにより１．６０　ｇの（−）−１−（３−
ヒドロキシフェニル）エチルアミンを得た。

（α）　ｏ”−２４，５２＠（ＣＯ，９８，酢酸エチル
）’　Ｈｎａ＋ｒスペクトル（δ１）Ｉ）ＩＩ　、ＣＤ
Ｃ１３）１．４０（３Ｈ，ｄ）、３．０〜３．４（３Ｈ
，ｓ）、４．０９（ＩＩ、Ｑ）６．６〜６．９（３Ｌ＋
ｗ）、７．０８〜７．２（１）１）実施例１ 窒素雰囲気下、（＋）−１−（２−ヒドロキシフェニル
）エチルアミン０．１３７２ｇ　（１ミリモル）と重水
素化クロロホルム４ｄからなる溶液に、Ｏ′Ｃでボラン
ジメチルスルフィド錯体０．１０ｄ　（１ミリモル）を
加えて１時間撹拌した後、室温で０．５時間撹拌した。

これに更に０．１０ｄ　（１ミリモル）のボランジメチ
ルスルフィド錯体を加えて室温で０．７５ｈｒ撹拌し、
光学活性なアミン−ホウ素系化合物を製造した。

このものの”Ｂｎｍｒスペクトルを測定したところ以下
のとおりであった。

〔δｐｐｍ、　　ＢＦ、　　・ＯＥｔ、基準〕−３７，
１，−２０，２，＋１．３．＋２．５．＋２１．０゜＋
２６．１ 実施例２〜４ 実施例１において、（＋）−１−（２−ヒドロキシフェ
ニル）エチルアミンの代わりに（＋）−１−（２−ヒド
ロキシ−３−メトキシフェニル）エチルアミン、（＋）
−１−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニルルアミン
、（＋）−１−（２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニ
ル）エチルアミンを用い、それぞれ実施例１に準じて光
学活性なアミン−ホウ素系化合物を製造した。

”Ｂｎｍｒの測定結果を表１に示した。

実施例５ 参考例（４−１）で得られた（＋）−１−（２−ヒドロ
キシフェニル）エチルアミン０．９ミリモル（０，１２
４ｇ）とＴＨＦ２．５ｄとの混合物を一７８℃に冷却し
、これに０．７８Ｍボラン−ＴＨＦ溶液０．９ミリモル
（１，１５Ｉｎｆｆ１）を加えた後、撹拌しながら２時
間で室温まで昇温した。これに更に０．７８Ｍボラン−
ＴＨＦ溶液０．９ミリモルを加え、３０分撹拌した。

次いでこれに室温下、２−ベンジルオキシアセトフェノ
ン−０−メチルオキシム（アンチ／シン−８８／１２）
　０．６ミリモル（０，１５３ｇ）とＴＨＦ２ｒ１１か
らなる溶液を加え、２４時間室温で撹拌した後、４５°
Ｃで１．５時間撹拌した。

次いで反応マスに１０％塩酸４ｔｌ！を加えた後、減圧
濃縮し、これにジエチルエーテルと水を加えて分液した
。水層を苛性ソーダ水溶液でアルカリ性とした後、クロ
ロホルムで抽出すると０．１２　ｇの（−）−１−（２
−ベンジルオキシフェニル）エチルアミンが得られた（
収率８８％）、光学収率は５０％であった。

クロロホルムで抽出した残りの水層を塩酸酸性としたの
ちアンモニアで中和し、これをクロロホルムで抽出する
ことにより、０．１０ｇの（＋）−１−（２−ヒドロキ
シフェニル）エチルアミンが結晶として回収された。

光学純度は使用前と同じ８７．２％であった。

実施例６〜１２、比較例１ 実施例５に準拠し、参考例（４−１）〜（４６）で得ら
れた種々の光学活性ベンジルアミン類および（−）−１
−（４−ヒドロキシフェニル）エチルアミンを不斉配位
子として、アセトフェノン−〇−メチルオキシム（アン
チ／シン−９７／３）の不斉還元を行い（＋）−α−フ
ェネチルアミンを得た。

それぞれの結果を表３に示した。

表３ ＊２：（＋）−α−フェネチルアミン 実施例１３〜２３ 実施例５において、２−ベンジルオキシアセトフェノン
−０−メチルオキシムの代わりに表４に示す種々の基質
を用い、実施例５に準拠して反応を行った。結果を表４
に示した。

実施例２４ 実施例５において（＋）−１−（２−ヒドロキシフェニ
ル）エチルアミンの代りに（−）−１−（３−ヒドロキ
シフェニル）エチルアミンを用い、２−ベンジルオキシ
アセトフェノン−〇−メチルオキシムの代りにフェニル
（ｐ−トリルメチル）ケトン−０−メチルオキシムを用
い、実施例５と同様にして反応を行った。結果を表４に
示した。

比較例２ 実施例２４において（−）−１−（３−ヒドロキシフェ
ニル）エチルアミンの代りに（−）−１−’（４−ヒド
ロキシフェニル）エチルアミンを用い、実施例２４と同
様に反応を行った。結果を表４に示した。

実施例２５ 窒素雰囲気下、（＋）−１−（２−ヒドロキシフェニル
）エチルアミン１．５ミリモル（０，２０６ｇ　）とテ
トラヒドロフラン４ｄからなるン容液に一３０″Ｃでボ
ランジメチルスルフィド３．７５ミリモル（０，−３７
５ｍ）を加えた後、２時間かけて室温まで昇温した。

これにアセトフェノン１ミリモル（０，１２ｇ）とテト
ラヒドロフラン１ｄからなる溶液を加えて２４時間撹拌
した。

次いで１０％塩酸３ｄを加えて５０°Ｃで１時間撹拌し
た後、クロロホルムで抽出し、１０％塩酸洗浄、水洗、
乾燥して（−）−１−フェニルエタノールを得た０反応
率１００％。

これをウレタン誘導体にして光学活性カラムを用いた高
速液体クロマトグラフィーで異性体比を分析し、光学収
率を求めた。結果を表５に示した。

実施例２６〜２８ 実施例２５において、アセトフェノンの代わりにｎ−プ
ロピルフェニルケトン、１ｓｏ−プロピルフェニルケト
ン、メチル−ｎ−へキシルケトンを用い、実施例２５に
準拠して行った。結果を表５に示した。

実施例２９ 実施例２５において（＋）−１−（２−ヒドロキシフェ
ニル）エチルアミンの代わりに（−）−１−（３−ヒド
ロキシフェニル）エチルアミンを用いて、実施例２５に
準拠して行った。結果を表５に示した。

比較例３ 実施例２５において、（＋）−１−（２−ヒドロキシフ
ェニル）エチルアミンの代わりに（＋）−α−フェニル
エチルアミンを用い、実施例２５に準拠して行った。結
果を表５に示した。

実施例３０〜３６ 実施例２５において、アセトフェノンの代りに、種々の
置換基を有する１−置換−２−トリアゾール−１−イル
４．４、ジメチル−１−ペンテン−３−オンを用いて、
実施例２５に準拠して実施した。結果を表６に示した。

表５ ェニル）エチルアミンの代わりに（−）−１−（４−ヒ
ドロキシフェニル）エチルアミン、（＋）−α−フェニ
ルエチルアミンを用い、実施例３７に準拠して実施した
。それぞれの結果を表６に示した。

実施例３７ 実施例２５において、アセトフェノンの代りに１−（２
，４−ジクロロフェニル）−２−）リアゾール−１−イ
ル４．４−ジメチル−１−ペンテン−３−オンを用い、
（＋）−１−（２−ヒドロキシフェニル）エチルアミン
の代わりに（−）−１−（３−ヒドロキシフェニル）エ
チルアミンを用い、実施例２５に準拠して実施した。結
果を表６に示した。

比較例４．５

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子、低級アルキル基または低級
   アルコキシ基を、Ｒ＾２は低級アルキル基を表わす。＊
   は不斉炭素を意味し、ＯＨ基は不斉炭素を有する置換基
   のｏ位またはｍ位に置換されている。） で示される光学活性アミン誘導体と水素化ホウ素化合物
   から得られる光学活性なアミン−ホウ素系化合物。
2. （２）請求項１記載の光学活性なアミン−ホウ素系化合
   物を有効成分とする不斉還元剤。（３）請求項１記載の
   光学活性なアミン−ホウ素系化合物を一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾３は水素原子、アルキル基、アラルキル基
   もしくはアルキル置換シリル基を表わす、Ｒ＾４、Ｒ＾
   ５は低級アルキル基、アリール基もしくはアラルキル基
   を表わし、同一であることはない。） で示されるオキシム類のアンチ体またはシン体またはこ
   れ等の一方に富んだ混合物あるいは 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾６、Ｒ＾７は低級アルキル基、アリール基
   、もしくは式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、Ｒ＾８はハロゲンもしくはハロアルキル基が置
   換されていることもあるフェニル基、またはシクロアル
   キル基を表わす。）で示される２−置換−１−トリアゾ
   ールエチレン基を表わし、同一であることはない。） で示されるケトン類と反応させて、対応する一般式（I
   V） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾４、Ｒ＾５は前記と同じ意味を、＊は不斉
   炭素を表わす。） で示される光学活性アミン類もしくは一般式（Ｖ）▲数
   式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾６、Ｒ＾７は前記と同じ意味を、＊は不斉
   炭素を表わす。） で示される光学活性アルコール類を製造することを特徴
   とする光学活性化合物の製造方法。