JPH0229073B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0229073B2 JPH0229073B2 JP57035992A JP3599282A JPH0229073B2 JP H0229073 B2 JPH0229073 B2 JP H0229073B2 JP 57035992 A JP57035992 A JP 57035992A JP 3599282 A JP3599282 A JP 3599282A JP H0229073 B2 JPH0229073 B2 JP H0229073B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- acid chloride
- carbamate
- group
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 61
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 37
- -1 organic acid chlorides Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 69
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 47
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 35
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 27
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 16
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 11
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 57
- 239000000047 product Substances 0.000 description 42
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 37
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 23
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 10
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibenzyl-3-methylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC=1C(C)=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 6
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 6
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 5
- PHYURWGMBQTCSY-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[3-(ethoxycarbonylamino)-4-methylphenyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=C(C)C(NC(=O)OCC)=C1 PHYURWGMBQTCSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCl VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 3
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NYVPYOCCTPDTKV-UHFFFAOYSA-N carbamic acid;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.NC(O)=O NYVPYOCCTPDTKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 3
- ISXUHJXWYNONDI-UHFFFAOYSA-L dichloro(diphenyl)stannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ISXUHJXWYNONDI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QNJPOHYCQROUCT-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[3-(ethoxycarbonylamino)-2-methylphenyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC(NC(=O)OCC)=C1C QNJPOHYCQROUCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- KAVGMUDTWQVPDF-UHFFFAOYSA-N perflubutane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KAVGMUDTWQVPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 3
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-phenylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC=C1 LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBWMYSQUTZRHAT-HZJYTTRNSA-N (9z,12z)-octadeca-9,12-dienoyl chloride Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(Cl)=O FBWMYSQUTZRHAT-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- AVMHMVJVHYGDOO-NSCUHMNNSA-N (e)-1-bromobut-2-ene Chemical compound C\C=C\CBr AVMHMVJVHYGDOO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- WLIADPFXSACYLS-RQOWECAXSA-N (z)-1,3-dichlorobut-2-ene Chemical compound C\C(Cl)=C\CCl WLIADPFXSACYLS-RQOWECAXSA-N 0.000 description 1
- MLQBTMWHIOYKKC-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-enoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(Cl)=O MLQBTMWHIOYKKC-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- IRFCLLARAUQTNK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonyl chloride Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)S(Cl)(=O)=O IRFCLLARAUQTNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTOQOUZWVLYEOF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6,7,7-octachlorobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC1=C(Cl)C2(Cl)C(C(=O)Cl)(Cl)C(Cl)(C(Cl)=O)C1(Cl)C2(Cl)Cl YTOQOUZWVLYEOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJMBKGWSQZFQRI-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triphenylpropane-1,3-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=CC=CC=C1 SJMBKGWSQZFQRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGKAYWMGPDWLQZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(bromomethyl)benzene Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1CBr KGKAYWMGPDWLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Cl)=CC(Cl)=C21 AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobutane Chemical compound ClCCCCCl KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJHQTIAOYSYPHZ-UHFFFAOYSA-N 1-(benzenesulfonyl)-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 UJHQTIAOYSYPHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZRKSPFYXUXINF-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(CBr)C=C1 WZRKSPFYXUXINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMHZDOTYAVHSEH-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(CCl)C=C1 DMHZDOTYAVHSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTHUKEZOIFYPEH-UHFFFAOYSA-N 1-benzylnaphthalene Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1CC1=CC=CC=C1 KTHUKEZOIFYPEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylpropane Chemical compound CC(C)CBr HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSULSMOGMLRGKU-UHFFFAOYSA-N 1-bromooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCBr WSULSMOGMLRGKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZHLPWNZCJEPJB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-methylbutane Chemical compound CC(C)CCCl CZHLPWNZCJEPJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 1-chlorododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCl YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUWDWJZNNYTMJV-UHFFFAOYSA-N 1-chloroethanesulfonyl chloride Chemical compound CC(Cl)S(Cl)(=O)=O XUWDWJZNNYTMJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZMDPHNGKBEVRE-UHFFFAOYSA-N 1-chloroheptane Chemical compound CCCCCCCCl DZMDPHNGKBEVRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCl CLWAXFZCVYJLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound CCCCCCI ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYLPTUZLJAZQDR-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(OCCCCC)=CC=CC2=C1 FYLPTUZLJAZQDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWKCXFPQSXNCBW-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethylpropanedioyl dichloride Chemical compound CCC(CC)(C(Cl)=O)C(Cl)=O FWKCXFPQSXNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEOCVKWBUWKBKA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl CEOCVKWBUWKBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FREOGXBZEAMJQN-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C(C)=C1 FREOGXBZEAMJQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXCOSWRSIISQSL-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzenesulfonyl chloride Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(S(Cl)(=O)=O)=C1 BXCOSWRSIISQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSINFFVFOTUDEC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1Cl RSINFFVFOTUDEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMQUIRYNOVNYPA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)acetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=C(Cl)C=C1 UMQUIRYNOVNYPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FARHYDJOXLCMRP-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]pyrazol-3-yl]oxyacetic acid Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O)OCC(=O)O FARHYDJOXLCMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZCKTGCKFJDGFD-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Br NZCKTGCKFJDGFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMVZDSQHLDGKGV-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzenesulfonyl chloride Chemical compound ClC1=CC=CC=C1S(Cl)(=O)=O KMVZDSQHLDGKGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Cl IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPJKMUJJFXZGAX-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(Cl)C1=CC=CC=C1 KPJKMUJJFXZGAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEQDSBVHLKBEIZ-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropanoyl chloride Chemical compound CC(Cl)C(Cl)=O JEQDSBVHLKBEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPMWWAIBJJFPPQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyacetyl chloride Chemical compound CCOCC(Cl)=O ZPMWWAIBJJFPPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMUKODJVMQOSAB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanoyl chloride Chemical compound CCC(CC)C(Cl)=O SMUKODJVMQOSAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoyl chloride Chemical compound CCCCC(CC)C(Cl)=O WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLSUMGYPCXLZKJ-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylpropanedioyl dichloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(C(Cl)=O)C(Cl)=O OLSUMGYPCXLZKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUGOTOYGNLHWPK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzenesulfonyl chloride Chemical compound OC1=CC=CC=C1S(Cl)(=O)=O VUGOTOYGNLHWPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVIHKVWYFXLBEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzoyl chloride Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(Cl)=O DVIHKVWYFXLBEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(Cl)=O RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDECRAPHCDXMIJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(Cl)(=O)=O HDECRAPHCDXMIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(Cl)=O GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRPVXVRWIDOORM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanoyl chloride Chemical compound CCC(C)C(Cl)=O XRPVXVRWIDOORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)C(Cl)=O DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPHUUIODWRNJLO-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1S(Cl)(=O)=O WPHUUIODWRNJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLKHEBCZYRYTPJ-UHFFFAOYSA-N 2-octylpropanedioyl dichloride Chemical compound CCCCCCCCC(C(Cl)=O)C(Cl)=O WLKHEBCZYRYTPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=CC=C1 VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGEDGQYJCJXFFZ-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioyl dichloride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(Cl)=O)C(Cl)=O MGEDGQYJCJXFFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJNOVIFYQQIBHU-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrachlorobenzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(Cl)=O IJNOVIFYQQIBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIWQDBABYGRKEW-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WIWQDBABYGRKEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTXNOVCTHUBABW-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 VTXNOVCTHUBABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCWGNQGMIMCZJP-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-hydroxybenzoyl chloride Chemical compound OC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1Cl LCWGNQGMIMCZJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNYVVCRRZRVBDD-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-methylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1Cl GNYVVCRRZRVBDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OINWZUJVEXUHCC-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzenesulfonyl chloride Chemical compound ClC1=CC=CC(S(Cl)(=O)=O)=C1 OINWZUJVEXUHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIHIKVIWVIIER-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 WHIHIKVIWVIIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFPMLWUKHQMEBU-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC(S(Cl)(=O)=O)=C1 KFPMLWUKHQMEBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHOYYHYBFSYOSQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 YHOYYHYBFSYOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISULZYQDGYXDFW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanoyl chloride Chemical compound CC(C)CC(Cl)=O ISULZYQDGYXDFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWWNNNAOGWPTQY-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(S(Cl)(=O)=O)=C1 MWWNNNAOGWPTQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXTNASSYJUXJDV-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 NXTNASSYJUXJDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOGITNXCNOTRLK-UHFFFAOYSA-N 3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTFAWEIFBPUXOH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorosulfonylphenyl)benzenesulfonyl chloride Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C1C1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 OTFAWEIFBPUXOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNOVZBXRHVJOCI-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1C(Cl)=O RNOVZBXRHVJOCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLYBFBAHAQEEQQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonyl chloride Chemical compound ClC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 ZLYBFBAHAQEEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKIDDEGICSMIJA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKIDDEGICSMIJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPWNLURCHDRMHC-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobiphenyl Chemical group C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 FPWNLURCHDRMHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDSCNYYRPIFOJD-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutane-1-sulfonyl chloride Chemical compound ClCCCCS(Cl)(=O)=O YDSCNYYRPIFOJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIIZULDSLKBKV-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanoyl chloride Chemical compound ClCCCC(Cl)=O CDIIZULDSLKBKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBZPVGDZIVEWAK-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound OC1=CC=C(C(Cl)=O)C(C(Cl)=O)=C1 YBZPVGDZIVEWAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXBUOZMYKQDZFY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1S(O)(=O)=O JXBUOZMYKQDZFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKQZGGLHJYTXJA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzenesulfonyl chloride Chemical compound OC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 XKQZGGLHJYTXJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXRGUPLJCCDGKG-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 JXRGUPLJCCDGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXMMTHCAUCFZDI-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoyl chloride Chemical compound CC(=O)CCC(Cl)=O KXMMTHCAUCFZDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUOHIXGIUYBNOY-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound C1=C(C(Cl)=O)C(C(=O)Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 CUOHIXGIUYBNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALBQXDHCMLLQMB-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 ALBQXDHCMLLQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVUWCPKMYXOKW-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 JPVUWCPKMYXOKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLMYNASWOULQY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylbenzoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 WNLMYNASWOULQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGYGFNQQGAQEON-UHFFFAOYSA-N 4-tolyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 MGYGFNQQGAQEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNEIMPFRVQQOMV-UHFFFAOYSA-N 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-2-sulfonyl chloride Chemical compound C1CCCC2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C21 FNEIMPFRVQQOMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHBFBNCERXCECQ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-methylbenzenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1S(Cl)(=O)=O VHBFBNCERXCECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBASRXWGAGQDP-UHFFFAOYSA-N 5-chlorosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1O NKBASRXWGAGQDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDDVGEFFNYETAN-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene Chemical compound C1CCCC2=CC(CCl)=CC=C21 FDDVGEFFNYETAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQUBEBMOMHIHSO-UHFFFAOYSA-N 8-(8-carbonochloridoylnaphthalen-1-yl)naphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC(C(Cl)=O)=C2C(C=3C=CC=C4C=CC=C(C=34)C(=O)Cl)=CC=CC2=C1 XQUBEBMOMHIHSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N Carbamyl chloride Chemical compound NC(Cl)=O CKDWPUIZGOQOOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPFPWFKZQXKDBP-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.OC(=O)C(C)(C)C(C)CCC(O)=O Chemical compound Cl.Cl.OC(=O)C(C)(C)C(C)CCC(O)=O DPFPWFKZQXKDBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- MUGALJDIEURICN-UHFFFAOYSA-N N-[10-(carbonochloridoylamino)anthracen-9-yl]carbamoyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(NC(=O)Cl)=C(C=CC=C3)C3=C(NC(Cl)=O)C2=C1 MUGALJDIEURICN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXXSBFANHZEOPG-UHFFFAOYSA-N N-[3-(carbonochloridoylamino)-2-methylphenyl]carbamoyl chloride Chemical compound CC1=C(NC(Cl)=O)C=CC=C1NC(Cl)=O FXXSBFANHZEOPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLGDGIPKDDGBRD-UHFFFAOYSA-N N-[3-(carbonochloridoylamino)-4-methylphenyl]carbamoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(NC(Cl)=O)C=C1NC(Cl)=O QLGDGIPKDDGBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIENIHFPUPVHDC-UHFFFAOYSA-N [5-(carboxyamino)naphthalen-1-yl]carbamic acid Chemical compound C1=CC=C2C(NC(=O)O)=CC=CC2=C1NC(O)=O CIENIHFPUPVHDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N adipoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCC(Cl)=O PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- FNGBYWBFWZVPPV-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4,5-tetracarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=C(C(Cl)=O)C=C1C(Cl)=O FNGBYWBFWZVPPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALIQZUMMPOYCIS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-disulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC(S(Cl)(=O)=O)=C1 ALIQZUMMPOYCIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- KANQIAARVSWKKG-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarbonyl chloride Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)Cl)C2C(Cl)=O KANQIAARVSWKKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N bromocyclohexane Chemical compound BrC1CCCCC1 AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N butanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCC(Cl)=O IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUAXEFJRDGQLLU-UHFFFAOYSA-N butyl n-[3-[(butoxycarbonylamino)methyl]-3,5,5-trimethylcyclohexyl]carbamate Chemical compound CCCCOC(=O)NCC1(C)CC(NC(=O)OCCCC)CC(C)(C)C1 DUAXEFJRDGQLLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- GAJDTJDSMGMPJM-UHFFFAOYSA-L chloro(diethyl)stannanylium;acetate Chemical compound CC[Sn](Cl)(CC)OC(C)=O GAJDTJDSMGMPJM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YGRKITFOOIGFQG-UHFFFAOYSA-L chloro(dimethyl)stannanylium;2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)O[Sn](C)(C)Cl YGRKITFOOIGFQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CZRDZAGTSCUWNG-UHFFFAOYSA-M chloro(dimethyl)tin Chemical compound C[Sn](C)Cl CZRDZAGTSCUWNG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQDDQXNVESLJNO-UHFFFAOYSA-N chloromethanesulfonyl chloride Chemical compound ClCS(Cl)(=O)=O KQDDQXNVESLJNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNVLCWQKYHCADB-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyloxymethane Chemical compound COS(Cl)(=O)=O KNVLCWQKYHCADB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MLCGVCXKDYTMRG-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1(C(Cl)=O)CCCCC1 MLCGVCXKDYTMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJZJDEOGMBZSLE-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;hydrate Chemical compound O.C1CCCCC1 BJZJDEOGMBZSLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPNQVHNBMFSB-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl n-[2-(cyclohexyloxycarbonylamino)ethyl]carbamate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)NCCNC(=O)OC1CCCCC1 BLRPNQVHNBMFSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- MKANCOHERYHKAT-UHFFFAOYSA-L dibenzyltin(2+);dichloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[Sn](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 MKANCOHERYHKAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YFAXVVMIXZAKSR-UHFFFAOYSA-L dichloro(diethyl)stannane Chemical compound CC[Sn](Cl)(Cl)CC YFAXVVMIXZAKSR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L dichloro(dimethyl)stannane Chemical compound C[Sn](C)(Cl)Cl PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- QUJIVWINNPEYAS-UHFFFAOYSA-N dihexyl sulfate Chemical compound CCCCCCOS(=O)(=O)OCCCCCC QUJIVWINNPEYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXQSJCWCXATTNE-UHFFFAOYSA-L dihexyltin(2+);dichloride Chemical compound CCCCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCCCC AXQSJCWCXATTNE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBOSGIJGEHWBKV-UHFFFAOYSA-L dioctyltin(2+);dichloride Chemical compound CCCCCCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCCCCCC SBOSGIJGEHWBKV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AGAYZDNGCFSGLT-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane monoisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 AGAYZDNGCFSGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N dodecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(Cl)=O NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVQBHXKOFVHDOT-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-chloro-5-(ethoxycarbonylamino)phenyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(NC(=O)OCC)=C1 YVQBHXKOFVHDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBESMLVQJOQNRO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[3-(ethoxycarbonylamino)-4-methylcyclohexyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1CCC(C)C(NC(=O)OCC)C1 VBESMLVQJOQNRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNCONBBYGBPHQA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[3-(ethoxycarbonylamino)phenyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC(NC(=O)OCC)=C1 FNCONBBYGBPHQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBJXFMGDCCZQHZ-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[3-[(ethoxycarbonylamino)methyl]-3,5,5-trimethylcyclohexyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCC1(C)CC(NC(=O)OCC)CC(C)(C)C1 FBJXFMGDCCZQHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHIJTTOVTIAITI-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[4-(ethoxycarbonylamino)butyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCCCCNC(=O)OCC BHIJTTOVTIAITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLKNJKCNIMETAL-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[4-(ethoxycarbonylamino)cyclohexyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1CCC(NC(=O)OCC)CC1 OLKNJKCNIMETAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBDCNFBBUHMLQO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[5-(ethoxycarbonylamino)naphthalen-1-yl]carbamate Chemical compound C1=CC=C2C(NC(=O)OCC)=CC=CC2=C1NC(=O)OCC UBDCNFBBUHMLQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWKGEANWQNXYRM-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[6-(ethoxycarbonylamino)hexyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCCCCCCNC(=O)OCC FWKGEANWQNXYRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGDQQNQDAXHGBY-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[8-(ethoxycarbonylamino)octyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCCCCCCCCNC(=O)OCC FGDQQNQDAXHGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMMSBMQEWZYOMN-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[[4-[(ethoxycarbonylamino)methyl]phenyl]methyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCC1=CC=C(CNC(=O)OCC)C=C1 PMMSBMQEWZYOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- NJVOZLGKTAPUTQ-UHFFFAOYSA-M fentin chloride Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 NJVOZLGKTAPUTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical group C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N hexadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWGHUJQYGPDNKT-UHFFFAOYSA-N hexanoyl chloride Chemical compound CCCCCC(Cl)=O YWGHUJQYGPDNKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methane Chemical compound C.N=C=O.N=C=O XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N isopropyl iodide Chemical compound CC(C)I FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPAONOUHSWKDJD-UHFFFAOYSA-N methyl 3,4-dinitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C([N+]([O-])=O)=C1 OPAONOUHSWKDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOJAHJGBFDPSDI-UHFFFAOYSA-N methyl 4-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 YOJAHJGBFDPSDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZKQGUVWZYKJBN-UHFFFAOYSA-N methyl 5-methylsulfonylpyridine-3-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CN=CC(S(C)(=O)=O)=C1 KZKQGUVWZYKJBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZXGXYBOQYQXQD-UHFFFAOYSA-N methyl benzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CZXGXYBOQYQXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBXNQZHITVCSLJ-UHFFFAOYSA-N methyl fluorosulfonate Chemical compound COS(F)(=O)=O MBXNQZHITVCSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N methyl methanesulfonate Chemical compound COS(C)(=O)=O MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNSNJZFCMLDNGY-UHFFFAOYSA-N methyl n-[6-(butoxycarbonylamino)hexyl]carbamate Chemical compound CCCCOC(=O)NCCCCCCNC(=O)OC LNSNJZFCMLDNGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVRMIZNVNRHQBK-UHFFFAOYSA-N n-(2-benzylphenyl)carbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 KVRMIZNVNRHQBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNXXZWAOOVOIT-UHFFFAOYSA-N n-(2-cyclohexylcyclohexyl)carbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1CCCCC1C1CCCCC1 YFNXXZWAOOVOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQEVLRTUIIVADK-UHFFFAOYSA-N n-(2-cyclohexylphenyl)carbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 VQEVLRTUIIVADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDHHURXVFYLGJF-UHFFFAOYSA-N n-(2-methoxyethyl)carbamoyl chloride Chemical compound COCCNC(Cl)=O HDHHURXVFYLGJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNDLCAJGJQVOS-UHFFFAOYSA-N n-(2-phenylethyl)carbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NCCC1=CC=CC=C1 GYNDLCAJGJQVOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSWHYOQBJHPZJM-UHFFFAOYSA-N n-(3,4-dichlorophenyl)carbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 BSWHYOQBJHPZJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCMULQMHYTYEMU-UHFFFAOYSA-N n-(3-chloro-4-methylphenyl)carbamoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(NC(Cl)=O)C=C1Cl ZCMULQMHYTYEMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQHNVGGXFWMGSK-UHFFFAOYSA-N n-(3-methylphenyl)carbamoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC(NC(Cl)=O)=C1 MQHNVGGXFWMGSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDAKIDFNGDVPLB-UHFFFAOYSA-N n-(6-chlorohexyl)carbamoyl chloride Chemical compound ClCCCCCCNC(Cl)=O SDAKIDFNGDVPLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVEOOKOFBLTCCN-UHFFFAOYSA-N n-[3-(carbonochloridoylamino)phenyl]carbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1=CC=CC(NC(Cl)=O)=C1 SVEOOKOFBLTCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VATLPCZQECZRKD-UHFFFAOYSA-N n-[4-(carbonochloridoylamino)phenyl]carbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1=CC=C(NC(Cl)=O)C=C1 VATLPCZQECZRKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUADMGQHCWUWEM-UHFFFAOYSA-N n-benzylcarbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NCC1=CC=CC=C1 PUADMGQHCWUWEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXMTZADTMCGSBJ-UHFFFAOYSA-N n-butylcarbamoyl chloride Chemical compound CCCCNC(Cl)=O HXMTZADTMCGSBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTCXJDSKNGVQFM-UHFFFAOYSA-N n-chloro-n-naphthalen-1-ylcarbamoyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(N(C(Cl)=O)Cl)=CC=CC2=C1 YTCXJDSKNGVQFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOZLEFALTUHOLA-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylcarbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1CCCCC1 FOZLEFALTUHOLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJLHXSBKGRJXHA-UHFFFAOYSA-N n-ethylcarbamoyl chloride Chemical compound CCNC(Cl)=O PJLHXSBKGRJXHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OISLBUDTUXXFBP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecylcarbamoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCNC(Cl)=O OISLBUDTUXXFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPAQPZOGPWRXIF-UHFFFAOYSA-N n-hexylcarbamoyl chloride Chemical compound CCCCCCNC(Cl)=O CPAQPZOGPWRXIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRRYSIXDUIAUGY-UHFFFAOYSA-N n-methylcarbamoyl chloride Chemical compound CNC(Cl)=O GRRYSIXDUIAUGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCCSDHQQJGGZHD-UHFFFAOYSA-N n-naphthalen-1-ylcarbamoyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(NC(=O)Cl)=CC=CC2=C1 VCCSDHQQJGGZHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZRUJPUUBXAMMH-UHFFFAOYSA-N n-octylcarbamoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCNC(Cl)=O XZRUJPUUBXAMMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LESQCMHWQMVETO-UHFFFAOYSA-N n-pentylcarbamoyl chloride Chemical compound CCCCCNC(Cl)=O LESQCMHWQMVETO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSBUANSGDLZTKV-UHFFFAOYSA-N n-phenylcarbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1=CC=CC=C1 YSBUANSGDLZTKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFPXPCGVNXPRLZ-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylcarbamoyl chloride Chemical compound CC(C)NC(Cl)=O MFPXPCGVNXPRLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDKDXERLOZVYAK-UHFFFAOYSA-N n-propylcarbamoyl chloride Chemical compound CCCNC(Cl)=O HDKDXERLOZVYAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGHRWFYEJGLVRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,5,7-tetrasulfonyl chloride Chemical compound C1=C(S(Cl)(=O)=O)C=C(S(Cl)(=O)=O)C2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC(S(Cl)(=O)=O)=C21 UGHRWFYEJGLVRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBJSGOMTEOPTBH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-trisulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC(S(Cl)(=O)=O)=CC2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C21 ZBJSGOMTEOPTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKIDPNOWIHDLBQ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarbonyl chloride Chemical compound C1=CC(C(Cl)=O)=C2C(C(=O)Cl)=CC=C(C(Cl)=O)C2=C1C(Cl)=O AKIDPNOWIHDLBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTUNIYUIHFBWEL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-disulfonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)Cl)=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C2=C1 GTUNIYUIHFBWEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCXWMIMRDMIJGL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-disulfonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)Cl)=CC=CC2=C1S(Cl)(=O)=O BCXWMIMRDMIJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJAZIAILZZZBJK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-disulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C21 AJAZIAILZZZBJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)Cl)=CC=CC2=C1 NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DASJFYAPNPUBGG-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)Cl)=CC=CC2=C1 DASJFYAPNPUBGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPLHHUICIOEESV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-disulfonyl chloride Chemical compound C1=C(S(Cl)(=O)=O)C=CC2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C21 VPLHHUICIOEESV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKUZZHKEDNPDN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-disulfonyl chloride Chemical compound C1=CC(S(Cl)(=O)=O)=CC2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C21 FJKUZZHKEDNPDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLBCXGRQWUJLU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)Cl)=CC=C21 XNLBCXGRQWUJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPECTNGATDYLSS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C21 OPECTNGATDYLSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N pentanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCC(Cl)=O YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGISHOFUAFNYQF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl chloride Chemical compound CCCCC(Cl)=O XGISHOFUAFNYQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950003332 perflubutane Drugs 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- TWLKJOHCLYXTKK-UHFFFAOYSA-N phenyl(phenylstannanylidyne)tin Chemical compound C1=CC=CC=C1[Sn]#[Sn]C1=CC=CC=C1 TWLKJOHCLYXTKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- PWEDNSXDQDXPFT-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)NCC=C PWEDNSXDQDXPFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- WDAZQWAYNSOZAP-UHFFFAOYSA-N pyrene-1,3,6,8-tetrasulfonyl chloride Chemical compound C1=C2C(S(=O)(=O)Cl)=CC(S(Cl)(=O)=O)=C(C=C3)C2=C2C3=C(S(Cl)(=O)=O)C=C(S(Cl)(=O)=O)C2=C1 WDAZQWAYNSOZAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTFLOMYZTLUWHX-UHFFFAOYSA-N pyrene-1-sulfonyl chloride Chemical compound C1=C2C(S(=O)(=O)Cl)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 YTFLOMYZTLUWHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000006839 xylylene group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/04—Preparation of derivatives of isocyanic acid from or via carbamates or carbamoyl halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリイソシアネートの改良製造方法に
関するものである。一層具体的にいえば本発明
は、塩化水素、無機および有機酸クロライド、ア
ルキル化作用をもつ化合物および有機錫―（）
―クロライドからなる群から選択された助剤の存
在下にカルバメートの熱分解反応を行うことによ
りポリイソシアネートを製造する方法に関するも
のである。
関するものである。一層具体的にいえば本発明
は、塩化水素、無機および有機酸クロライド、ア
ルキル化作用をもつ化合物および有機錫―（）
―クロライドからなる群から選択された助剤の存
在下にカルバメートの熱分解反応を行うことによ
りポリイソシアネートを製造する方法に関するも
のである。
カルバミン酸エステルすなわちカルバメートの
熱分解によりイソシアネートが生ずることはかな
り以前から公知である（H.シツフ「Ber.der
dtsch.chem.Ges.」第３巻第649頁；A.W.ホフマ
ン「Ber.der.dtsch.chem.Ges.」第３巻第653頁）。
米国特許第2409712号明細書には、カルバミン酸
エステルの熱分解のときに生ずる種々の生成物の
再化合を、迅速蒸留により防止するかまたは該生
成物をシクロヘキサン―水混合物中に投入するこ
とにより防止することを特徴とする方法が記載さ
れている。該方法はイソシアネートの断続的すな
わち回分的製造のために適した製法であるけれど
も、生成物の収率は中程度にすぎない。さらに、
この方法は工業規模で実施するときの操業費が非
常に高価である。
熱分解によりイソシアネートが生ずることはかな
り以前から公知である（H.シツフ「Ber.der
dtsch.chem.Ges.」第３巻第649頁；A.W.ホフマ
ン「Ber.der.dtsch.chem.Ges.」第３巻第653頁）。
米国特許第2409712号明細書には、カルバミン酸
エステルの熱分解のときに生ずる種々の生成物の
再化合を、迅速蒸留により防止するかまたは該生
成物をシクロヘキサン―水混合物中に投入するこ
とにより防止することを特徴とする方法が記載さ
れている。該方法はイソシアネートの断続的すな
わち回分的製造のために適した製法であるけれど
も、生成物の収率は中程度にすぎない。さらに、
この方法は工業規模で実施するときの操業費が非
常に高価である。
米国特許第3962302号および第3919278号明細書
に記載の方法は液相中で、ただし不活性溶媒の存
在下に行われるものであつて、一層詳細にいえ
ば、１官能性または２官能性のカルバミン酸エス
テルの熱分解反応を不活性な高沸点溶媒中で添加
剤の不存在下に行い、分解生成物であるイソシア
ネートおよびアルコールを反応媒質から連続的に
留去させ、これらの生成物を別々に凝縮させるこ
とを特徴とするものである。該方法の欠点は、収
率（すなわちスペース―タイム収率）がせいぜい
中程度であることである。
に記載の方法は液相中で、ただし不活性溶媒の存
在下に行われるものであつて、一層詳細にいえ
ば、１官能性または２官能性のカルバミン酸エス
テルの熱分解反応を不活性な高沸点溶媒中で添加
剤の不存在下に行い、分解生成物であるイソシア
ネートおよびアルコールを反応媒質から連続的に
留去させ、これらの生成物を別々に凝縮させるこ
とを特徴とするものである。該方法の欠点は、収
率（すなわちスペース―タイム収率）がせいぜい
中程度であることである。
反応速度を上昇させるために塩基性触媒を使用
することが独国特許出願公告第1016699号、第
1022222号および第1028342号公報に記載されてい
る。しかしながら、塩基性触媒を使用した場合に
は不溶性固体状副生成物の生成量が増加し、した
がつて塩基性触媒の使用の場合にはイソシアネー
トの収率はせいぜい中程度にすぎないことも公知
である（たとえば「J.Appl.Pol.Sci.」第16巻第
1213頁参照）。さらに、この熱分解方法を工業的
に実施したときに、固体状副生成物が生ずること
は非常に具合の悪いことである。たとえば、難溶
性の尿素類やイソシアヌレート類は装置内の導管
や他の部材を閉塞させ、重大な悪影響を与える。
さらにまた、カルバミン酸エステルの脱カルボキ
シル反応の実施中に生じた二酸化炭素やガス状オ
レフインのために、蒸留塔内のガス量が著しく増
大する。
することが独国特許出願公告第1016699号、第
1022222号および第1028342号公報に記載されてい
る。しかしながら、塩基性触媒を使用した場合に
は不溶性固体状副生成物の生成量が増加し、した
がつて塩基性触媒の使用の場合にはイソシアネー
トの収率はせいぜい中程度にすぎないことも公知
である（たとえば「J.Appl.Pol.Sci.」第16巻第
1213頁参照）。さらに、この熱分解方法を工業的
に実施したときに、固体状副生成物が生ずること
は非常に具合の悪いことである。たとえば、難溶
性の尿素類やイソシアヌレート類は装置内の導管
や他の部材を閉塞させ、重大な悪影響を与える。
さらにまた、カルバミン酸エステルの脱カルボキ
シル反応の実施中に生じた二酸化炭素やガス状オ
レフインのために、蒸留塔内のガス量が著しく増
大する。
非蒸留性イソシアネートたとえばジフエニルメ
タン系のポリイソシアネート混合物の製造の場合
には、副反応の抑制が特に重要である。なぜなら
ばこの場合には、所望生成物であるイソシアネー
ト中に不揮発性副生成物が全部残存し、そのため
に該イソシアネートの品質がかなり損われること
があり得るからである。
タン系のポリイソシアネート混合物の製造の場合
には、副反応の抑制が特に重要である。なぜなら
ばこの場合には、所望生成物であるイソシアネー
ト中に不揮発性副生成物が全部残存し、そのため
に該イソシアネートの品質がかなり損われること
があり得るからである。
米国特許第3919279号明細書および独国特許出
願公開第2635490号公報に記載の方法は、カルバ
ミン酸エステルの熱分解を不活性溶媒中で金属触
媒の存在下に行うことを特徴とするものである。
この触媒用金属化合物（主としてルイス酸）を使
用した場合には一般に、塩基性触媒を使用した場
合に比して所望生成物の収率が一層高いけれど
も、いずれの場合においても不所望の副生成物の
生成は避けられない。したがつて、非塩基性触媒
の使用した場合においても、既述の公知方法の場
合と同様な操作上の不利益を伴うことを考慮に入
れて操作を行わなければならない。
願公開第2635490号公報に記載の方法は、カルバ
ミン酸エステルの熱分解を不活性溶媒中で金属触
媒の存在下に行うことを特徴とするものである。
この触媒用金属化合物（主としてルイス酸）を使
用した場合には一般に、塩基性触媒を使用した場
合に比して所望生成物の収率が一層高いけれど
も、いずれの場合においても不所望の副生成物の
生成は避けられない。したがつて、非塩基性触媒
の使用した場合においても、既述の公知方法の場
合と同様な操作上の不利益を伴うことを考慮に入
れて操作を行わなければならない。
最後に述べた２件の特許明細書に記載の触媒を
使用する製法には、さらにまた次の如き大きい欠
点があり、すなわち、非蒸留性イソシアネートの
製造の際の熱分解操作のときに使用された触媒が
分解反応装置の中に残存し、換言すればイソシア
ネート生成物中に混在し、このイソシアネート生
成物を其後に所望用途に使用する際に有害作用を
なすことがある。
使用する製法には、さらにまた次の如き大きい欠
点があり、すなわち、非蒸留性イソシアネートの
製造の際の熱分解操作のときに使用された触媒が
分解反応装置の中に残存し、換言すればイソシア
ネート生成物中に混在し、このイソシアネート生
成物を其後に所望用途に使用する際に有害作用を
なすことがある。
日本特許出願第54−39002号公報（1979年）に
は、不活性溶媒中でＨ―酸性有機化合物たとえば
β―ジケトンの存在下に、ただし金属触媒の不存
在下に熱分解反応を行うことを特徴とするTDI―
ビスエチルウレタンの熱分解方法が開示されてい
る。このＨ―酸性化合物の添加により、不所望の
副生成物の生成が避けられる。しかしながら該方
法では、有効な触媒を使用しないために収率（ス
ペース／タイム収率）が比較的低く、そのため
に、該方法の工業的価値はあまり大きくないと思
われる。
は、不活性溶媒中でＨ―酸性有機化合物たとえば
β―ジケトンの存在下に、ただし金属触媒の不存
在下に熱分解反応を行うことを特徴とするTDI―
ビスエチルウレタンの熱分解方法が開示されてい
る。このＨ―酸性化合物の添加により、不所望の
副生成物の生成が避けられる。しかしながら該方
法では、有効な触媒を使用しないために収率（ス
ペース／タイム収率）が比較的低く、そのため
に、該方法の工業的価値はあまり大きくないと思
われる。
本発明の目的は、ウレタンすなわちカルバメー
トの熱分解により多官能性イソシアネートを製造
するにあたり、不所望の副生成物の生成量が低
く、かつ、操作を中断することなく連続的に実施
できるようなイソシアネートの経済的な製造方法
を提供することである。
トの熱分解により多官能性イソシアネートを製造
するにあたり、不所望の副生成物の生成量が低
く、かつ、操作を中断することなく連続的に実施
できるようなイソシアネートの経済的な製造方法
を提供することである。
この目的は、以下に記載の本発明方法により完
全に達成できるのである。
全に達成できるのである。
本発明は、一般式
R1（NH−CO−Ｏ−R2）o
〔上記および下記の式においてR1は、炭素原
子数２―18個の脂肪族炭化水素基、全炭素原子数
３―18個の環式脂肪族炭化水素基（任意的にアル
キル化されていてもよい）、炭素原子数７―18個
の芳香脂肪族炭化水素基、または全炭素原子数６
―27個の芳香族炭化水素基（任意的にアルキル化
されていてもよい）を表わし、 R2は、常圧下における当該ポリイソシアネー
トの沸点よりも少なくとも10℃低いかまたは高い
沸点を有する脂肪族、環式脂肪族または芳香脂肪
族第１または第２アルコールからヒドロキシル基
を取除くことにより得られる型式の残基を表わし
（ただし、分解すべきカルバメートの同一分子中
に、上記の定義に合う種々のR2基が存在しても
よい）、 ｎは２、または２よりも大きい整数を表わす〕 を有するカルバメート、または該カルバメートの
混合物を、不活性溶媒の存在下または不存在下
に、かつ触媒の存在下または不存在下に150―350
℃の温度において0.001―20バールの圧力のもと
で熱分解させ、これによつて分解生成物として生
じたポリイソシアネートおよびアルコールを其後
に分離することにより、一般式 R1（NCO）o のポリイソシアネートまたは該ポリイソシアネー
トの混合物を製造する方法において、塩化水素、
有機酸クロライド、アルキル化作用を有する物質
および有機錫―（）―クロライドからなる群か
ら選択された助剤の存在下に前記熱分解を行うこ
とを特徴とする方法に関するものである。
子数２―18個の脂肪族炭化水素基、全炭素原子数
３―18個の環式脂肪族炭化水素基（任意的にアル
キル化されていてもよい）、炭素原子数７―18個
の芳香脂肪族炭化水素基、または全炭素原子数６
―27個の芳香族炭化水素基（任意的にアルキル化
されていてもよい）を表わし、 R2は、常圧下における当該ポリイソシアネー
トの沸点よりも少なくとも10℃低いかまたは高い
沸点を有する脂肪族、環式脂肪族または芳香脂肪
族第１または第２アルコールからヒドロキシル基
を取除くことにより得られる型式の残基を表わし
（ただし、分解すべきカルバメートの同一分子中
に、上記の定義に合う種々のR2基が存在しても
よい）、 ｎは２、または２よりも大きい整数を表わす〕 を有するカルバメート、または該カルバメートの
混合物を、不活性溶媒の存在下または不存在下
に、かつ触媒の存在下または不存在下に150―350
℃の温度において0.001―20バールの圧力のもと
で熱分解させ、これによつて分解生成物として生
じたポリイソシアネートおよびアルコールを其後
に分離することにより、一般式 R1（NCO）o のポリイソシアネートまたは該ポリイソシアネー
トの混合物を製造する方法において、塩化水素、
有機酸クロライド、アルキル化作用を有する物質
および有機錫―（）―クロライドからなる群か
ら選択された助剤の存在下に前記熱分解を行うこ
とを特徴とする方法に関するものである。
R1で示される基の炭素原子数の上限値および
下限値について説明する。R1＝脂肪族炭化水素
基の場合には、該基の炭素原子数の上限値は18個
である。なぜならば、市場で容易に入手できる原
料化合物中に含まれる最高級脂肪族炭化水素基は
ステアリル基（C18H37）であるからである。一
方、この場合の炭素原子数の最低値は２個であ
る。なぜならば、メチル基（炭素原子数１個）を
有するジイソシアネートは取扱が困難で、かつ、
それに対応するカルバメートの製造も困難である
からである。
下限値について説明する。R1＝脂肪族炭化水素
基の場合には、該基の炭素原子数の上限値は18個
である。なぜならば、市場で容易に入手できる原
料化合物中に含まれる最高級脂肪族炭化水素基は
ステアリル基（C18H37）であるからである。一
方、この場合の炭素原子数の最低値は２個であ
る。なぜならば、メチル基（炭素原子数１個）を
有するジイソシアネートは取扱が困難で、かつ、
それに対応するカルバメートの製造も困難である
からである。
R1＝環式脂肪族炭化水素基の場合には、該基
の最低炭素原子数は勿論３個である（最小の環）。
一方、最高炭素原子数は18個である。なぜなら
ば、容易に製造できる当該化合物に含まれる最高
級環式脂肪族炭化水素基がドデシルヘキシル基で
あるからである。〔たとえば、市場でドデシルベ
ンゼンが入手でき（たとえばヒユル社から“マル
リカン”なる商品名で市販されている）、しかし
てこれは水素添加でき、ドデシルヘキシル基が生
じる〕。
の最低炭素原子数は勿論３個である（最小の環）。
一方、最高炭素原子数は18個である。なぜなら
ば、容易に製造できる当該化合物に含まれる最高
級環式脂肪族炭化水素基がドデシルヘキシル基で
あるからである。〔たとえば、市場でドデシルベ
ンゼンが入手でき（たとえばヒユル社から“マル
リカン”なる商品名で市販されている）、しかし
てこれは水素添加でき、ドデシルヘキシル基が生
じる〕。
R1＝芳香族炭化水素基の場合には、該基の炭
素原子数の上限値は27個である〔その例には、下
記の基Ｃのごとき芳香族核を４個有する２，
4′（または４，4′）―ジイソシアナトジフエニル
メタンの高級同族体から導かれた基： があげられる〕。
素原子数の上限値は27個である〔その例には、下
記の基Ｃのごとき芳香族核を４個有する２，
4′（または４，4′）―ジイソシアナトジフエニル
メタンの高級同族体から導かれた基： があげられる〕。
一方、この場合の最低炭素原子数は勿論６個で
ある（ベンゼン）。
ある（ベンゼン）。
R1＝芳香脂肪族炭化水素基の場合には、該基
の最低炭素原子数は７個であつて、これは次式 の基だけである。一方、この場合の最高炭素原子
数は18個で、たとえば次式 の基があげられる。
の最低炭素原子数は７個であつて、これは次式 の基だけである。一方、この場合の最高炭素原子
数は18個で、たとえば次式 の基があげられる。
本発明方法のために適したカルバメートとし
て、前記の一般式を有し、そして式中のR1，R2
およびｎが前記の意味を有するカルバメートがあ
げられる。しかして本発明方法では下記の条件を
みたすカルバメートを使用するのが一層好まし
く、すなわち、前記一般式を有しそして該式中の
R1が炭素原子数６―10個の飽和脂肪族炭化水素
基、炭素原子数６―15個の飽和環式脂肪族炭化水
素基、ｏ―、ｍ―またはｐ―キシリレン基、また
は全炭素原子数６―15個の非置換またはメチル置
換―芳香族炭化水素基であり、 R2が炭素原子数１―４個の第１または第２脂
肪族炭化水素基であり、 ｎが２であるという条件をみたすカルバメート
を使用するのが一層好ましい。
て、前記の一般式を有し、そして式中のR1，R2
およびｎが前記の意味を有するカルバメートがあ
げられる。しかして本発明方法では下記の条件を
みたすカルバメートを使用するのが一層好まし
く、すなわち、前記一般式を有しそして該式中の
R1が炭素原子数６―10個の飽和脂肪族炭化水素
基、炭素原子数６―15個の飽和環式脂肪族炭化水
素基、ｏ―、ｍ―またはｐ―キシリレン基、また
は全炭素原子数６―15個の非置換またはメチル置
換―芳香族炭化水素基であり、 R2が炭素原子数１―４個の第１または第２脂
肪族炭化水素基であり、 ｎが２であるという条件をみたすカルバメート
を使用するのが一層好ましい。
前記一般式中のR1が、ジイソシアナトジフエ
ニルメタンからイソシアネート基を除去すること
により形式的に得られる型のジフエニレンメタン
基であり、ｎが２であり、そしてR2が既述の基
であるカルバメートを使用することが所望される
場合には、このカルバメートを、特にその高級同
族体との混合物の形で使用することも可能であ
る。この型のカルバメート混合物は、たとえば酸
触媒の存在下における単純型アルコキシカルボニ
ルアミノ置換―ベンゼンとホルムアルデヒドとの
縮合反応の実施時に生ずるものである。
ニルメタンからイソシアネート基を除去すること
により形式的に得られる型のジフエニレンメタン
基であり、ｎが２であり、そしてR2が既述の基
であるカルバメートを使用することが所望される
場合には、このカルバメートを、特にその高級同
族体との混合物の形で使用することも可能であ
る。この型のカルバメート混合物は、たとえば酸
触媒の存在下における単純型アルコキシカルボニ
ルアミノ置換―ベンゼンとホルムアルデヒドとの
縮合反応の実施時に生ずるものである。
本発明方法において特に好適なカルバメート
は、前記一般式中のR1がヘキサメチレンジイソ
シアネート、１―イソシアナト―３，３，５―ト
リメチル―５―イソシアナトメチル―シクロヘキ
サン（イソホロンジイソシアネート）、２，４―
および２，６―ジイソシアナト―トルエン、２，
４―および４，4′―ジイソシアナトジフエニルメ
タン、および最後に述べた２種の化合物から導か
れた炭素原子数13―27個（イソシアネート基の炭
素原子を除外した炭素原子数）の高級核同族体か
らなる群から選択されたイソシアネート化合物か
らイソシアネート基を除外することにより得られ
る型の炭化水素基であり、 R2が前記の“好適なR2の意味”を有し、すな
わち、炭素原子１―４個の第１または第２飽和脂
肪族炭化水素基であるという条件をみたすカルバ
メートである。
は、前記一般式中のR1がヘキサメチレンジイソ
シアネート、１―イソシアナト―３，３，５―ト
リメチル―５―イソシアナトメチル―シクロヘキ
サン（イソホロンジイソシアネート）、２，４―
および２，６―ジイソシアナト―トルエン、２，
４―および４，4′―ジイソシアナトジフエニルメ
タン、および最後に述べた２種の化合物から導か
れた炭素原子数13―27個（イソシアネート基の炭
素原子を除外した炭素原子数）の高級核同族体か
らなる群から選択されたイソシアネート化合物か
らイソシアネート基を除外することにより得られ
る型の炭化水素基であり、 R2が前記の“好適なR2の意味”を有し、すな
わち、炭素原子１―４個の第１または第２飽和脂
肪族炭化水素基であるという条件をみたすカルバ
メートである。
前記の如く定義された環式脂肪族炭化水素基は
脂肪族置換基および／メチレン橋を有する環式脂
肪族炭化水素基をも包含し、その例には、イソホ
ロンジイソシアネートまたは４，4′―ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネートの“基体部”を構
成する炭化水素基があげられる。また、前記の如
く定義された芳香族基は、橋カケ基（たとえばメ
チレン基、エーテル型酸素原子、スルホン基）に
より中断された芳香族基をも包含し、その例には
４，4′―ジイソシアナト―ジフエニル―メタン、
４，4′―ジイソシアナト―ジフエニル―エーテル
またはジイソシアナト―ジフエニル―ジスルホン
からイソシアネート基を除去することにより得ら
れる型の基があげられる。
脂肪族置換基および／メチレン橋を有する環式脂
肪族炭化水素基をも包含し、その例には、イソホ
ロンジイソシアネートまたは４，4′―ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネートの“基体部”を構
成する炭化水素基があげられる。また、前記の如
く定義された芳香族基は、橋カケ基（たとえばメ
チレン基、エーテル型酸素原子、スルホン基）に
より中断された芳香族基をも包含し、その例には
４，4′―ジイソシアナト―ジフエニル―メタン、
４，4′―ジイソシアナト―ジフエニル―エーテル
またはジイソシアナト―ジフエニル―ジスルホン
からイソシアネート基を除去することにより得ら
れる型の基があげられる。
本発明方法では、常圧下におけるポリイソシア
ネートR1（NCO）oの沸点よりも少なくも40℃（一
層好ましくは、少なくとも70℃）低いかまたは高
い沸点を有するアルコール成分R2−OHをもつカ
ルバメートを使用するのが好ましい。２種の分解
生成物においては記の沸点差がある場合には、熱
分解工程実施後における該分解生成物の相互分離
が蒸留により簡単に実施できる。一般に本発明方
法では、常圧下におけるポリイソシアネートR1
（NCO）oの沸点よりも低い沸点を有するアルコー
ル成分をもつカルバメートが使用される。ポリイ
ソシアネートよりも高い沸点を有するアルコール
成分をもつカルバメートは理論的に使用可能であ
れども、これは実際にはあり重要でない。
ネートR1（NCO）oの沸点よりも少なくも40℃（一
層好ましくは、少なくとも70℃）低いかまたは高
い沸点を有するアルコール成分R2−OHをもつカ
ルバメートを使用するのが好ましい。２種の分解
生成物においては記の沸点差がある場合には、熱
分解工程実施後における該分解生成物の相互分離
が蒸留により簡単に実施できる。一般に本発明方
法では、常圧下におけるポリイソシアネートR1
（NCO）oの沸点よりも低い沸点を有するアルコー
ル成分をもつカルバメートが使用される。ポリイ
ソシアネートよりも高い沸点を有するアルコール
成分をもつカルバメートは理論的に使用可能であ
れども、これは実際にはあり重要でない。
容易に理解され得るように、本発明方法では前
記の定義に合うカルバメートの混合物を使用する
ことも可能である。
記の定義に合うカルバメートの混合物を使用する
ことも可能である。
適当なカルバメートの例には次のものがあげら
れる：１，２―ビス―（シクロヘキソキカルボニ
ルアミノ）―エタン、１，４―ビス―（エトキシ
カルボニルアミノ）―ブタン、１，６―ビス―
（エトキシカルボニルアミノ）―ヘキサン、１，
８―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―オク
タン、１―（メトキシ―カルボニルアミノ）―６
―（ｎ―ブトキシカルボニルアミノ）―ヘキサ
ン、１―（ｎ―ブトキシカルボニルアミノ）―
３，３，５―トリメチル―５―（ｎ―ブトキシカ
ルボニルアミノ―メチル）―シクロヘキサン、１
―（エトキシカルボニルアミノ）―３，３，５―
トリメチル―５―（エトキシカルボニルアミノ―
メチル）―シクロヘキサン、１，４―ビス―（エ
トキシカルボニルアミノ）―シクロヘキサン、
４，4′―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―
ジシクロヘキシルメタン、４，4′―ビス―（イソ
プロポキシカルボニルアミノ）―ジシクロヘキシ
ルメタン、１―メチル―２，４―ビス―（エトキ
シカルボニルアミノ）―シクロヘキサン、１，３
―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―ベンゼ
ン、１―メチル―２，４―ビス―（エトキシカル
ボニルアミノ）―ベンゼン、１―メチル―２，４
―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―ベンゼ
ン、１―メチル―２，４―（ｎ―ブトキシカルボ
ニルアミノ）―ベンゼン、１―メチル―２，６―
ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―ベンゼ
ン、１，５―ビス―（エトキシカルボニルアミ
ノ）―ナフタリン、１，３―ビス―（エトキシカ
ルボニルアミノ）―４―クロロ―ベンゼン、１，
４―ビス―（エトキシカルボニルアミノ―メチ
ル）―ベンゼン、２，4′―ビス―（エトキシカル
ボニルアミノ）―ジフエニルメタン、４，4′―ビ
ス―（エトキシカルボニルアミノ）―ジフエニル
メタン、およびこれらのカルバメートの混合物。
ジフエニルメタン系のカルバメートおよびその混
合物は本発明方法のために非常に適したものであ
つて、その例には、すぐ前の文節に記載された
２，4′―または４，4′―ビス―（アルコキシカル
ボニルアミノ）―ジフエニルメタン（２核化合
物）と、それより高級な核同族体（３―４個のア
ルコキシカルボニルアミノ置換―ベンゼン環がメ
チレン橋を介して相互に結合した構造を有するも
の）とを、種々の割合で含有する種々の種類の混
合物があげられる。このジフエニルメタン系のカ
ルバメートの混合物は、酸触媒の存在下における
単純なアルコキシカルボニルアミノ置換―ベンゼ
ンとホルムアルデヒドとの縮合反応の際に生ずる
ものである。
れる：１，２―ビス―（シクロヘキソキカルボニ
ルアミノ）―エタン、１，４―ビス―（エトキシ
カルボニルアミノ）―ブタン、１，６―ビス―
（エトキシカルボニルアミノ）―ヘキサン、１，
８―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―オク
タン、１―（メトキシ―カルボニルアミノ）―６
―（ｎ―ブトキシカルボニルアミノ）―ヘキサ
ン、１―（ｎ―ブトキシカルボニルアミノ）―
３，３，５―トリメチル―５―（ｎ―ブトキシカ
ルボニルアミノ―メチル）―シクロヘキサン、１
―（エトキシカルボニルアミノ）―３，３，５―
トリメチル―５―（エトキシカルボニルアミノ―
メチル）―シクロヘキサン、１，４―ビス―（エ
トキシカルボニルアミノ）―シクロヘキサン、
４，4′―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―
ジシクロヘキシルメタン、４，4′―ビス―（イソ
プロポキシカルボニルアミノ）―ジシクロヘキシ
ルメタン、１―メチル―２，４―ビス―（エトキ
シカルボニルアミノ）―シクロヘキサン、１，３
―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―ベンゼ
ン、１―メチル―２，４―ビス―（エトキシカル
ボニルアミノ）―ベンゼン、１―メチル―２，４
―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―ベンゼ
ン、１―メチル―２，４―（ｎ―ブトキシカルボ
ニルアミノ）―ベンゼン、１―メチル―２，６―
ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―ベンゼ
ン、１，５―ビス―（エトキシカルボニルアミ
ノ）―ナフタリン、１，３―ビス―（エトキシカ
ルボニルアミノ）―４―クロロ―ベンゼン、１，
４―ビス―（エトキシカルボニルアミノ―メチ
ル）―ベンゼン、２，4′―ビス―（エトキシカル
ボニルアミノ）―ジフエニルメタン、４，4′―ビ
ス―（エトキシカルボニルアミノ）―ジフエニル
メタン、およびこれらのカルバメートの混合物。
ジフエニルメタン系のカルバメートおよびその混
合物は本発明方法のために非常に適したものであ
つて、その例には、すぐ前の文節に記載された
２，4′―または４，4′―ビス―（アルコキシカル
ボニルアミノ）―ジフエニルメタン（２核化合
物）と、それより高級な核同族体（３―４個のア
ルコキシカルボニルアミノ置換―ベンゼン環がメ
チレン橋を介して相互に結合した構造を有するも
の）とを、種々の割合で含有する種々の種類の混
合物があげられる。このジフエニルメタン系のカ
ルバメートの混合物は、酸触媒の存在下における
単純なアルコキシカルボニルアミノ置換―ベンゼ
ンとホルムアルデヒドとの縮合反応の際に生ずる
ものである。
本発明方法のために適した前記カルバメートは
一般に公知製法により得られるものである。これ
らは、たとえばこれらに対応するポリアミンとク
ロロ蟻酸エステルとの反応により製造でき、ある
いはアルコールの存在下におけるニトロ化合物の
カルボニル化反応により製造でき、あるいは単純
な芳香族カルバミン酸エステルとホルムアルデヒ
ドまたは他のアルデヒドもしくはケトンとの前記
縮合反応により製造でき、あるいはアミンと尿素
およびアルコールとの反応により製造できる。本
発明方法に使用されるカルバメートの使用適性
は、明らかにその製法に左右されるものではな
い。
一般に公知製法により得られるものである。これ
らは、たとえばこれらに対応するポリアミンとク
ロロ蟻酸エステルとの反応により製造でき、ある
いはアルコールの存在下におけるニトロ化合物の
カルボニル化反応により製造でき、あるいは単純
な芳香族カルバミン酸エステルとホルムアルデヒ
ドまたは他のアルデヒドもしくはケトンとの前記
縮合反応により製造でき、あるいはアミンと尿素
およびアルコールとの反応により製造できる。本
発明方法に使用されるカルバメートの使用適性
は、明らかにその製法に左右されるものではな
い。
本発明方法は既述の種類の助剤の存在下に実施
されるが、この助剤の使用は本発明方法の必須条
件である。この助剤は安定剤（スタビライザー）
とも称せられるものであり、すなわちこれは、不
所望の副反応を抑制する化合物である。
されるが、この助剤の使用は本発明方法の必須条
件である。この助剤は安定剤（スタビライザー）
とも称せられるものであり、すなわちこれは、不
所望の副反応を抑制する化合物である。
前記助剤すなわち本発明の必須助剤の適当な例
には次のものがあげられる。
には次のものがあげられる。
(1) 塩化水素；
(2) 有機酸クロライド、たとえば
(2‐1) 分子量78―500のカルボン酸クロライ
ド、たとえばアセチルクロライド、プロピオ
ン酸クロライド、酪酸クロライド、ペンタン
カルボン酸クロライド、吉草酸クロライド、
ラウリン酸クロライド、オレイン酸クロライ
ド、ステアリン酸クロライド、パルミチン酸
クロライド、クロロ酢酸クロライド、ジクロ
ロ酢酸クロライド、クロロプロピオン酸クロ
ライド、２―メチルプロピオン酸クロライ
ド、４―クロロ酪酸クロライド、２―メチル
酪酸クロライド、３―メチル酪酸クロライ
ド、ジメチルプロピオン酸クロライド、２―
エチル酪酸クロライド、２―エチルヘキサン
酸クロライド、メタクリル酸クロライド、ウ
ンデセン酸クロライド、リノール酸クロライ
ド、オキサリルクロライド、コハク酸ジクロ
ライド、グルタル酸ジクロライド、アジピン
酸ジクロライド、ジエチルマロン酸ジクロラ
イド、オクタインジカルボン酸ジクロライ
ド、ノナンジカルボン酸ジクロライド、トリ
メチルアジピン酸ジクロライド、デカンジカ
ルボン酸ジクロライド、ドデカンジカルボン
酸ジクロライド、ヘプタデカンジカルボン酸
ジクロライド、エトキシ酢酸クロライド、レ
ブリン酸クロライド、シクロヘキサンジカル
ボン酸ジクロライド、ナフタン酸クロライ
ド、安息香酸クロライド、２―クロロ安息香
酸クロライド、３―クロロ安息香酸クロライ
ド、４―クロロ安息香酸クロライド、２，４
―ジクロロ安息香酸クロライド、２，５―ジ
クロロ安息香酸クロライド、３，４―ジクロ
ロ安息香酸クロライド、２―ブロモ安息香酸
クロライド、３―ニトロ安息香酸クロライ
ド、フエニル酢酸クロライド、４―クロロフ
エニル酢酸クロライド、２―メチル安息香酸
クロライド、３―メチル安息香酸クロライ
ド、４―メチル安息香酸クロライド、４―第
３ブチル安息香酸クロライド、３―フエニル
―２―プロペン酸クロライド、アビエチン酸
クロライド、１―ナフタリンカルボン酸クロ
ライド、２―ナフタリンカルボン酸クロライ
ド、ビフエニル―４―カルボン酸クロライ
ド、カンフエリツク酸ジクロライド、５―ノ
ルボルネン―２，３―ジカルボン酸ジクロラ
イド、パークロロ―５―ノルボルネン―２，
３―ジカルボン酸ジクロライド、フタル酸ジ
クロライド、イソフタル酸ジクロライド、テ
レフタル酸ジクロライド、テトラクロロフタ
ル酸ジクロライド、４―クロロフタル酸ジク
ロライド、４―フエニルフタル酸ジクロライ
ド、１，1′―ビナフチル―８，8′―ジカルボ
ン酸ジクロライド、１，３，５―ベンゼント
リカルボン酸トリクロライド、１，２，４，
５―ベンゼンテトラカルボン酸テトラクロラ
イド、１，４，５，８―ナフタリンテトラカ
ルボン酸テトラクロライド、２―ヒドロキシ
安息香酸クロライド、２―メトキシ安息香酸
クロライド、５―クロロ―２―ヒドロキシ安
息香酸ジクロライド、ジフエニルエーテル―
４，4′―ジカルボン酸クロライド、３―クロ
ロ―４―ヒドロキシ安息香酸クロライド、４
―ヒドロキシ―フタル酸ジクロライド； (2‐2) 分子量114―500のスルホン酸クロライ
ド、たとえばメタンスルホン酸クロライド、
クロロメタンスルホン酸クロライド、クロロ
エタンスルホン酸クロライド、パーフルオロ
ブタン―１―スルホン酸クロライド、４―ク
ロロブタン―１―スルホン酸クロライド、ベ
ンゼンスルホン酸クロライド、２―クロロベ
ンゼンスルホン酸クロライド、３―クロロベ
ンゼンスルホン酸クロライド、４―クロロベ
ンゼンスルホン酸クロライド、２，５―ジク
ロロベンゼンスルホン酸クロライド、３，４
―ジクロロベンゼンスルホン酸ジクロライ
ド、２―ニトロベンゼンスルホン酸クロライ
ド、３―ニトロベンゼンスルホン酸クロライ
ド、４―ニトロベンゼンスルホン酸クロライ
ド、２―メチルベンゼンスルホン酸クロライ
ド、３―メチルベンゼンスルホン酸クロライ
ド、４―メチルベンゼンスルホン酸クロライ
ド、５―クロロ―２―メチルベンゼンスルホ
ン酸クロライド、３―クロロ―４―メチルベ
ンゼンスルホン酸クロライド、２，４―ジメ
チルベンゼンスルホン酸クロライド、テトラ
リン―６―スルホン酸クロライド、１―ナフ
タリンスルホン酸クロライド、２―ナフタリ
ンスルホン酸クロライド、ビフエニル―４―
スルホン酸クロライド、ピレン―１―スルホ
ン酸クロライド、ベンゼン―１，３―ジスル
ホン酸ジクロライド、キシレンジスルホン酸
ジクロライド、ナフタリン―１，４―ジスル
ホン酸ジクロライド、ナフタリン―１，５―
ジスルホン酸ジクロライド、ナフタリン―
１，６―ジスルホン酸ジクロライド、ナフタ
リン―２，６―ジスルホン酸ジクロライド、
ナフタリン―２，７―ジスルホン酸ジクロラ
イド、ビフエニル―４，4′―ジスルホン酸ジ
クロライド、ナフタリン―１，３，６―トリ
スルホン酸トリクロライド、ナフタリン―
１，３，５，７―テトラスルホン酸テトラク
ロライド、ピレン―１，３，６，８―テトラ
スルホン酸テトラクロライド、２―ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸クロライド、４―ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸クロライド、ジフ
エニルスルホン―３，3′―ジスルホン酸ジク
ロライド、ジフエニルエーテル―４，4′―ジ
スルホン酸ジクロライド、２，６―ジクロロ
フエノール―４―スルホン酸クロライド、フ
エノール―２，４―ジスルホン酸ジクロライ
ド、安息香酸クロライド―２―スルホン酸ク
ロライド、安息香酸クロライド―３―スルホ
ン酸クロライド、６―クロロ安息香酸クロラ
イド―３―スルホン酸クロライド、安息香酸
クロライド―３，５―ジスルホン酸クロライ
ド、フタル酸ジクロライド―４―スルホン酸
クロライド； (2‐3) 分子量93―500のカルバミン酸クロラ
イド、たとえばＮ―メチルカルバミン酸クロ
ライド、Ｎ―エチルカルバミン酸クロライ
ド、Ｎ―プロピルカルバミン酸クロライド、
Ｎ―イソプロピルカルバミン酸クロライド、
Ｎ―（２―メトキシ―エチル）―カルバミン
酸クロライド、Ｎ―ブチルカルバミン酸クロ
ライド、Ｎ―（２―フエニル―エチル）―カ
ルバミン酸クロライド、Ｎ―ペンチル―カル
バミン酸クロライド、Ｎ―ネイペンチルカル
バミン酸クロライド、Ｎ―ヘキシルカルバミ
ン酸クロライド、Ｎ―（６―クロロヘキシ
ル）―カルバミン酸クロライド、Ｎ―オクチ
ルカルバミン酸クロライド、Ｎ―ヘプタデシ
ルカルバミン酸クロライド、Ｎ―アリルカル
バミン酸クロライド、Ｎ―シクロヘキシルカ
ルバミン酸クロライド、Ｎ―（２―シクロヘ
キシル―シクロヘキシル）―カルバミン酸ク
ロライド、Ｎ―ベンジルカルバミン酸クロラ
イド、Ｎ―フエニルカルバミン酸クロライ
ド、Ｎ―（３，４―ジクロロフエニル）―カ
ルバミン酸クロライド、Ｎ―３―トリルカル
バミン酸クロライド、Ｎ―（３―クロロ―４
―メチル―フエニル）―カルバミン酸クロラ
イド、Ｎ―（シクロヘキシル―フエニル）―
カルバミン酸クロライド、Ｎ―（ベンジル―
フエニル）―カルバミン酸クロライド、Ｎ―
ナフチルカルバミン酸クロライド、Ｎ―クロ
ロナフチルカルバミン酸クロライド、１，４
―ブチル―ジカルバミン酸クロライド、１，
６―ヘキシルジカルボン酸クロライド、１，
８―オクチル―ジカルバミン酸クロライド、
イソホロンジカルバミン酸クロライド、１，
４―シクロヘキシルジカルバミン酸クロライ
ド、４，4′―ジシクロヘキシルメタンジカル
バミン酸クロライド、２，４―（１―メチル
シクロヘキシル）―ジカルバミン酸クロライ
ド、９，10―アンスラセンジカルバミン酸ク
ロライド、１，５―ナフタリンジカルバミン
酸クロライド、１，３―ベンゼンジカルバミ
ン酸クロライド、１，４―ベンゼンジカルバ
ミン酸クロライド、２，４―トルエンジカル
バミン酸クロライド、２，６―トルエンジカ
ルバミン酸クロライド、１，３―（４―クロ
ロベンゼン）―ジカルバミン酸クロライド、
１，３，５―ベンゼン―トリカルバミン酸ク
ロライド、キシリレン―ジカルバミン酸クロ
ライド、４，4′―ジフエニルメタンジカルバ
ミン酸クロライド； (3) アルキル化作用を有する物質、たとえば (3‐1) 分子量110―500のスルホン酸アルキル
エステル、たとえばメタンスルホン酸メチル
エステル、ベンゼンスルホン酸メチルエステ
ル、トルエンスルホン酸メチルエステル、フ
ルオロスルホン酸メチルエステル、１，８―
ナフタリンスルホン―６―スルホン酸メチル
エステル、４―エトキシカルボニル―ベンゾ
―スルホン酸エチルエステル； (3‐2) 分子量126―500のジアルキルサルフエ
ート（すなわち硫酸ジアルキル）、たとえば
ジメチルサルフエート、ジエチルサルフエー
ト、ジ―（ｎ―ヘキシル）―サルフエート； (3‐3) 分子量50―500の飽和またはオレフイ
ン型不飽和アルキルハライド、たとえばメチ
ルクロライド、メチルアイオダイド、エチル
アイオダイド、エチルブロマイド、イソプロ
ピルアイオダイド、イソプロピルブロマイ
ド、第３ブチルクロライド、イソブチルクロ
ライド、イソブチルブロマイド、ｎ―ブチル
ブロマイド、１，４―ジクロロブタン、１―
クロロ―３―メチルブタン、ｎ―ヘキシルク
ロライド、ｎ―ヘキシルブロマイド、ｎ―ヘ
キシルアイオダイド、ｎ―ヘプチルクロライ
ド、ドデシルクロライド、オクタデシルクロ
ライド、オクタデシルブロマイド、クロチル
ブロマイド、アリルブロマイド、アリルクロ
ライド、３―クロロ―２―メチルプロペン、
１，３―ジクロロ―２―ブテン； (3‐4) アルキル化作用を有する無機酸エステ
ルたとえばクロロ硫酸メチルエステル、シク
ロヘキシルブロマイド、シクロヘキシルクロ
ライド、ベンジルクロライド、ベンジルブロ
マイド、４―メチルベンジルブロマイド、４
―メチルベンジルクロライド、キシリレンジ
クロライド、キシリレンジブロマイド、２―
クロロ―２―フエニルプロパン、６―クロロ
メチルテトラリン； (3‐5) アルキル化作用を有する有機酸エステ
ル、たとえばｐ―ニトロ安息香酸メチルエス
テル、３，４―ジニトロ安息香酸メチルエス
テル、パーフルオロブタン酸メチルエステ
ル； (4) 有機錫―（）―クロライド、たとえばジメ
チル錫ジクロライド、ジエチル錫ジクロライ
ド、ジブチル錫ジクロライド、ジヘキシル錫ジ
クロライド、ジオクチル錫ジクロライド、ジベ
ンジル錫ジクロライド、ジメチルクロロ錫―
（２―エチル―ヘキサノエート）、ジブチルクロ
ロ錫オクタノエート、ジエチルクロロ錫アセテ
ート、ジメチルクロロ錫オレエート、ジフチル
クロロ錫ラウレート、トリフエニル錫クロライ
ド、トリブチル錫クロライド、トリベンジル錫
クロライド。
ド、たとえばアセチルクロライド、プロピオ
ン酸クロライド、酪酸クロライド、ペンタン
カルボン酸クロライド、吉草酸クロライド、
ラウリン酸クロライド、オレイン酸クロライ
ド、ステアリン酸クロライド、パルミチン酸
クロライド、クロロ酢酸クロライド、ジクロ
ロ酢酸クロライド、クロロプロピオン酸クロ
ライド、２―メチルプロピオン酸クロライ
ド、４―クロロ酪酸クロライド、２―メチル
酪酸クロライド、３―メチル酪酸クロライ
ド、ジメチルプロピオン酸クロライド、２―
エチル酪酸クロライド、２―エチルヘキサン
酸クロライド、メタクリル酸クロライド、ウ
ンデセン酸クロライド、リノール酸クロライ
ド、オキサリルクロライド、コハク酸ジクロ
ライド、グルタル酸ジクロライド、アジピン
酸ジクロライド、ジエチルマロン酸ジクロラ
イド、オクタインジカルボン酸ジクロライ
ド、ノナンジカルボン酸ジクロライド、トリ
メチルアジピン酸ジクロライド、デカンジカ
ルボン酸ジクロライド、ドデカンジカルボン
酸ジクロライド、ヘプタデカンジカルボン酸
ジクロライド、エトキシ酢酸クロライド、レ
ブリン酸クロライド、シクロヘキサンジカル
ボン酸ジクロライド、ナフタン酸クロライ
ド、安息香酸クロライド、２―クロロ安息香
酸クロライド、３―クロロ安息香酸クロライ
ド、４―クロロ安息香酸クロライド、２，４
―ジクロロ安息香酸クロライド、２，５―ジ
クロロ安息香酸クロライド、３，４―ジクロ
ロ安息香酸クロライド、２―ブロモ安息香酸
クロライド、３―ニトロ安息香酸クロライ
ド、フエニル酢酸クロライド、４―クロロフ
エニル酢酸クロライド、２―メチル安息香酸
クロライド、３―メチル安息香酸クロライ
ド、４―メチル安息香酸クロライド、４―第
３ブチル安息香酸クロライド、３―フエニル
―２―プロペン酸クロライド、アビエチン酸
クロライド、１―ナフタリンカルボン酸クロ
ライド、２―ナフタリンカルボン酸クロライ
ド、ビフエニル―４―カルボン酸クロライ
ド、カンフエリツク酸ジクロライド、５―ノ
ルボルネン―２，３―ジカルボン酸ジクロラ
イド、パークロロ―５―ノルボルネン―２，
３―ジカルボン酸ジクロライド、フタル酸ジ
クロライド、イソフタル酸ジクロライド、テ
レフタル酸ジクロライド、テトラクロロフタ
ル酸ジクロライド、４―クロロフタル酸ジク
ロライド、４―フエニルフタル酸ジクロライ
ド、１，1′―ビナフチル―８，8′―ジカルボ
ン酸ジクロライド、１，３，５―ベンゼント
リカルボン酸トリクロライド、１，２，４，
５―ベンゼンテトラカルボン酸テトラクロラ
イド、１，４，５，８―ナフタリンテトラカ
ルボン酸テトラクロライド、２―ヒドロキシ
安息香酸クロライド、２―メトキシ安息香酸
クロライド、５―クロロ―２―ヒドロキシ安
息香酸ジクロライド、ジフエニルエーテル―
４，4′―ジカルボン酸クロライド、３―クロ
ロ―４―ヒドロキシ安息香酸クロライド、４
―ヒドロキシ―フタル酸ジクロライド； (2‐2) 分子量114―500のスルホン酸クロライ
ド、たとえばメタンスルホン酸クロライド、
クロロメタンスルホン酸クロライド、クロロ
エタンスルホン酸クロライド、パーフルオロ
ブタン―１―スルホン酸クロライド、４―ク
ロロブタン―１―スルホン酸クロライド、ベ
ンゼンスルホン酸クロライド、２―クロロベ
ンゼンスルホン酸クロライド、３―クロロベ
ンゼンスルホン酸クロライド、４―クロロベ
ンゼンスルホン酸クロライド、２，５―ジク
ロロベンゼンスルホン酸クロライド、３，４
―ジクロロベンゼンスルホン酸ジクロライ
ド、２―ニトロベンゼンスルホン酸クロライ
ド、３―ニトロベンゼンスルホン酸クロライ
ド、４―ニトロベンゼンスルホン酸クロライ
ド、２―メチルベンゼンスルホン酸クロライ
ド、３―メチルベンゼンスルホン酸クロライ
ド、４―メチルベンゼンスルホン酸クロライ
ド、５―クロロ―２―メチルベンゼンスルホ
ン酸クロライド、３―クロロ―４―メチルベ
ンゼンスルホン酸クロライド、２，４―ジメ
チルベンゼンスルホン酸クロライド、テトラ
リン―６―スルホン酸クロライド、１―ナフ
タリンスルホン酸クロライド、２―ナフタリ
ンスルホン酸クロライド、ビフエニル―４―
スルホン酸クロライド、ピレン―１―スルホ
ン酸クロライド、ベンゼン―１，３―ジスル
ホン酸ジクロライド、キシレンジスルホン酸
ジクロライド、ナフタリン―１，４―ジスル
ホン酸ジクロライド、ナフタリン―１，５―
ジスルホン酸ジクロライド、ナフタリン―
１，６―ジスルホン酸ジクロライド、ナフタ
リン―２，６―ジスルホン酸ジクロライド、
ナフタリン―２，７―ジスルホン酸ジクロラ
イド、ビフエニル―４，4′―ジスルホン酸ジ
クロライド、ナフタリン―１，３，６―トリ
スルホン酸トリクロライド、ナフタリン―
１，３，５，７―テトラスルホン酸テトラク
ロライド、ピレン―１，３，６，８―テトラ
スルホン酸テトラクロライド、２―ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸クロライド、４―ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸クロライド、ジフ
エニルスルホン―３，3′―ジスルホン酸ジク
ロライド、ジフエニルエーテル―４，4′―ジ
スルホン酸ジクロライド、２，６―ジクロロ
フエノール―４―スルホン酸クロライド、フ
エノール―２，４―ジスルホン酸ジクロライ
ド、安息香酸クロライド―２―スルホン酸ク
ロライド、安息香酸クロライド―３―スルホ
ン酸クロライド、６―クロロ安息香酸クロラ
イド―３―スルホン酸クロライド、安息香酸
クロライド―３，５―ジスルホン酸クロライ
ド、フタル酸ジクロライド―４―スルホン酸
クロライド； (2‐3) 分子量93―500のカルバミン酸クロラ
イド、たとえばＮ―メチルカルバミン酸クロ
ライド、Ｎ―エチルカルバミン酸クロライ
ド、Ｎ―プロピルカルバミン酸クロライド、
Ｎ―イソプロピルカルバミン酸クロライド、
Ｎ―（２―メトキシ―エチル）―カルバミン
酸クロライド、Ｎ―ブチルカルバミン酸クロ
ライド、Ｎ―（２―フエニル―エチル）―カ
ルバミン酸クロライド、Ｎ―ペンチル―カル
バミン酸クロライド、Ｎ―ネイペンチルカル
バミン酸クロライド、Ｎ―ヘキシルカルバミ
ン酸クロライド、Ｎ―（６―クロロヘキシ
ル）―カルバミン酸クロライド、Ｎ―オクチ
ルカルバミン酸クロライド、Ｎ―ヘプタデシ
ルカルバミン酸クロライド、Ｎ―アリルカル
バミン酸クロライド、Ｎ―シクロヘキシルカ
ルバミン酸クロライド、Ｎ―（２―シクロヘ
キシル―シクロヘキシル）―カルバミン酸ク
ロライド、Ｎ―ベンジルカルバミン酸クロラ
イド、Ｎ―フエニルカルバミン酸クロライ
ド、Ｎ―（３，４―ジクロロフエニル）―カ
ルバミン酸クロライド、Ｎ―３―トリルカル
バミン酸クロライド、Ｎ―（３―クロロ―４
―メチル―フエニル）―カルバミン酸クロラ
イド、Ｎ―（シクロヘキシル―フエニル）―
カルバミン酸クロライド、Ｎ―（ベンジル―
フエニル）―カルバミン酸クロライド、Ｎ―
ナフチルカルバミン酸クロライド、Ｎ―クロ
ロナフチルカルバミン酸クロライド、１，４
―ブチル―ジカルバミン酸クロライド、１，
６―ヘキシルジカルボン酸クロライド、１，
８―オクチル―ジカルバミン酸クロライド、
イソホロンジカルバミン酸クロライド、１，
４―シクロヘキシルジカルバミン酸クロライ
ド、４，4′―ジシクロヘキシルメタンジカル
バミン酸クロライド、２，４―（１―メチル
シクロヘキシル）―ジカルバミン酸クロライ
ド、９，10―アンスラセンジカルバミン酸ク
ロライド、１，５―ナフタリンジカルバミン
酸クロライド、１，３―ベンゼンジカルバミ
ン酸クロライド、１，４―ベンゼンジカルバ
ミン酸クロライド、２，４―トルエンジカル
バミン酸クロライド、２，６―トルエンジカ
ルバミン酸クロライド、１，３―（４―クロ
ロベンゼン）―ジカルバミン酸クロライド、
１，３，５―ベンゼン―トリカルバミン酸ク
ロライド、キシリレン―ジカルバミン酸クロ
ライド、４，4′―ジフエニルメタンジカルバ
ミン酸クロライド； (3) アルキル化作用を有する物質、たとえば (3‐1) 分子量110―500のスルホン酸アルキル
エステル、たとえばメタンスルホン酸メチル
エステル、ベンゼンスルホン酸メチルエステ
ル、トルエンスルホン酸メチルエステル、フ
ルオロスルホン酸メチルエステル、１，８―
ナフタリンスルホン―６―スルホン酸メチル
エステル、４―エトキシカルボニル―ベンゾ
―スルホン酸エチルエステル； (3‐2) 分子量126―500のジアルキルサルフエ
ート（すなわち硫酸ジアルキル）、たとえば
ジメチルサルフエート、ジエチルサルフエー
ト、ジ―（ｎ―ヘキシル）―サルフエート； (3‐3) 分子量50―500の飽和またはオレフイ
ン型不飽和アルキルハライド、たとえばメチ
ルクロライド、メチルアイオダイド、エチル
アイオダイド、エチルブロマイド、イソプロ
ピルアイオダイド、イソプロピルブロマイ
ド、第３ブチルクロライド、イソブチルクロ
ライド、イソブチルブロマイド、ｎ―ブチル
ブロマイド、１，４―ジクロロブタン、１―
クロロ―３―メチルブタン、ｎ―ヘキシルク
ロライド、ｎ―ヘキシルブロマイド、ｎ―ヘ
キシルアイオダイド、ｎ―ヘプチルクロライ
ド、ドデシルクロライド、オクタデシルクロ
ライド、オクタデシルブロマイド、クロチル
ブロマイド、アリルブロマイド、アリルクロ
ライド、３―クロロ―２―メチルプロペン、
１，３―ジクロロ―２―ブテン； (3‐4) アルキル化作用を有する無機酸エステ
ルたとえばクロロ硫酸メチルエステル、シク
ロヘキシルブロマイド、シクロヘキシルクロ
ライド、ベンジルクロライド、ベンジルブロ
マイド、４―メチルベンジルブロマイド、４
―メチルベンジルクロライド、キシリレンジ
クロライド、キシリレンジブロマイド、２―
クロロ―２―フエニルプロパン、６―クロロ
メチルテトラリン； (3‐5) アルキル化作用を有する有機酸エステ
ル、たとえばｐ―ニトロ安息香酸メチルエス
テル、３，４―ジニトロ安息香酸メチルエス
テル、パーフルオロブタン酸メチルエステ
ル； (4) 有機錫―（）―クロライド、たとえばジメ
チル錫ジクロライド、ジエチル錫ジクロライ
ド、ジブチル錫ジクロライド、ジヘキシル錫ジ
クロライド、ジオクチル錫ジクロライド、ジベ
ンジル錫ジクロライド、ジメチルクロロ錫―
（２―エチル―ヘキサノエート）、ジブチルクロ
ロ錫オクタノエート、ジエチルクロロ錫アセテ
ート、ジメチルクロロ錫オレエート、ジフチル
クロロ錫ラウレート、トリフエニル錫クロライ
ド、トリブチル錫クロライド、トリベンジル錫
クロライド。
本発明方法の実施時における前記の必須助剤の
使用量は一般に0.001―５重量％、好ましくは
0.01―１重量％である（使用された溶媒をも含む
反応混合物全量基準）。前記の助剤のうちのどれ
を使用するのが好ましいかという質問に対する解
答は、反応条件および分解すべきカルバメートの
構造を考慮に入れて選択すべきであるということ
である。一般に、反応混合物の中に充分長い時間
存在できかつイソシアネート生成物から容易に分
離できるような沸点を有する溶媒可溶性の助剤
を、反応混合物に添加するのが有利である。既述
の型の助剤のうちで特に好ましいものの例には、
常圧下におけるポリイソシアネート生成物の沸点
よりも少なくとも50℃低いかまたは高い沸点を有
する助剤があげられるが、この助剤を使用した場
合には本方法の生成物すなわちポリイソシアネー
ト生成物から該助剤が確実かつ容易に分離でき
る。ただし、使用された助剤が本発明方法の生成
物の使用分野において該生成物の有用性を損わな
いものである場合には、上記の限定条件は不要で
あり、かつ分離工程が省略できる。
使用量は一般に0.001―５重量％、好ましくは
0.01―１重量％である（使用された溶媒をも含む
反応混合物全量基準）。前記の助剤のうちのどれ
を使用するのが好ましいかという質問に対する解
答は、反応条件および分解すべきカルバメートの
構造を考慮に入れて選択すべきであるということ
である。一般に、反応混合物の中に充分長い時間
存在できかつイソシアネート生成物から容易に分
離できるような沸点を有する溶媒可溶性の助剤
を、反応混合物に添加するのが有利である。既述
の型の助剤のうちで特に好ましいものの例には、
常圧下におけるポリイソシアネート生成物の沸点
よりも少なくとも50℃低いかまたは高い沸点を有
する助剤があげられるが、この助剤を使用した場
合には本方法の生成物すなわちポリイソシアネー
ト生成物から該助剤が確実かつ容易に分離でき
る。ただし、使用された助剤が本発明方法の生成
物の使用分野において該生成物の有用性を損わな
いものである場合には、上記の限定条件は不要で
あり、かつ分離工程が省略できる。
熱分解すべきカルバメートへの前記助剤の添加
は、任意の添加方法により行うことができる。こ
の助剤の溶液が使用される場合には、使用溶媒中
に添加するかまたは別個に設けられたメータリン
グ装置を用いて添加するのが有利である。塩化水
素または他の低沸点助剤を使用する場合には、こ
れを、キヤリヤーガスとしての機能を有する不活
性ガスと混合して、または混合せずにガス体の形
で反応混合物中に導入するのが有利である。
は、任意の添加方法により行うことができる。こ
の助剤の溶液が使用される場合には、使用溶媒中
に添加するかまたは別個に設けられたメータリン
グ装置を用いて添加するのが有利である。塩化水
素または他の低沸点助剤を使用する場合には、こ
れを、キヤリヤーガスとしての機能を有する不活
性ガスと混合して、または混合せずにガス体の形
で反応混合物中に導入するのが有利である。
特に、反応条件下に液状であるカルバメートを
使用する場合等には、本発明方法は溶媒の不存在
下に実施できる。しかしながら、適当な溶媒を使
用するのが一般に好ましい。適当な溶媒の例に
は、操作条件下で液状であり、分解すべきカルバ
メートに対して充分な溶解能を有し、かつ該カル
バメートおよび分解生成物に対して不活性な化合
物があげられる。常圧下に少なくとも150℃の沸
点を有する溶媒が特に適当である。適当な溶媒の
具体的な例には次のものがあげられる：非置換ま
たは置換芳香族炭化水素、たとえばｏ―ジクロロ
ベンゼン、ドデシル―ベンゼン、ビフエニル、タ
ーフエニル、４―クロロビフエニル、ジフエニル
―エーテル、ビフエニル―フエニルエーテル、フ
エナントレン、メチルナフタリン、クロロナフタ
リン、ジクロロナフタリン、ベンジルナフタリ
ン、ペントキシナフタリン、ジベンジルトルエ
ン、ジベンジルエーテル；非置換または置換脂肪
族炭化水素たとえばドデカン、オクタデカン、ヘ
キサデカン、１―クロロオクタデカン、セチルク
ロライド、ステアリルクロライド；有機または無
機酸エステル、たとえばジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、安息香酸ベンジルエステ
ル、燐酸トリフエニルエステル；スルホンたとえ
ばジフエニルスルホン、フエニルトリルスルホ
ン、ナフチルフエニルスルホン、テトラメチレン
スルホン。
使用する場合等には、本発明方法は溶媒の不存在
下に実施できる。しかしながら、適当な溶媒を使
用するのが一般に好ましい。適当な溶媒の例に
は、操作条件下で液状であり、分解すべきカルバ
メートに対して充分な溶解能を有し、かつ該カル
バメートおよび分解生成物に対して不活性な化合
物があげられる。常圧下に少なくとも150℃の沸
点を有する溶媒が特に適当である。適当な溶媒の
具体的な例には次のものがあげられる：非置換ま
たは置換芳香族炭化水素、たとえばｏ―ジクロロ
ベンゼン、ドデシル―ベンゼン、ビフエニル、タ
ーフエニル、４―クロロビフエニル、ジフエニル
―エーテル、ビフエニル―フエニルエーテル、フ
エナントレン、メチルナフタリン、クロロナフタ
リン、ジクロロナフタリン、ベンジルナフタリ
ン、ペントキシナフタリン、ジベンジルトルエ
ン、ジベンジルエーテル；非置換または置換脂肪
族炭化水素たとえばドデカン、オクタデカン、ヘ
キサデカン、１―クロロオクタデカン、セチルク
ロライド、ステアリルクロライド；有機または無
機酸エステル、たとえばジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、安息香酸ベンジルエステ
ル、燐酸トリフエニルエステル；スルホンたとえ
ばジフエニルスルホン、フエニルトリルスルホ
ン、ナフチルフエニルスルホン、テトラメチレン
スルホン。
特に、ポリイソシアネート生成物が留出物また
はサンプ生成物のいずれの形で得られるものであ
るかということ等に左右されて、本発明方法は任
意の適当な態様で実施できる。換言すれば本発明
方法は種々の態様で実施できるものである。
はサンプ生成物のいずれの形で得られるものであ
るかということ等に左右されて、本発明方法は任
意の適当な態様で実施できる。換言すれば本発明
方法は種々の態様で実施できるものである。
難揮発性ポリイソシアネートの製造の場合に
は、分解すべき原料カルバメートを、前記の本発
明の必須助剤と共に、かつまた任意的に他の添加
剤も一緒にして、適当な反応器の中で既述の１種
またはそれ以上の溶媒中に入れて１―50重量％溶
液、好ましくは１―20重量％溶液、特に好ましく
は５―10重量％溶液の形にし、この溶液を0.001
―20バール、好ましくは0.01―1.5バールの圧力
のもとで150―350℃、好ましくは180―280℃の温
度に加熱するのが一般に有利である。この方法に
おいては、還流冷却器を備えた反応器を使用し、
かつ上記の温度・圧力条件下に沸騰する溶媒を選
択して使用するのが好ましい。この方法の実施中
に生じた溶媒の蒸気は還流冷却器内で凝縮し、液
体となつて反応器に戻る。熱分解反応により生じ
たアルコールは、キヤリヤーガス（任意的に使用
されるもの）の使用時には一般にそれと同時に蒸
気の形で還流冷却器内をそのまま通過し、すなわ
ち反応器から去る。導入されたカルバメートの分
解反応が終了するや否やすぐにストリツピング蒸
留等の公知方法により溶媒を除去することによ
り、ポリイソシアネートがサンプ生成物として得
られる。この回分操作（断続的操作）の場合に
は、簡単なボイラーが反応器として使用できる。
は、分解すべき原料カルバメートを、前記の本発
明の必須助剤と共に、かつまた任意的に他の添加
剤も一緒にして、適当な反応器の中で既述の１種
またはそれ以上の溶媒中に入れて１―50重量％溶
液、好ましくは１―20重量％溶液、特に好ましく
は５―10重量％溶液の形にし、この溶液を0.001
―20バール、好ましくは0.01―1.5バールの圧力
のもとで150―350℃、好ましくは180―280℃の温
度に加熱するのが一般に有利である。この方法に
おいては、還流冷却器を備えた反応器を使用し、
かつ上記の温度・圧力条件下に沸騰する溶媒を選
択して使用するのが好ましい。この方法の実施中
に生じた溶媒の蒸気は還流冷却器内で凝縮し、液
体となつて反応器に戻る。熱分解反応により生じ
たアルコールは、キヤリヤーガス（任意的に使用
されるもの）の使用時には一般にそれと同時に蒸
気の形で還流冷却器内をそのまま通過し、すなわ
ち反応器から去る。導入されたカルバメートの分
解反応が終了するや否やすぐにストリツピング蒸
留等の公知方法により溶媒を除去することによ
り、ポリイソシアネートがサンプ生成物として得
られる。この回分操作（断続的操作）の場合に
は、簡単なボイラーが反応器として使用できる。
本発明に従つて難揮発性ポリイソシアネートを
連続的に製造する場合における好適操作方法につ
いて説明する。カルバメートおよび前記助剤なら
びに任意的に他の添加剤を含む前記溶液を、前記
の範囲内の圧力のもとで前記範囲内の分解温度に
加熱された反応器に連続的に送給し、たとえば還
流冷却器を使用して、生じたアルコールはベツド
を経由して除去し、溶媒の蒸気は任意的にキヤリ
ヤーガスの存在下または不存在下に凝縮させ、前
記の分解反応器に残留した生成物の溶液に、適当
な方法で仕上げ操作を行う。この仕上げ操作もま
た連続的に行うのが好ましく、しかしてこの操作
は蒸留、薄層蒸発または抽出の如き任意の適当な
公知方法により実施できる。
連続的に製造する場合における好適操作方法につ
いて説明する。カルバメートおよび前記助剤なら
びに任意的に他の添加剤を含む前記溶液を、前記
の範囲内の圧力のもとで前記範囲内の分解温度に
加熱された反応器に連続的に送給し、たとえば還
流冷却器を使用して、生じたアルコールはベツド
を経由して除去し、溶媒の蒸気は任意的にキヤリ
ヤーガスの存在下または不存在下に凝縮させ、前
記の分解反応器に残留した生成物の溶液に、適当
な方法で仕上げ操作を行う。この仕上げ操作もま
た連続的に行うのが好ましく、しかしてこの操作
は蒸留、薄層蒸発または抽出の如き任意の適当な
公知方法により実施できる。
前記分解反応器は、そこに供給された原料液が
充分長い時間にわたつてそこに滞留してカルバメ
ートの熱分解が確実に完全に行われるような構造
を有するものでなければならない。この条件に合
う反応器の例には、カスケード状に配置されたボ
イラーからなるものがあげられる。
充分長い時間にわたつてそこに滞留してカルバメ
ートの熱分解が確実に完全に行われるような構造
を有するものでなければならない。この条件に合
う反応器の例には、カスケード状に配置されたボ
イラーからなるものがあげられる。
前記の使用量で使用される本発明の必須助剤
は、一般に前記のカルバメートの溶液と一緒に反
応器に導入できる。しかしながら、この助剤を任
意的に或溶媒で希釈した後に、その全部または一
部を、適当なメータリング装置を経て反応混合物
中に導入することもできる。また、カルバメート
の分解反応がほとんど完了したときに該助剤の一
部を添加すること、もしくはこれを仕上げ操作の
直前に添加することも有利である。
は、一般に前記のカルバメートの溶液と一緒に反
応器に導入できる。しかしながら、この助剤を任
意的に或溶媒で希釈した後に、その全部または一
部を、適当なメータリング装置を経て反応混合物
中に導入することもできる。また、カルバメート
の分解反応がほとんど完了したときに該助剤の一
部を添加すること、もしくはこれを仕上げ操作の
直前に添加することも有利である。
本発明方法においては、回分操作と連続的操作
との両方の場合においてカルバメートの熱分解反
応は既述の範囲の圧力のもとで起るけれども、こ
の反応は常圧下で行うのが特に好ましい。一方、
ポリイソシアネート生成物の溶液の仕上げ操作
は、該ポリイソシアネートにかかる熱ストレスを
できるだけ少なくするために真空下で行い、たと
えば１―50ミリバールの非常に低い圧力のもとで
行うのが好ましい。
との両方の場合においてカルバメートの熱分解反
応は既述の範囲の圧力のもとで起るけれども、こ
の反応は常圧下で行うのが特に好ましい。一方、
ポリイソシアネート生成物の溶液の仕上げ操作
は、該ポリイソシアネートにかかる熱ストレスを
できるだけ少なくするために真空下で行い、たと
えば１―50ミリバールの非常に低い圧力のもとで
行うのが好ましい。
易蒸留性（すなわち易揮発性）ポリイソシアネ
ートを製造する場合にも、前記の難揮発性ポリイ
ソシアネートの製法と類似の製法を用いることが
できる。しかしながら易蒸留性ポリイソシアネー
トは、分解反応工程の完了時まで反応媒質中に残
留させずに、これが分解反応により生じた直後に
アルコールと一緒に留去させ、次いでこれを蒸気
相のアルコールから分離するのが好ましい。
ートを製造する場合にも、前記の難揮発性ポリイ
ソシアネートの製法と類似の製法を用いることが
できる。しかしながら易蒸留性ポリイソシアネー
トは、分解反応工程の完了時まで反応媒質中に残
留させずに、これが分解反応により生じた直後に
アルコールと一緒に留去させ、次いでこれを蒸気
相のアルコールから分離するのが好ましい。
蒸留性ポリイソシアネートの製造のための特に
適当な製法は、次の製法であることが見出され
た。本発明の必須助剤と既に混合されているかま
たは混合されていない原料カルバメート（すなわ
ち分解すべきカルバメート）を溶液またはメルト
の形で分解反応器内に連続的に供給する。この分
解反応器には既に前記の種類の適当な不活性溶媒
が入れてあり、かつ該反応器は前記範囲内の分解
温度に加熱されている。圧力を適当な値に調節す
ることにより、分解生成物であるポリイソシアネ
ートおよびアルコールを反応混合物から連続的に
除去し、適当な凝縮装置において該ポリイソシア
ネートを選択的に凝縮させる。上記の目的のため
に使用される反応器は、たとえば単純型ボイラー
と、その上に配置された２基の還流冷却器とを有
し、これらの冷却器は直列に結合され、かつ互い
に相異なる温度に調節され、両方の冷却器共、よ
り易揮発性の分解生成物（沸点の一層低い分解生
成物）はそのまま通過でき、上部還流冷却器は前
記ポリイソシアネートの沸点と前記アルコールの
沸点との間の温度に保たれるように構成されたも
のであつてよい。下部還流冷却器のヘツドを通過
したガス状生成物（混合物）は上部還流冷却器に
おいてその一部が凝縮し、これによつて、より沸
点の高い分解生成物と少量の溶媒（任意成分）ま
たは少量のウレタン基含有物質との混合物が凝縮
物として回収され、一方、より沸点の低い分解生
成物はガス体の形で、上部還流冷却器のヘツドを
そのまま通過する。
適当な製法は、次の製法であることが見出され
た。本発明の必須助剤と既に混合されているかま
たは混合されていない原料カルバメート（すなわ
ち分解すべきカルバメート）を溶液またはメルト
の形で分解反応器内に連続的に供給する。この分
解反応器には既に前記の種類の適当な不活性溶媒
が入れてあり、かつ該反応器は前記範囲内の分解
温度に加熱されている。圧力を適当な値に調節す
ることにより、分解生成物であるポリイソシアネ
ートおよびアルコールを反応混合物から連続的に
除去し、適当な凝縮装置において該ポリイソシア
ネートを選択的に凝縮させる。上記の目的のため
に使用される反応器は、たとえば単純型ボイラー
と、その上に配置された２基の還流冷却器とを有
し、これらの冷却器は直列に結合され、かつ互い
に相異なる温度に調節され、両方の冷却器共、よ
り易揮発性の分解生成物（沸点の一層低い分解生
成物）はそのまま通過でき、上部還流冷却器は前
記ポリイソシアネートの沸点と前記アルコールの
沸点との間の温度に保たれるように構成されたも
のであつてよい。下部還流冷却器のヘツドを通過
したガス状生成物（混合物）は上部還流冷却器に
おいてその一部が凝縮し、これによつて、より沸
点の高い分解生成物と少量の溶媒（任意成分）ま
たは少量のウレタン基含有物質との混合物が凝縮
物として回収され、一方、より沸点の低い分解生
成物はガス体の形で、上部還流冷却器のヘツドを
そのまま通過する。
一般に分解反応器上に直接に配置された下部還
流冷却器は、反応媒質の温度よりも低い温度に保
つべきであつて、これによつて、“任意的に沸騰
した不活性溶媒（すなわち気化した溶媒）、”また
は“生成物流に任意的にエントレインされた不活
性溶媒”、および“当該ガス相中に入つた原料カ
ルバメートおよびその一部分解生成物”をそこで
できるだけ完全に凝縮させて反応器に戻すように
すべきである。
流冷却器は、反応媒質の温度よりも低い温度に保
つべきであつて、これによつて、“任意的に沸騰
した不活性溶媒（すなわち気化した溶媒）、”また
は“生成物流に任意的にエントレインされた不活
性溶媒”、および“当該ガス相中に入つた原料カ
ルバメートおよびその一部分解生成物”をそこで
できるだけ完全に凝縮させて反応器に戻すように
すべきである。
前記一般式中のR2が低沸点アルコールのR2と
同種の基であるようなカルバメートは本発明方法
のために好ましいものであるが、このカルバメー
トに熱分解反応を行つた場合には、より沸点の高
いイソシアネート生成物は主として前記の上部還
流冷却器内で凝縮し、一方、より沸点の低いアル
コール生成物はガス状のヘツド生成物として得ら
れ、そして該アルコールは、充分に低い温度に冷
却されたビーカー等の容器内に集めることができ
る。
同種の基であるようなカルバメートは本発明方法
のために好ましいものであるが、このカルバメー
トに熱分解反応を行つた場合には、より沸点の高
いイソシアネート生成物は主として前記の上部還
流冷却器内で凝縮し、一方、より沸点の低いアル
コール生成物はガス状のヘツド生成物として得ら
れ、そして該アルコールは、充分に低い温度に冷
却されたビーカー等の容器内に集めることができ
る。
本発明方法に適した還流冷却器として、水、熱
担持油（heat carrying oil）または空気等の液
状またはガス状冷却媒質を用いて操作される熱交
換器が一般に使用できる。
担持油（heat carrying oil）または空気等の液
状またはガス状冷却媒質を用いて操作される熱交
換器が一般に使用できる。
この分解反応の実施中に生成物を分解反応器か
ら、できるだけ速やかにかつ効果的に除去するた
めに、かつまた、還流冷却器系の中でポリイソシ
アネートとアルコールが再び化合するのを防止す
るために、反応混合物の中を不活性ガスまたは不
活性液体を通過させるのが好ましい。ただしこの
不活性ガスや不活性液体は、標準状態のもとで低
温で沸騰し、かつ前記分解生成物から何等の困難
もなく分離できるものでなければならない。
ら、できるだけ速やかにかつ効果的に除去するた
めに、かつまた、還流冷却器系の中でポリイソシ
アネートとアルコールが再び化合するのを防止す
るために、反応混合物の中を不活性ガスまたは不
活性液体を通過させるのが好ましい。ただしこの
不活性ガスや不活性液体は、標準状態のもとで低
温で沸騰し、かつ前記分解生成物から何等の困難
もなく分離できるものでなければならない。
所定の圧力・温度条件のもとで頂度沸騰する溶
媒を、反応媒質として使用するのが一般に好まし
い。
媒を、反応媒質として使用するのが一般に好まし
い。
前記の蒸留性イソシアネートの製法は、低圧下
または高圧下に実施でき、すなわち0.001―20バ
ールの範囲内の圧力のもとで実施できる。しかし
ながら、この熱分解方法は0.005―0.5バールの低
圧のもとで実施するのが好ましい。なぜならばこ
れによつて、分解生成物の再化合を抑制できるか
らである。
または高圧下に実施でき、すなわち0.001―20バ
ールの範囲内の圧力のもとで実施できる。しかし
ながら、この熱分解方法は0.005―0.5バールの低
圧のもとで実施するのが好ましい。なぜならばこ
れによつて、分解生成物の再化合を抑制できるか
らである。
主としてイソシアネートを含む粗製凝縮物から
の純粋なイソシアネートの回収は、当業界で公知
の方法に従つて行うことができるが、別個の塔内
で分留を行うのが好ましい。この蒸留塔のサンプ
は前記の分解反応器内の主要温度よりも低い温度
に保つのが有利であり、これによつて、該蒸留塔
のサンプに存在するカルバメートの熱分解が防止
できる（この場合に該熱分解が起ると、該塔の効
率が低下し、かつ留出物の純度が低下する）。
の純粋なイソシアネートの回収は、当業界で公知
の方法に従つて行うことができるが、別個の塔内
で分留を行うのが好ましい。この蒸留塔のサンプ
は前記の分解反応器内の主要温度よりも低い温度
に保つのが有利であり、これによつて、該蒸留塔
のサンプに存在するカルバメートの熱分解が防止
できる（この場合に該熱分解が起ると、該塔の効
率が低下し、かつ留出物の純度が低下する）。
前記の塔内での蒸留による分離は、一般に40―
200℃好ましくは80―160℃のサンプ温度において
0.001―1.3バール好ましくは0.005―1.1バールの
圧力のもとで行うことができる。
200℃好ましくは80―160℃のサンプ温度において
0.001―1.3バール好ましくは0.005―1.1バールの
圧力のもとで行うことができる。
蒸留によるイソシアネートR1（NCO）oの精製の
ときに生ずる蒸留残留物は、実質的にカルバメー
トと溶媒とからなり、ただし任意的に残留量（す
なわち少量）のポリイソシアネートを含むことも
ある。これは分解反応器に再循環させ、そこで再
び熱分解操作を行うことができる。もし所望なら
ば、主としてアルコールR2OHを含む粗製凝縮物
からアルコールR2OHが分離でき、これによつて
該アルコールが純粋な形で得られる。このとき生
じた蒸留残留物は実質的にカルバメートおよび溶
媒からなり、かつ、場合によつては残留量のアル
コールを含むこともあるものであるが、この蒸留
残留物は分解反応器に再循環させて再び熱分解反
応を行うことができる。前記の蒸留性ポリイソシ
アネートの製造の際に難揮発性副生成物が少量生
じてこれが反応媒質中に残存した場合には、これ
は種々の方法で反応混合物から分離できる。この
副生成物を分離するための１つの方法について説
明する。反応時間が或程度経過した後に、反応混
合物中の副生成物の濃度が極端に高い値になつた
場合には新鮮なカルバメートの供給を中断し、さ
らに蒸留を続けることにより反応混合物中の揮発
性成分を分解反応器からできるだけ完全に除去
し、次いで非揮発性副生成物を含む溶媒を排出
し、該溶媒の代りに新鮮な溶媒（または回収され
た溶媒）を供給する。この新鮮な溶媒は任意的
に、所望の熱分解温度に予熱しておいてもよく、
かつ該溶媒は本発明に従つた既述の添加剤を既に
含んでいるものであつてもよい。
ときに生ずる蒸留残留物は、実質的にカルバメー
トと溶媒とからなり、ただし任意的に残留量（す
なわち少量）のポリイソシアネートを含むことも
ある。これは分解反応器に再循環させ、そこで再
び熱分解操作を行うことができる。もし所望なら
ば、主としてアルコールR2OHを含む粗製凝縮物
からアルコールR2OHが分離でき、これによつて
該アルコールが純粋な形で得られる。このとき生
じた蒸留残留物は実質的にカルバメートおよび溶
媒からなり、かつ、場合によつては残留量のアル
コールを含むこともあるものであるが、この蒸留
残留物は分解反応器に再循環させて再び熱分解反
応を行うことができる。前記の蒸留性ポリイソシ
アネートの製造の際に難揮発性副生成物が少量生
じてこれが反応媒質中に残存した場合には、これ
は種々の方法で反応混合物から分離できる。この
副生成物を分離するための１つの方法について説
明する。反応時間が或程度経過した後に、反応混
合物中の副生成物の濃度が極端に高い値になつた
場合には新鮮なカルバメートの供給を中断し、さ
らに蒸留を続けることにより反応混合物中の揮発
性成分を分解反応器からできるだけ完全に除去
し、次いで非揮発性副生成物を含む溶媒を排出
し、該溶媒の代りに新鮮な溶媒（または回収され
た溶媒）を供給する。この新鮮な溶媒は任意的
に、所望の熱分解温度に予熱しておいてもよく、
かつ該溶媒は本発明に従つた既述の添加剤を既に
含んでいるものであつてもよい。
もし必要ならば、あるいはもし所望ならば、残
留物を反応混合物から連続的に取出すことも可能
である。これは次の如くして実施でき、すなわち
分解反応器から反応液を連続的に除去し、それと
同時に、上記除去量に相当する新鮮な溶媒（また
は回収された溶媒）を導入するのである。この溶
媒は所望の熱分解温度に既に加熱してあるもので
あつてもよく、かつまた、本発明に従つた前記添
加剤を既に含有するものであつてもよい。
留物を反応混合物から連続的に取出すことも可能
である。これは次の如くして実施でき、すなわち
分解反応器から反応液を連続的に除去し、それと
同時に、上記除去量に相当する新鮮な溶媒（また
は回収された溶媒）を導入するのである。この溶
媒は所望の熱分解温度に既に加熱してあるもので
あつてもよく、かつまた、本発明に従つた前記添
加剤を既に含有するものであつてもよい。
前記の如くして取出された溶媒には公知方法に
従つて仕上げた操作を行うことができ、たとえば
ストリツピング蒸留を行うことができる。この方
法では、蒸留操作を分解反応器内の主要温度より
も上の温度において実施するのが有利である。な
ぜならばこれによつて、前記溶媒と一緒に取出さ
れた残存量のカルバミン酸エステルが該蒸留塔内
のサンプに残留する危険が少なくなるからであ
る。この蒸留により回収された溶媒は、任意的に
ポリイソシアネートおよび／またはカルバメート
の同時留出物と一緒に、分解反応器に再循環さ
せ、再び反応媒質として使用することができる。
従つて仕上げた操作を行うことができ、たとえば
ストリツピング蒸留を行うことができる。この方
法では、蒸留操作を分解反応器内の主要温度より
も上の温度において実施するのが有利である。な
ぜならばこれによつて、前記溶媒と一緒に取出さ
れた残存量のカルバミン酸エステルが該蒸留塔内
のサンプに残留する危険が少なくなるからであ
る。この蒸留により回収された溶媒は、任意的に
ポリイソシアネートおよび／またはカルバメート
の同時留出物と一緒に、分解反応器に再循環さ
せ、再び反応媒質として使用することができる。
既述の如く本発明の必須助剤は、メータリング
操作により反応器に導入されるべきカルバメート
に添加すること、および／または該助剤を溶媒と
一緒に反応器に供給すること、および／または別
個のメータリング装置を用いて該助剤をメータリ
ング操作により反応混合物中に導入することが可
能である。本発明の必須助剤の種類および使用量
は、分解すべきカルバメートの種類、および特に
その中に任意的に存在することがあり得る不純物
の種類や存在量に応じて適宜選択するのがよい。
これは、適性を判定するための簡単な予備実験に
より容易に決定できる。
操作により反応器に導入されるべきカルバメート
に添加すること、および／または該助剤を溶媒と
一緒に反応器に供給すること、および／または別
個のメータリング装置を用いて該助剤をメータリ
ング操作により反応混合物中に導入することが可
能である。本発明の必須助剤の種類および使用量
は、分解すべきカルバメートの種類、および特に
その中に任意的に存在することがあり得る不純物
の種類や存在量に応じて適宜選択するのがよい。
これは、適性を判定するための簡単な予備実験に
より容易に決定できる。
本発明の必須助剤を同時に使用して本発明方法
を実施した場合には、カルバメートの熱分解反応
により生ずるポリイソシアネートの収率が非常に
よく、一方、蒸留残留物の形で生ずる不所望の副
生成物の生成量は非常に少ないという大きい利益
が得られる。
を実施した場合には、カルバメートの熱分解反応
により生ずるポリイソシアネートの収率が非常に
よく、一方、蒸留残留物の形で生ずる不所望の副
生成物の生成量は非常に少ないという大きい利益
が得られる。
本発明方法は一般に、種々の種類の添加剤、特
に独国特許出願公開第2635490号公報や米国特許
第3919279号明細書等に記載されたそれ自体公知
の分解反応用触媒を同時に用いて実施することも
可能である。この触媒の使用量は一般に0.001―
５重量％、好ましくは0.1―１重量％である（分
解反応器内に導入された物質の重量基準）。分解
生成物の沸点よりも高い沸点を有するが、反応媒
質として使用された不活性溶媒と共に任意的に蒸
留でき、これによつて回収できて再び使用できる
ものであるべきであるという条件をみたす公知触
媒を用いるのが好ましい。
に独国特許出願公開第2635490号公報や米国特許
第3919279号明細書等に記載されたそれ自体公知
の分解反応用触媒を同時に用いて実施することも
可能である。この触媒の使用量は一般に0.001―
５重量％、好ましくは0.1―１重量％である（分
解反応器内に導入された物質の重量基準）。分解
生成物の沸点よりも高い沸点を有するが、反応媒
質として使用された不活性溶媒と共に任意的に蒸
留でき、これによつて回収できて再び使用できる
ものであるべきであるという条件をみたす公知触
媒を用いるのが好ましい。
非蒸留性ポリイソシアネートを製造する場合に
は、任意的に前記溶媒と共に該ポリイソシアネー
トから蒸留操作により容易かつ完全に分離できる
ような触媒を使用するのが有利である（この蒸留
のときに、該ポリイソシアネートは蒸留サンプ内
に残留する）。
は、任意的に前記溶媒と共に該ポリイソシアネー
トから蒸留操作により容易かつ完全に分離できる
ような触媒を使用するのが有利である（この蒸留
のときに、該ポリイソシアネートは蒸留サンプ内
に残留する）。
以下に記載の実施例において、“％”は“重量
％”を意味する。
％”を意味する。
実施例１―９は本発明の必須助剤の存在下に蒸
留性ポリイソシアネートを連続的に製造する方法
に関するものであり、一方、各実施例の次に記載
された比較例(a)は、本発明の必須助剤を使用せず
に行つた比較実験に関するものである。実施例10
―13は、本発明に従つて難揮発性ポリイソシアネ
ートを製造する方法に関するものであり、一方、
この場合においても各実施例の次の比較例(a)は比
較実験に関するものである。
留性ポリイソシアネートを連続的に製造する方法
に関するものであり、一方、各実施例の次に記載
された比較例(a)は、本発明の必須助剤を使用せず
に行つた比較実験に関するものである。実施例10
―13は、本発明に従つて難揮発性ポリイソシアネ
ートを製造する方法に関するものであり、一方、
この場合においても各実施例の次の比較例(a)は比
較実験に関するものである。
実施例 １
イソフタル酸ジクロライドが0.5重量％添加し
てある溶融状態の２，４―ビス―（エトキシカル
ボニルアミノ）―トルエンを約90ｇ／ｈの滴下速
度で、ナフチルフエニルスルホン500ｇが入つて
いる２容量の四首フラスコ内に滴下した。この
フラスコは効果的な撹拌機と、溶媒排出装置と、
２個の加熱可能滴下漏斗と、２つの温度調節可能
還流冷却器からなるガス状分解生成物分離装置と
を備えたものであつた。この滴下は、反応媒質と
して働く前記ナフチルフエニルスルホンを250℃
に加熱した後に行つた。
てある溶融状態の２，４―ビス―（エトキシカル
ボニルアミノ）―トルエンを約90ｇ／ｈの滴下速
度で、ナフチルフエニルスルホン500ｇが入つて
いる２容量の四首フラスコ内に滴下した。この
フラスコは効果的な撹拌機と、溶媒排出装置と、
２個の加熱可能滴下漏斗と、２つの温度調節可能
還流冷却器からなるガス状分解生成物分離装置と
を備えたものであつた。この滴下は、反応媒質と
して働く前記ナフチルフエニルスルホンを250℃
に加熱した後に行つた。
この分解反応装置内の圧力は、250℃に加熱さ
れた前記反応媒質が烈しく沸騰するような値に調
節した。この場合の圧力値は7.5ミリバールであ
つた。前記の沸騰せる溶媒は、熱担持油により
130℃の温度に調節された第１（下部）還流冷却器
内で凝縮して反応器内に戻り、ガス状生成物（混
合物）は上記第１（下部）還流冷却器をそのまま
通過した後に、水で20℃の温度に調節された第２
（上部）還流冷却器の中でその１部が凝縮し、す
なわちここで、主として２，４―トルイレンジイ
ソシアネートを含有する生成物が凝縮物として得
られた。これは、上記の２つの還流冷却器の間に
ある出口から出てビーカーに集められた。
れた前記反応媒質が烈しく沸騰するような値に調
節した。この場合の圧力値は7.5ミリバールであ
つた。前記の沸騰せる溶媒は、熱担持油により
130℃の温度に調節された第１（下部）還流冷却器
内で凝縮して反応器内に戻り、ガス状生成物（混
合物）は上記第１（下部）還流冷却器をそのまま
通過した後に、水で20℃の温度に調節された第２
（上部）還流冷却器の中でその１部が凝縮し、す
なわちここで、主として２，４―トルイレンジイ
ソシアネートを含有する生成物が凝縮物として得
られた。これは、上記の２つの還流冷却器の間に
ある出口から出てビーカーに集められた。
第２（上部）還流冷却器のヘツドから出たガス
状混合物は実質的にエタノールからなるものであ
つたが、これは−60℃に冷却されたビーカーに集
められた。
状混合物は実質的にエタノールからなるものであ
つたが、これは−60℃に冷却されたビーカーに集
められた。
10時間後にカルバメートの供給を停止してそれ
以後に生成物が第２（上部）還流冷却器内で凝集
しないようにし、前記溶媒を除去してその代りに
新鮮な溶媒を導入した。この新鮮な溶媒は、前記
分解温度に予熱されていたものであつた。次いで
カルバメートの分解反応をさらに10時間続けた。
以後に生成物が第２（上部）還流冷却器内で凝集
しないようにし、前記溶媒を除去してその代りに
新鮮な溶媒を導入した。この新鮮な溶媒は、前記
分解温度に予熱されていたものであつた。次いで
カルバメートの分解反応をさらに10時間続けた。
この方法によりカルバメートを全部で1840ｇ分
解した後に、主として２，４―トルイレンジイソ
シアネートからなる粗製凝縮物を充填塔において
蒸留した。純粋な２，４―トルイレンジイソシア
ネートが940ｇ得られた〔収率∧＝78％（理論値基
準）〕。主としてエタノールを含有するビーカー内
捕集物の蒸留により、純粋なエタノールが516ｇ
得られた〔収率∧＝81％（理論値基準）〕。
解した後に、主として２，４―トルイレンジイソ
シアネートからなる粗製凝縮物を充填塔において
蒸留した。純粋な２，４―トルイレンジイソシア
ネートが940ｇ得られた〔収率∧＝78％（理論値基
準）〕。主としてエタノールを含有するビーカー内
捕集物の蒸留により、純粋なエタノールが516ｇ
得られた〔収率∧＝81％（理論値基準）〕。
蒸留サンプ（すなわちサンプ生成物）は主とし
て未変化原料（すなわち前記カルバメート）から
なるか、またはそれからエタノール１モルが離脱
して生じたモノイソシアナトモノカルバメートか
らなるものであつたが、これは再び前記の方法に
従つて前記熱分解反応に使用した。今回の分解反
応により得られた粗製凝縮物を蒸留することによ
り、２，４―トルイレンジイソシアネートからさ
らに150ｇ得られ、かつエタノールがさらに86ｇ
得られた。そして蒸留サンプには未変化原料（原
料カルバメート）が52ｇ存在し、モノイソシアナ
トモノカルバメートが46ｇ存在していた。
て未変化原料（すなわち前記カルバメート）から
なるか、またはそれからエタノール１モルが離脱
して生じたモノイソシアナトモノカルバメートか
らなるものであつたが、これは再び前記の方法に
従つて前記熱分解反応に使用した。今回の分解反
応により得られた粗製凝縮物を蒸留することによ
り、２，４―トルイレンジイソシアネートからさ
らに150ｇ得られ、かつエタノールがさらに86ｇ
得られた。そして蒸留サンプには未変化原料（原
料カルバメート）が52ｇ存在し、モノイソシアナ
トモノカルバメートが46ｇ存在していた。
溶媒回収のために、使用済のナフチルフエニル
スルホン残留物として残つた暗褐色固体に250℃、
５ミリバールにおいて塔を使用せずに蒸留操作を
行つた。暗褐色固体105ｇが残留物として残つた。
かくして回収された溶媒は、ナフチルフエニルス
ルホン99.3％およびモノイソシアナトモノカルバ
メート0.5重量％を含有するものであつた。
スルホン残留物として残つた暗褐色固体に250℃、
５ミリバールにおいて塔を使用せずに蒸留操作を
行つた。暗褐色固体105ｇが残留物として残つた。
かくして回収された溶媒は、ナフチルフエニルス
ルホン99.3％およびモノイソシアナトモノカルバ
メート0.5重量％を含有するものであつた。
前記反応完了時に存在していた原料カルバメー
ト、すなわち未反応カルバメートまたは再化合に
より生じたカルバメートの全量は52ｇであり、該
カルバメートからアルコール１モルの離脱により
生じたモノイソシアナモノカルバメートの量は53
ｇであつた。この熱分解方法の実施中に生じた
２，４―トルイレンジイソシアネートの全量は
1090ｇ〔収率∧＝91％（理論値基準）〕であり、そ
してこれに基いて算出された該ジイソシアネート
生成に対する選択率は96.7モル％であつた。一
方、エタノール生成に対する選択率の算出値は
100モル％であつた。
ト、すなわち未反応カルバメートまたは再化合に
より生じたカルバメートの全量は52ｇであり、該
カルバメートからアルコール１モルの離脱により
生じたモノイソシアナモノカルバメートの量は53
ｇであつた。この熱分解方法の実施中に生じた
２，４―トルイレンジイソシアネートの全量は
1090ｇ〔収率∧＝91％（理論値基準）〕であり、そ
してこれに基いて算出された該ジイソシアネート
生成に対する選択率は96.7モル％であつた。一
方、エタノール生成に対する選択率の算出値は
100モル％であつた。
この熱分解反応の実施中に生じた非蒸留性残留
物の全量は109ｇであつた。この値は、前記ジイ
ソシアネートの生成量を基準にしてその10重量％
に相当する。
物の全量は109ｇであつた。この値は、前記ジイ
ソシアネートの生成量を基準にしてその10重量％
に相当する。
比較例 １(a)
イソフタル酸ジクロライドを添加しなかつたこ
とを除いて、実施例１記載の操作を繰返した。
とを除いて、実施例１記載の操作を繰返した。
結 果
TDI生成に対する選択率 92.1モル％
エタノール生成に対する選択率 100モル％
残留物（TDI生成量基準） 30重量％
実施例 ２
例１記載の方法と同様な方法に従つて２，４―
ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―トルエン
1500ｇをTDIとエタノールとに分解した。溶媒に
0.5重量％（該溶媒基準）添加されたジフエニル
―錫―ジクロライドを、助剤として使用した。分
解反応器内の温度は200℃、圧力は５ミリバール
であつた。ジベンジルトルエンを溶媒として使用
した。
ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―トルエン
1500ｇをTDIとエタノールとに分解した。溶媒に
0.5重量％（該溶媒基準）添加されたジフエニル
―錫―ジクロライドを、助剤として使用した。分
解反応器内の温度は200℃、圧力は５ミリバール
であつた。ジベンジルトルエンを溶媒として使用
した。
結 果
TDI生成に対する選択率 98.5モル％
エタノール生成に対する選択率 99.4モル％
残留物（TDI生成量基準） 1.5重量％
比較例 ２(a)
ジフエニル―錫―ジクロライドの代りに錫―
（）―ジオクトエート0.5重量％を触媒として使
用したことを除いて、実施例２記載の操作を繰返
した。
（）―ジオクトエート0.5重量％を触媒として使
用したことを除いて、実施例２記載の操作を繰返
した。
結 果
TDI生成に対する選択率 86.5モル％
エタノール生成に対する選択率 100モル％
残留物（TDI生成量基準） 32重量％
実施例 ３
実施例１記載の方法に従つて２，４―（エトキ
シ―カルボニルアミノ）―トルエンをTDIとエタ
ノールとに分解した。前記カルバメートに0.5重
量％（該カルバメート基準）添加されたイソフタ
ル酸ジクロライドを、助剤として使用した。さら
に、溶媒に錫―（）―ジオクトエートを0.5重
量％（該溶媒基準）添加した。実施例２の場合と
同様に、ジベンジルトルエンを溶媒として使用し
た。実施例２の場合と同様に、分応反応器内の温
度は200℃であり、圧力は５ミリバールであつた。
シ―カルボニルアミノ）―トルエンをTDIとエタ
ノールとに分解した。前記カルバメートに0.5重
量％（該カルバメート基準）添加されたイソフタ
ル酸ジクロライドを、助剤として使用した。さら
に、溶媒に錫―（）―ジオクトエートを0.5重
量％（該溶媒基準）添加した。実施例２の場合と
同様に、ジベンジルトルエンを溶媒として使用し
た。実施例２の場合と同様に、分応反応器内の温
度は200℃であり、圧力は５ミリバールであつた。
結 果
TDI生成に対する選択率 97.2モル％
エタノール生成に対する選択率 100モル％
残留物（TDI生成量基準） 12重量％
実施例 ４
実施例１記載の方法に従つて操作を行つた。
２，４―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―
トルエン80％と２，６―ビス―（エトキシカルボ
ニルアミノ）―トルエン20％との混合物を原料カ
ルバメートとして使用した。
２，４―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）―
トルエン80％と２，６―ビス―（エトキシカルボ
ニルアミノ）―トルエン20％との混合物を原料カ
ルバメートとして使用した。
溶媒に0.5重量％（該溶媒基準）添加されたク
ロロ―錫―（２―エチルヘキサノエート）を、本
発明に従つて助剤として使用した。ジベンゾイル
トルエンを溶媒として使用した。分解反応器内の
温度は200℃、圧力は５ミリバールであつた。
ロロ―錫―（２―エチルヘキサノエート）を、本
発明に従つて助剤として使用した。ジベンゾイル
トルエンを溶媒として使用した。分解反応器内の
温度は200℃、圧力は５ミリバールであつた。
結 果
TDI生成に対する選択率 97.3モル％
エタノール生成に対する選択率 99.2モル％
残留物（TDI生成量基準） 3.1重量％
実施例 ５
２，４―ビス―（エトキシ―カルボニルアミ
ノ）―トルエン65％と２，６―ビス―（エトキシ
―カルボニルアミノ）―トルエン35％との混合物
を使用し、かつ実施例４記載の助剤を0.3重量％
（溶媒基準）使用したことを除いて、実施例４記
載の操作を繰返した。
ノ）―トルエン65％と２，６―ビス―（エトキシ
―カルボニルアミノ）―トルエン35％との混合物
を使用し、かつ実施例４記載の助剤を0.3重量％
（溶媒基準）使用したことを除いて、実施例４記
載の操作を繰返した。
結 果
TDI生成に対する選択率 99.7モル％
エタノール生成に対する選択率 100モル％
残留物（TDI生成量基準） 1.5重量％
実施例 ６
実施例４記載のカルバメートを含み、かつトル
イレンジアミン１重量％（該カルバメート基準）
で汚染された混合物を用いて、実施例４記載の操
作を繰返した。溶媒に実施例４記載の助剤を1.5
重量％（該溶媒基準）混合した。さらに、この分
解反応操作実施中に反応器にイソフタル酸ジクロ
ライドの10重量％溶液（溶媒はジベンジルトルエ
ン）を連続的に滴下し、これによつてイソフタル
酸ジクロライドを全部で0.75重量％（前記カルバ
メート基準）使用した。
イレンジアミン１重量％（該カルバメート基準）
で汚染された混合物を用いて、実施例４記載の操
作を繰返した。溶媒に実施例４記載の助剤を1.5
重量％（該溶媒基準）混合した。さらに、この分
解反応操作実施中に反応器にイソフタル酸ジクロ
ライドの10重量％溶液（溶媒はジベンジルトルエ
ン）を連続的に滴下し、これによつてイソフタル
酸ジクロライドを全部で0.75重量％（前記カルバ
メート基準）使用した。
結 果
TDI生成に対する選択率 96.1モル％
エタノール生成に対する選択率 99.3モル％
残留物（TDI生成量基準） 10重量％
実施例 ７
実施例１の場合と同様な操作を行つたが、今回
は原料カルバメートとして１，６―ビス―（エト
キシカルボニルアミノ）―ヘキサンを使用した。
ジフエニル―錫―ジクロライドを１重量％添加し
たジベンジルトルエンを溶媒として使用した。さ
らに、前記カルバメートにトルエンスルホン酸メ
チルエステルを0.2重量％（該カルバメート基準）
添加した。反応器内の温度は200℃、圧力は５ミ
リバールであつた。
は原料カルバメートとして１，６―ビス―（エト
キシカルボニルアミノ）―ヘキサンを使用した。
ジフエニル―錫―ジクロライドを１重量％添加し
たジベンジルトルエンを溶媒として使用した。さ
らに、前記カルバメートにトルエンスルホン酸メ
チルエステルを0.2重量％（該カルバメート基準）
添加した。反応器内の温度は200℃、圧力は５ミ
リバールであつた。
結 果
ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）生成
に対する選択率 93.6モル％ エタノール生成に対する選択率 100モル％ 残留物（HDI生成量基準） 23重量％ 実施例 ８ 実施例１記載の方法に従つて操作を行つたが、
今回は原料カルバメートとして１―（エトキシカ
ルボニルアミノ）―３，３，５―トリメチル―５
―（エトキシカルボニルアミノ―メチル）―シク
ロヘキサンを使用した。このカルバメートにトル
エンスルホン酸メチルエステルを0.05重量％添加
した。ジフエニル―錫―ジクロライドが１重量％
（溶媒基準）添加されているジベンジルトルエン
を溶媒として使用した。反応温度は200℃、圧力
は５ミリバールであつた。
に対する選択率 93.6モル％ エタノール生成に対する選択率 100モル％ 残留物（HDI生成量基準） 23重量％ 実施例 ８ 実施例１記載の方法に従つて操作を行つたが、
今回は原料カルバメートとして１―（エトキシカ
ルボニルアミノ）―３，３，５―トリメチル―５
―（エトキシカルボニルアミノ―メチル）―シク
ロヘキサンを使用した。このカルバメートにトル
エンスルホン酸メチルエステルを0.05重量％添加
した。ジフエニル―錫―ジクロライドが１重量％
（溶媒基準）添加されているジベンジルトルエン
を溶媒として使用した。反応温度は200℃、圧力
は５ミリバールであつた。
結 果
イソホロンジイソシアネート（IPDI）生成に対
する選択率 98.0モル％ エタノール生成に対する選択率 100モル％ 残留物（IPDI生成量基準） 3.9重量％ 実施例 ９ 下記の点を除いて実施例８記載の操作を繰返し
た。すなわち、今回はイソホロンジアミン１重量
％で汚染された原料カルバメートを使用した。分
解すべき原料カルバメートにトルエンスルホン酸
メチルエステルを添加せず、このトルエンスルホ
ン酸メチルエステルは別個の10％溶液（溶媒はジ
ベンジルトルエン）の形で分解反応器に滴下し
た。このトルエンスルホン酸メチルエステルの全
滴下量は0.6重量％（原料カルバメート基準）で
あつた。
する選択率 98.0モル％ エタノール生成に対する選択率 100モル％ 残留物（IPDI生成量基準） 3.9重量％ 実施例 ９ 下記の点を除いて実施例８記載の操作を繰返し
た。すなわち、今回はイソホロンジアミン１重量
％で汚染された原料カルバメートを使用した。分
解すべき原料カルバメートにトルエンスルホン酸
メチルエステルを添加せず、このトルエンスルホ
ン酸メチルエステルは別個の10％溶液（溶媒はジ
ベンジルトルエン）の形で分解反応器に滴下し
た。このトルエンスルホン酸メチルエステルの全
滴下量は0.6重量％（原料カルバメート基準）で
あつた。
結 果
IPDI生成に対する選択率 95.8モル％
エタノール生成に対する選択率 99.5モル％
残留物（IPDI生成量基準） 12.6重量％
実施例 10
４，4′―ビス―（エトキシカルボニルアミノ）
―ジフエニルメタン75ｇの溶液（溶媒はジフエニ
ルエーテル1425ｇ）にテレフタル酸ジクロライド
0.5ｇを添加し、烈しく撹拌しながら常圧下に250
℃に加熱した。この分解反応操作の実施中は、沸
騰せる反応混合物の中を乾燥窒素を５―10／ｈ
の割合で通過させ、生じたアルコールは、温度を
230℃に調節された塔において分離して、冷却さ
れたビーカ内に集めた。サンプルを半時間毎に採
取し、NCO滴定操作によりイソシアネート変換
率を測定した。
―ジフエニルメタン75ｇの溶液（溶媒はジフエニ
ルエーテル1425ｇ）にテレフタル酸ジクロライド
0.5ｇを添加し、烈しく撹拌しながら常圧下に250
℃に加熱した。この分解反応操作の実施中は、沸
騰せる反応混合物の中を乾燥窒素を５―10／ｈ
の割合で通過させ、生じたアルコールは、温度を
230℃に調節された塔において分離して、冷却さ
れたビーカ内に集めた。サンプルを半時間毎に採
取し、NCO滴定操作によりイソシアネート変換
率を測定した。
５時間後に反応液のNCO含有量が最高値にな
つたが、その値は1.23％であつた。この値は選択
率98.9モル％に相当する。
つたが、その値は1.23％であつた。この値は選択
率98.9モル％に相当する。
比較例 10(a)
テレフタル酸ジクロライドを使用しなかつたこ
とを除いて実施例10記載の操作を繰返した。
とを除いて実施例10記載の操作を繰返した。
結 果
４時間後におけるジイソシアネート生成に対する
選択率 91モル％ 実施例 11 実施例10記載の方法に従つて操作を行つたが、
今回は、エトキシカルボニルアミノベンゼンとホ
ルムアルデヒドとの縮合反応により得られる型
の、３核以上の多核カルバメートを45重量％含有
するジフエニルメタン系のポリカルバメートおよ
びジカルバメートの混合物を使用した。本発明の
必須助剤として、イソフタル酸ジクロライドを
1.3重量％（原料カルバメート基準）使用した。
選択率 91モル％ 実施例 11 実施例10記載の方法に従つて操作を行つたが、
今回は、エトキシカルボニルアミノベンゼンとホ
ルムアルデヒドとの縮合反応により得られる型
の、３核以上の多核カルバメートを45重量％含有
するジフエニルメタン系のポリカルバメートおよ
びジカルバメートの混合物を使用した。本発明の
必須助剤として、イソフタル酸ジクロライドを
1.3重量％（原料カルバメート基準）使用した。
結 果
4.5時間後におけるポリイソシアネート生成に対
する選択率 100モル％ 実施例 12 実施例10記載の方法を繰返したが、今回は、
４，4′―ジアミノジフエニルメタン1.3重量％
（原料カルバメート基準）で汚染された原料カル
バメートを使用した。本発明の必須助剤として、
イソフタル酸ジクロライドを1.33重量％（原料カ
ルバメート基準）使用した。
する選択率 100モル％ 実施例 12 実施例10記載の方法を繰返したが、今回は、
４，4′―ジアミノジフエニルメタン1.3重量％
（原料カルバメート基準）で汚染された原料カル
バメートを使用した。本発明の必須助剤として、
イソフタル酸ジクロライドを1.33重量％（原料カ
ルバメート基準）使用した。
結 果
３時間後におけるジイソシアネート生成に対する
選択率 96モル％ 比較例 12(a) 本発明必須助剤を使用せずに実施例12記載の操
作を繰返した。
選択率 96モル％ 比較例 12(a) 本発明必須助剤を使用せずに実施例12記載の操
作を繰返した。
結 果
３時間後におけるジイソシアネート生成に対する
選択率 77モル％ 実施例 13 エトキシカルボニルアミノベンゼンとホルムア
ルデヒドとの縮合反応により得られるような型
の、核の数が２よりも多い多核カルバメートの含
有量が30重量％であるジフエニルメタン系のカル
バメート混合物の５％溶液（溶媒はジフエニルエ
ーテル）を、ボイラーカスケードの形状を有する
分解反応器に1.0／ｈの割合で導入した。この
分解反応器内の個々のボイラーは、横方向に配置
されたオーバーフロー装置を介して相互に結合し
てあり、かつ該ボイラーは250℃に加熱してあり、
同時に、個々のボイラ内を乾燥窒素流を約7.5
／ｈの割合で通過させた。
選択率 77モル％ 実施例 13 エトキシカルボニルアミノベンゼンとホルムア
ルデヒドとの縮合反応により得られるような型
の、核の数が２よりも多い多核カルバメートの含
有量が30重量％であるジフエニルメタン系のカル
バメート混合物の５％溶液（溶媒はジフエニルエ
ーテル）を、ボイラーカスケードの形状を有する
分解反応器に1.0／ｈの割合で導入した。この
分解反応器内の個々のボイラーは、横方向に配置
されたオーバーフロー装置を介して相互に結合し
てあり、かつ該ボイラーは250℃に加熱してあり、
同時に、個々のボイラ内を乾燥窒素流を約7.5
／ｈの割合で通過させた。
生じたアルコールを沸騰状態の反応混合物から
前記窒素流と共に除去し、230℃の温度に調節さ
れた塔内を経て受器（冷却されたもの）に集め、
そこで凝縮させた。上記の塔は、反応器である前
記ボイラーのすぐ上に配置されたものであつた。
前記窒素流と共に除去し、230℃の温度に調節さ
れた塔内を経て受器（冷却されたもの）に集め、
そこで凝縮させた。上記の塔は、反応器である前
記ボイラーのすぐ上に配置されたものであつた。
本発明の必須助剤としてイソフタル酸ジクロラ
イドを使用し、すなわちこれを反応混合物に、第
１ボイラーおよび第３ボイラーのそれぞれの入口
において1.0重量％（原料カルバメート基準）添
加した。７時間後にこの連続分解反応プロセスが
平衡状態になつた。第５ボイラを出た生成物含有
溶液のNCO―含有量は、この時点および其後の
５時間にわたつて1.18重量％であつた。この値か
ら算出された選択率（すなわち、ポリイソシアネ
ート生成に対する選択率）は99.5モル％であつ
た。
イドを使用し、すなわちこれを反応混合物に、第
１ボイラーおよび第３ボイラーのそれぞれの入口
において1.0重量％（原料カルバメート基準）添
加した。７時間後にこの連続分解反応プロセスが
平衡状態になつた。第５ボイラを出た生成物含有
溶液のNCO―含有量は、この時点および其後の
５時間にわたつて1.18重量％であつた。この値か
ら算出された選択率（すなわち、ポリイソシアネ
ート生成に対する選択率）は99.5モル％であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 R1（NH−CO−Ｏ−R2）ｎ 〔上記および下記の式においてR1は、炭素原
子数２―18個の脂肪族炭化水素基、全炭素原子数
３―18個の環式脂肪族炭化水素基（任意的にアル
キル化されていてもよい）、炭素原子数７―18個
の芳香脂肪族炭化水素基、または全炭素原子数６
―27個の芳香族炭化水素基（任意的にアルキル化
されていてもよい）を表わし、 R2は、常圧下における当該ポリイソシアネー
トの沸点よりも少なくとも10℃低いかまたは高い
沸点を有する脂肪族、環式脂肪族または芳香脂肪
族第１または第２アルコールからヒドロキシル基
を取除くことにより得られる型式の残基を表わし
（ただし、分解すべきカルバメートの同一分子中
に、上記の定義に合う種々のR2基が存在しても
よい）、 ｎは２、または２よりも大きい整数を表わす〕 を有するカルバメート、または該カルバメートの
混合物を、不活性溶媒の存在下または不存在下
に、かつ触媒の存在下または不存在下に150―350
℃の温度において0.001―20バールの圧力のもと
で熱分解させ、これによつて分解生成物として生
じたポリイソシアネートおよびアルコールを其後
に分離することにより、一般式 R1（NCO）ｎ のポリイソシアネートまたは該ポリイソシアネー
トの混合物を製造する方法において、塩化水素、
有機酸クロライド、アルキル化作用を有する物質
および有機錫―（）―クロライドからなる群か
ら選択された助剤の存在下に前記熱分解を行うこ
とを特徴とする方法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の方法において、
特許請求の範囲第１項記載の一般式を有するカル
バメートを使用し、ただし該一般式中のR1が炭
素原子６―10個の飽和脂肪族炭化水素基、炭素原
子６―15個の飽和環式脂肪族炭化水素基、キシリ
ル基または全炭素原子数６―15個の芳香族炭化水
素基（任意的に、置換基としてメチル基を有して
いてもよい）であり、 R2が炭素原子１―４個の第１または第２飽和
脂肪族炭化水素基であり、 ｎは２であることを特徴とする方法。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の方法において、
特許請求の範囲第１項記載の一般式を有するカル
バメートを使用し、ただし該一般式中のR1がヘ
キサメチレンジイソシアネート、１―イソシアナ
ト―３，３，５―トリメチル―５―イソシアナト
メチル―シクロヘキサン、２，４―ジイソシアナ
ト―トルエン、２，６―ジイソシアナト―トルエ
ン、２，4′―ジイソシアナトジフエニルメタン、
４，4′―ジイソシアナトジフエニルメタン、およ
び、最後に述べた２種の化合物のいずれかから導
かれる炭素原子数13―27個（イソシアネート基の
炭素原子を除外した炭素原子数）の高級同族体か
らなる群から選択されたイソシアネート化合物か
らイソシアネート基を除去することにより得られ
る型の炭化水素基であり、 R2が炭素原子１―４個の第１または第２飽和
脂肪族炭化水素基であることを特徴とする方法。 ４ 特許請求の範囲第１項―第３項のいずれかに
記載の方法において、助剤の使用量が0.001―５
重量％（反応混合物全量基準）であることを特徴
とする方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813108990 DE3108990A1 (de) | 1981-03-10 | 1981-03-10 | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57159752A JPS57159752A (en) | 1982-10-01 |
| JPH0229073B2 true JPH0229073B2 (ja) | 1990-06-27 |
Family
ID=6126784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57035992A Granted JPS57159752A (en) | 1981-03-10 | 1982-03-09 | Manufacture of polyisocyanate |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4388246A (ja) |
| EP (1) | EP0061013B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57159752A (ja) |
| BR (1) | BR8201250A (ja) |
| CA (1) | CA1178968A (ja) |
| DE (2) | DE3108990A1 (ja) |
| ES (1) | ES8301900A1 (ja) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3362121D1 (en) * | 1982-07-24 | 1986-03-27 | Basf Ag | Process for the preparation of hexamethylene diisocyanate-1,6 and/or of the isomeric diisocyanates with 6 carbon atoms in the alkyl group |
| DE3314790A1 (de) * | 1983-04-23 | 1984-10-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Mehrstufenverfahren zur herstellung von 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylisocyanat |
| DE3314788A1 (de) * | 1983-04-23 | 1984-10-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Mehrstufenverfahren zur herstellung von hexamethylendiisocyanat-1,6 und/oder isomeren aliphatischen diisocyanaten mit 6 kohlenstoffatomen im alkylenrest |
| DE3325185A1 (de) * | 1983-07-13 | 1985-01-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | In 3-stellung heterocyclische oder 3-dialkylamino-2,2-dialkyl-propylisocyanate und verfahren zur herstellung von in 3-stellung heterocyclischen oder 3-dialkylamino-2,2-dialkylpropylisocyanaten |
| US4587056A (en) * | 1984-04-26 | 1986-05-06 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing an aliphatic isocyanate |
| US4572804A (en) * | 1984-12-17 | 1986-02-25 | The Dow Chemical Company | Preparation of unsaturated isocyanates |
| JP2538222B2 (ja) * | 1986-12-26 | 1996-09-25 | ダイセル化学工業株式会社 | イソホロンジイソシアネ−トの製造方法 |
| DE3828033A1 (de) * | 1988-08-18 | 1990-03-08 | Huels Chemische Werke Ag | Kreislaufverfahren zur herstellung von (cyclo)aliphatischen diisocyanaten |
| DE3915181A1 (de) * | 1989-05-10 | 1990-11-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten |
| DE3915183A1 (de) * | 1989-05-10 | 1990-11-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten |
| DE4141402A1 (de) * | 1991-12-16 | 1993-06-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von hochreinen aromatischen di- und/oder polyurethanen |
| DE4342426A1 (de) * | 1993-12-13 | 1995-06-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Diurethanen und ihre Verwendung zur Herstellung von Diisocyanaten |
| JP3083039B2 (ja) * | 1994-03-18 | 2000-09-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | イソシアネート類の製造方法 |
| EP0680994A1 (en) * | 1994-05-02 | 1995-11-08 | Nippon Paint Co., Ltd. | Re-Crosslinkable composition and method for recycling using the same |
| DE59705128D1 (de) * | 1996-03-15 | 2001-12-06 | Bayer Ag | Verfahren zur thermischen Spaltung von Carbamidsäureestern |
| DE10338508A1 (de) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Degussa Ag | Mehrstufiges Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cycloaliphatischen Diisocyanaten |
| DE10338509A1 (de) | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Degussa Ag | Mehrstufiges Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cycloaliphatischen Diisocyanaten |
| DE10338511A1 (de) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Degussa Ag | Mehrstufiges Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cycloaliphatischen Diisocyanaten |
| DE102004022626A1 (de) | 2004-05-07 | 2005-12-15 | Degussa Ag | Mehrstufiges Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cycloaliphatischen Diisocyanaten |
| DE102004026451A1 (de) | 2004-05-29 | 2005-12-15 | Degussa Ag | Mehrstufiges Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cycloaliphatischen Diisocyanaten |
| DE102004036499A1 (de) * | 2004-07-28 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Mehrstufiges Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cycloaliphatischen Diisocyanaten |
| ATE495149T1 (de) * | 2006-11-17 | 2011-01-15 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
| TW200844080A (en) * | 2007-01-11 | 2008-11-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Process for producing isocyanate |
| WO2008120645A1 (ja) | 2007-03-30 | 2008-10-09 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | カルバミン酸エステルおよび芳香族ヒドロキシ化合物を含む組成物を用いるイソシアネートの製造方法、ならびにカルバミン酸エステル移送用および貯蔵用組成物 |
| CN101868445B (zh) | 2007-11-19 | 2014-06-18 | 旭化成化学株式会社 | 异氰酸酯和芳香族羟基化合物的制造方法 |
| RU2523201C2 (ru) | 2008-05-15 | 2014-07-20 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Способ получения изоцианатов с использованием диарилкарбоната |
| JP5592786B2 (ja) | 2008-05-15 | 2014-09-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | イソシアネートの製造方法 |
| DE102008002002A1 (de) | 2008-05-27 | 2009-12-03 | Evonik Degussa Gmbh | Chlor armes mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Diisocyanaten |
| CN101962348A (zh) * | 2009-07-23 | 2011-02-02 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种液相热裂解制备异氰酸酯的方法 |
| CN103553972B (zh) | 2009-08-21 | 2017-04-12 | 旭化成株式会社 | N‑取代氨基甲酸酯的制造方法、使用该n‑取代氨基甲酸酯制造异氰酸酯的方法 |
| TWI504584B (zh) | 2011-02-21 | 2015-10-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 羰基化合物之製造方法 |
| KR101348229B1 (ko) | 2011-12-14 | 2014-01-08 | 경희대학교 산학협력단 | 지방족 디이소시아네이트의 제조방법 |
| WO2016120167A1 (de) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Basf Se | Nebenproduktarme polyphenylenpolymethylenpolyisocyanate |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2713591A (en) * | 1955-07-19 | boc boctanaib | ||
| US2409712A (en) * | 1944-02-03 | 1946-10-22 | Du Pont | Chemical process and products |
| US2437867A (en) * | 1946-06-01 | 1948-03-16 | Du Pont | Organic isocyanates |
| US2692275A (en) * | 1953-01-23 | 1954-10-19 | Rohm & Haas | Preparation of 1, 8-diisocyanato-p-menthane |
| GB763635A (ja) * | 1953-04-10 | |||
| US3734941A (en) * | 1968-09-06 | 1973-05-22 | American Cyanamid Co | Process for converting urethanes to isocyanates |
| US3962302A (en) * | 1974-03-08 | 1976-06-08 | Atlantic Richfield Company | Production of isocyanates from esters of carbamic acids (urethanes) |
| US3919278A (en) * | 1974-06-13 | 1975-11-11 | Atlantic Richfield Co | Production of isocyanates from lower alkyl esters of mononuclear aromatic carbamic acids |
| US3919279A (en) * | 1974-06-26 | 1975-11-11 | Atlantic Richfield Co | Catalytic production of isocyanates from esters of carbamic acids |
| DE2625075A1 (de) * | 1976-06-04 | 1977-12-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbamidsaeurechloriden und isocyanaten |
-
1981
- 1981-03-10 DE DE19813108990 patent/DE3108990A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-02-17 CA CA000396458A patent/CA1178968A/en not_active Expired
- 1982-02-26 DE DE8282101461T patent/DE3260284D1/de not_active Expired
- 1982-02-26 EP EP82101461A patent/EP0061013B1/de not_active Expired
- 1982-03-04 US US06/354,687 patent/US4388246A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-03-09 JP JP57035992A patent/JPS57159752A/ja active Granted
- 1982-03-09 BR BR8201250A patent/BR8201250A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-03-09 ES ES510255A patent/ES8301900A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0061013A1 (de) | 1982-09-29 |
| BR8201250A (pt) | 1983-01-18 |
| JPS57159752A (en) | 1982-10-01 |
| ES510255A0 (es) | 1983-01-16 |
| CA1178968A (en) | 1984-12-04 |
| DE3260284D1 (en) | 1984-08-02 |
| US4388246A (en) | 1983-06-14 |
| EP0061013B1 (de) | 1984-06-27 |
| ES8301900A1 (es) | 1983-01-16 |
| DE3108990A1 (de) | 1982-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0229073B2 (ja) | ||
| US4692550A (en) | Continuous process for thermal splitting of carbamic acid esters | |
| EP0126299B1 (de) | Mehrstufenverfahren zur Herstellung von Hexamethylen-diisocyanat-1,6 und/oder isomeren aliphatischen Diisocyanaten mit 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest | |
| EP0566925B1 (de) | Mehrstufiges Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Polyisocyanaten | |
| US5087739A (en) | Circulation process for the production of aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates | |
| JP4031551B2 (ja) | カルバミド酸エステルを熱分解するための熱交換媒体 | |
| JPH0328415B2 (ja) | ||
| EP2526085B1 (de) | Verfahren zur herstellung von isocyanaten durch thermische spaltung von carbamaten | |
| US20110178329A1 (en) | Process for preparing isocyanates by thermal dissociation of carbamates | |
| DE4231417A1 (de) | Kontinuierliches mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten | |
| EP0028724B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylisocyanaten durch thermische Spaltung von Arylurethanen | |
| JP3274514B2 (ja) | ポリイソシアネートの製造方法 | |
| JP2005068146A (ja) | 脂環式ジイソシアネートを連続的に製造する多段法 | |
| US4195031A (en) | Process for the continuous production of monoisocyanates | |
| JP2006036778A (ja) | 脂環式ジイソシアネートを連続的に製造するための多工程法 | |
| JP3674642B2 (ja) | イソシアネート類の製造法 | |
| DE19627552A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Polyisocyanaten | |
| US5210284A (en) | Continuous process for the preparation of isocyanates from urethanes | |
| DE2639931C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Monoisocyanaten | |
| JPH02295958A (ja) | ポリイソシアネートの製造方法 | |
| DE1806988B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von wasserfreiem Chlorwasserstoff als Nebenprodukt bei der thermischen Dampf phasen-Substitutionschlorierung von Methylchlorid und Verwendung dieses Chlorwasserstoffs in chlorwasserstoffverbrauchenden Reaktionen | |
| JPS58128354A (ja) | 芳香族カルバミン酸エステルからイソシアネ−ト（ウレタン）の製法 | |
| HU176083B (hu) | Eljárás izociánsav-észterek előállítására | |
| JPH01207261A (ja) | ポリイソシアネートの製造方法 |