JPH02291570A - ホトポリマ静電マスタからの高解像性重ね合わせ画像 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は高解像性の重ね合わせ、または重畳画像を作製
するための方法に関するものである。

さらに詳細に、本発明はホトポリマ静電エレメントを用
いる、高解像性の重ね合わせ画像を作製するだめの方法
に関するものである。

従来の技術 光重合性のエレメントを静電的の用途に用いることがで
きるのは既知である。例えば、Ｉｎｇｅｒｓｏ１１氏の
米国特許第３，２８６，０２５号は静電イメージングに
関するものである。ポリマ性のバインダ、エチレン系不
飽和モノマ、および光開始剤からなる光重合性層が画像
状に露光され、この露光は電導性が低下した重合区域を
形成する。電導性支持体上のこの画像状に重合した層を
コロナ帯電し、そしてトーニングまたは現像をするとき
、現像された画像は重合した区域上に形成される。Ｉｎ
ｇｅｒｓｏｌ１氏は多数枚のコピーを作ることができる
と述べ、光重合性層の非画像区域を溶剤により洗い去り
、この現像をされたエレメントをオフセット印刷機にと
り付け、そしてリングラフ的方法で印刷をするという方
法を説明している。しかしながら、ＩｎｇｅｒＳＯ１１
氏は現像された画像を別の支持体に転写することについ
ては述べていない。

Ｒｉｅｓｅｎｆｅｌｄ氏他の米国特許第４，７３２，８
３１号においては、光重合性の静電エレメントを用いる
画像転写方法が述べられており、ここで光重合性層は画
像状に露光をされ、この間電導性の支持体上に存在する
露光された区域は静電的に帯電され、ついで逆極性に帯
電された静電現像剤を付与することにより現像され、そ
してこの現像された画像は別の表面に転写されるという
ものである。この米国特許第４，７３２，８３１号では
、単一のホトボリマ層が画像担持フイルムまたはホトツ
ールを用いて画像状に露光され、ついで帯電されそして
同じ面上で現像される。この方法では、転写に際し正像
の画像を作るように反転される（第１図参照）逆像の潜
像を光重合性層の面上に与えるように、画像担持フイル
ムまたはホトツールが配置されていない限り、受像用支
持体への転写に際して逆像が得られるという結末となる
。

色分解ネガのような、第２の画像担持フイルムから導か
れた第２の画像が、画像化された静電的光重合性エレメ
ントに対し付加され、そのためトーニングされた静電的
光重合性エレメントから、高品質の高解像性の、重ね合
わされた画像が得られるということが望まれている。こ
のような重ね合わせの高解像性画像は、液体静電現像剤
を用いて得られることが特に望まれている。

単一の静電マスクを用いて、別個の画像担持フイルムま
たはホトツールから導かれた画像の重ね合わせは、文書
または絵画の多数のコピーが１つの版以上に必要とされ
、この第２の版には初版に対し追加の文書または絵画情
報が含まれるような時は常に有効である。この用途は追
加情報が文書の受け手の側にだけ向けられている場合に
はいつでも見出される。この例には、ハイライト、見出
し、ロゴ、訂正、などの追加、あるいは権利情報なども
含まれる。

本発明の２層重ね合わせは、米国特許第４．７３２．８
３１号中で述べられ以前に考えられていた、ホトポリマ
静電エレメントの単一層により作られた、重ね合わせ画
像よりも利点を有している。この２層重ね合わせは光学
的ボジ型、同じく不ガ型糸に適用できる。また、静電的
光重合性層の重ね合わせは、ハードコピー出力装置中で
第１の画像担持層からプリントが作られ、そして第２の
層のオフラインでの画像状露光がなされた後で、直接に
ラミネートすることにより行われる。

本発明の追加的な特徴は、２つの光重合性層の電荷減衰
速度を互に変えることができ、そのため第２層の画像か
ら導かれた重ね合わされた現像画像を、第１の層の画像
から導かれた第１の現像画像とは異なる色調とすること
ができる。

この２色画像は、重畳された光重合性組成物層をスコロ
トロンのｉ回通過により帯電させ、ついで異なる色に着
色された２つの現像剤で、引き続いて現像することによ
り達成される。この２つの現像剤はどのような組合せも
用いることができ地の文書の色と異なる第２の色調によ
って見出し、ロゴ、ハイライトなどが強調される。

発明の要点 本発明によれば （Ａ）電導性の支持体、第１の光重合性の層、および剥
離することのできるカバーシート、の順序からなる光重
合性の静電的エレメントを、カバーシートを通じて活性
放射線に対し画像状に露光し； （Ｂ）この画像状に露光されｔ；光重合性層からカバー
シートを剥離し； （Ｃ）この画像状に露光された光重合性層に、時的支持
体上に画像状に露光された光重合性層をもつ光重合性エ
レメントを、２つの光重合性層が接触するようにラミネ
ートし；（Ｄ）露光された光重合性層から一時的支持体
を剥がし去り； （Ｅ）露光された光重合性層を静電的に帯電し；そして （Ｆ）静電的に帯電された露光画像を第１の現像剤で現
像する、 ことからなる、高解像性画像を作製するための方法が提
供される。

本発明の１具体例によれば （Ａ）一時的支持体、第１の光重合性の層、および剥離
することのできるカバーシート、の順序からなる光重合
性の静電的エレメントを、カバーシートを通じて活性放
射線に対し画像状に露光し： （Ｂ）この画像状に露光された光重合性層からカバーシ
ートを剥離し； （Ｃ）この画像状に露光された光重合性層を電導性の基
体にラミネートし； （Ｄ）この画像状に露光された光重合性層から一時的支
持体を剥離し； （Ｅ）この画像状に露光された光重合性層に、時的支持
体上に画像状に露光された光重合性層をもつ光重合性エ
レメントを、２つの光重合性層が接触するようにラミネ
ートし：（Ｆ）露光された光重合性層から一時的支持体
を剥がし去り； （Ｇ）この露光された光重合性層を静電的に帯電して、
露光された区域上に静電的電荷の潜像を形成させ： （Ｈ）この静電的に帯電された露光画像を現像剤で現像
する、 ことからなる、正像の高解像性画像を作製するだめの方
法が提供される。

発明の具体的説明 静電エレメントの光硬化性（光重合性）層は、本質的に
有機ポリマ性バインダ、少なくとも１つのエチレン系不
飽和基をもつ少なくとも１つの化合物（これはモノマ、
光開始剤、必要に応じ連鎖移動剤、および必要に応じ（
１）１９８７年１１月４日出願のＢｌａｎｃｈａｔ−Ｆ
　ｉｎｃｈｅｒ氏他の米国特許出願第１１６，６５５号
中で述べられているような、ｐ一型電導性化合物として
知られている有機電子供与体の少なくとも１つか、もし
くはｎ一型電導性化合物として知られている有機電子受
容体の少なくとも１つか、または（２）１９８７年１１
月４日出願のＢｌａｎｃｈｅｔ−Ｆｉｎｃｈｅｒ氏他の
米国特許出願第１１７，１８９号中で述べられたような
置換芳香族アミノ化合物、および好ましく強酸のいずれ
かであり得る）から構成されている。好ましくは連鎖移
動剤が存在する。

本明細書と特許請求の範囲中で用いられている「本質的
に・・・構成されて」とは、光硬化性層中に主要各成分
に加えて、本発明の特徴が達成される妨げとならない、
その他の成分が存在し得ることを意味している。存在で
きるこれら他成分は以下に示される。ポリマ性バインダ
、エチレン系不飽和化合物、好ましくヘキサアリールビ
イミダゾール化合物（ＨＡＢＩ）を含む光開始剤、およ
び連鎖移動剤などはＣｈａｍｂｅｒｓ氏の米国特許第３
．４７９．１８５号、Ｂａｕｍ氏他の米国特許第３，６
５２．２７５号、Ｃｅｓｃｏｎ氏の米国特許第３．７８
４．５５７号、［）ｕｅｂｅｒ氏の米国特許第４，１６
２，１６２号、およびＤｅｓｓａｕｅｒ氏の米国特許第
４．２５２．８８７号などの中で述べられており、これ
らの各記述と前記の２件の米国特許出願をここに参考と
して挙げておく。

バインダ 適当な有機ボリマ性バインダには次のものが含まれる：
そのコポリマを含めてメチルメタアクリレートポリマ樹
脂、ポリビニルブチラールとポリビニルホルマールのよ
うなポリビニルアセタール類、ビニリデンク口リドコポ
リマ類（例えばビニリデンクロリド／アクリロニトリル
、ビニリデンクロリド／メタアクリレートおよびビニリ
デンクロリド／ビニルアセテートなどのコポリマ）、合
成ゴム類（例えばブタジエン／アクリ口ニトリルコボリ
マおよびクロロー２−ブタジエンー１．３−　ホリマ）
、セルロースエステル類（例：セルロースアセテート、
セルロースアセテートスクシネートおよびセルロースア
セテートブチレート）、ポリビニルエステル類（例えば
ポリビニルアセテート／アクリレート、ポリビニルアセ
テート／メタアクリレートおよびポリビニルアセテート
）、ポリビニルクロリドおよびコボリマ類（例えばポリ
ビニルクロリド／アセテート）、ポリウレタン類、ポリ
スチレンなどである。好ましいバインダはポリ（スチレ
ン／メチルメタアクリレート）とポリメチルメタアクリ
レートである。露光をされ光硬化した画像区域の好まし
い抵抗値の範囲は約ｌＯ目〜ＩＱＩ一〇一ｃｍで、これ
はバインダの抵抗値１０”〜ｌ０２０Ω一ｃｍの範囲に
相当する。

エチレン系不飽和化合物 ｝ＩＡＢＩで開始される系で用いるように公知特許中で
特定されている、エチレン系不飽和光重合性または光架
橋性化合物はどれでも用いることができる。ここで用い
られている「モノマ」の用語には、単純なモノマととも
に、通常数平均分子量が１５００以下で、架橋結合をし
うるエチレン系基をもつポリマも含まれる。数平均分子
量は既知の浸透圧法で測定することができる。好ましい
モノマ類はエチレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリ
セロールトリアクリレート、エチレングリコールジメタ
アクリレート、ｌ，２−プロパンジオールジメタアクリ
レート、ｌ．２．４−ブタントリオールトリメタアクリ
レート、１．４−ジオールジアクリレート、１．４−ぺ
冫ゼンジオールジメタアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタアクリレート、１．３−プロパンジオー
ルジアクリレート、１．５−ペンタンジオールジメタア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートの
ようなジートリーおよびテトラーアクリレート類とメタ
アクリレート類；分子量が１００〜５００のポリエチレ
ングリコールのビスアクリレート類とビスメタアクリレ
ート類、などである。特に好ましいモノマはエトキシ化
されたトリメチロールプロパントリアクリレートである
。

エチレン系不飽和化合物中の不純物は電荷キャリアの供
給源となる。そこで光硬化性層全体の放電速度は、これ
らのイオン化し得る不純物により大部分決定される。一
般にエチレン系不飽和化合物の抵抗値はｔｏ’　−　１
０’Ω−ｃｍの範囲であり、得られる組成物は光硬化性
層の未露光区域でｌθ目〜１０目Ω一ｃｍの抵抗値を有
している。

光開始剤 好ましい開始剤はＨＡ旧光開始剤、２．２’．４．４’
．５．５′−へキサアリールビイミダゾールで、時には
２，４．５−　｝リアリールイミダゾリルダイマと呼ば
れるものであり、これは活性放射線に対する露光に際し
て、対応するトリアリールイミダゾリルフリーラジカル
を作るように解離する。

前記したように、ＨＡＢ　Ｉおよび静電的の用途以外の
応用についての、ＨＡ旧で開始される光重合性系の使用
は多数の特許の中で示されている。これらにはＣｅｓｃ
ｏｎ氏の米国特許第３，７８４，５５７号；Ｃｈａｍｂ
ｅｒＳ氏の同第３，４７９，１８５号；　Ｃｈａｎｇ氏
他の同第３．５４９，３６７号Ｈ　Ｂａｕｍ氏他の同第
３．６５２．２７５号；Ｄｕｅｂｅｒ氏の同第４．１６
２．１６９号；　Ｄａｓｓａｕｅｒ氏の同第４．２５２
．８８７号；　Ｃｈａｍｂｅｒｓ氏他の同第４，２６４
．７０８号；およびＴａｎａｋａ氏他の同第４．４５９
．３４９号などが含まれ、これら各特許の記述を参考に
挙げておく。公知の各特許中で述べられた２−ｏ−置換
ＨＡ旧は、どれも本発明において用いることができる。

このＨＡ旧は次の一般式で表わすことができ、 ここで各Ｒはアリール基を示している。２−ｏ−置換Ｈ
Ａ旧は、２および２′の位置のアリール基が〇一置換さ
れているものである。アリール基上の他の位置は未置換
のままであるか、あるいは露光に際してＨＡＢＩの解離
を妨げないような基、またはホトボリマ系の電気的ある
いはその他の特性を損なわないような置換基をもつこと
ができる。

好ましいＨＡＢ　Ｉは２−ｏ−クロロ置換ヘキサフエニ
ルビイミダゾールであり、フェニル基のその他の位置は
未置換かあるいはクロロ、メチルまたはメトキシで置換
されている。もっとも好ましいＨＡＢＩは２．２’，４
．４’−テトラキス（０−クロロフエニル）＝５．５’
−ビス（ｍ．ｐ−ジメトキシフエニル）一ビイミダゾー
ル（ＴＣＴＭ−　ＨＡＢＩ）および２．２′−ビス（０
−クロロフエニル’）　−　４．４’，５．５’−テト
ラ７エニルービイミダゾールである。

ＨＡＢＩ化合物を作るための方法は異性体およびその他
不純物の混合体を生成する。これら不純物が高い濃度の
材料を用いると、高い感光性の光重合性組成物を得るこ
とができるが、結晶化のため貯蔵ないし保存の安定性が
不良である。

種々の方法による材料の精製により比較的に純粋な材料
とすることができ、これは結晶化を生じないで高濃度で
使用できることが認められている。

ＨＡ旧はメチレンクロリド中に溶解し、炉過し、そして
メタノールまたはエーテルを加えて再結晶させることに
より、充分精製することができる。必要なれば、メチレ
ンクロリド中ノＨＡＢＩ溶液は、再結晶に先立ってシリ
カゲルのカラム中を通過させることもできる。ＨＡＢ　
Ｉの好ましい精製法は以下の通りである： ＴＣＴＭ−　ＨＡＢＩ （１）好ましい方法 赤褐色（７）ＴＣＴＭ−ＨＡＢＩ　（融点範囲＋７００
−２１５’Ｃ）５０９を、エタ／−ル４２５ｍ（ｌと蒸
留水１００ｍｆｆの混合液に加えた。このスラリを５〜
１０分間がきまぜついで３０分間静置した。赤色の上澄
液の大部分を取り除いた。蒸留水２００ｍＱを加え、新
たなスラリを５〜ｌＯ分間がきまぜ、そして５４番（迅
速）が紙によりか過をした。集めた固体は１２０°Ｃで
３〜５時間乾燥させた。得られた白色の固体は４４ｇ（
８８％）で、１７０°〜２２０℃の融点範囲（ｍ．ｒ．
）を有している。

（２）別の方法 赤褐色のＴＣＴＭ−ＨＡＢＩ　５０ｇをエタノール２５
０＋＋＋Ｑと水２００Ｉ＋ＩＱの混合液に加えた。この
スラリを１０分間かきまぜた後、ｌＯ点間静置し、５番
（遅い）が紙を通して枦過した。固体を集め、乾燥後に
前記と類似の収量とｍ．ｒ．の白色粉末を得た。

ｏ−（，Ｑ−ＨＡＢＩ ｏ−Ｃｌ２−ＨＡＢＩ（ｍ．ｒ．　２０５″〜７°Ｏ　
）２２５９をメチレンクロライド１８００ｍＱに加え、
溶液を沸騰するまで加熱した。ＥＭサイエンス社製の活
性炭ＤＡＲＣＯ■Ｇ〜６０　　１５０ｇをついでこれに
加えた。混合物は３０〜４５分間佛騰させ、マンビルプ
ロダクツ社製のセライト０珪藻土を通じ真空下に熱時炉
過をした。枦液を濃縮し、ｍ．ｒ．　　２０３〜２０５
゜Ｃの固体約１３５ｇ（６０％）を得た。枦材をメチレ
ンクロリド２００ｍ（２で洗い、枦液を濃縮してｍ．ｒ
．　２３０〜２０７゜Ｃの固体約４５ｇ（２０％）を得
た。

光硬化性組成物中で有用なこの他の光開始剤には、多核
キノン類、芳香族ケトン類およびベンゾインエーテル類
なども含まれる。有用な多核キノン類は：σ一エチルア
ントラキノン、９．１０−アントラキノン、１−クロロ
アントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−メチ
ルアントラキノン、２一仁−プチノレアントラキノン、
オクタメチルアントラキノン、■．４−ナフトキノン、
９．１０−７エナントレンキノン、１．２−べ冫ズアン
トラキノン、２．３−ペンズアントラキノン、２−メチ
ル−１．４−ナ７トキノン、２，３−ジクロ口ナフトキ
ノン、ｌ，４−ジメチルアントラキノン、２，３−ジメ
チルアントラキノン、２−７エニルアントラキノン、２
．３−ジフェニルアントラキノン、アントラキノンスル
ホン酸ナトリウム、３−クロロ−２−メチルアントラキ
ノン、レテネキノン、７，８．９．１０−テトラヒド口
ナフタセンキノン、１，２，３．４−テトラヒド口ペン
ザアントラセン−７，ｌ２−ジオン；芳香族ケトン類は
、例えばペンゾフエノン、ミヒュラ−氏ケトン（４．４
’−ビス（ジメチルアミノ）ペンゾフエノン）、４．４
′−ヒス（シエチルアミノ）ペンゾフエノン、４−アク
リルオキシー４′−ジメチルアミノベンゾフエノン、４
−アクリルオキシー４′−シエチルアミノペンゾフエノ
ン、４一メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾ７エノ
ン、フエナントレンキノン、２．７−ジーｔ−プチル７
エナントレンキノン、など；ベンゾインエーテル類は、
例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ペンゾインフエニルエーテル、メチルーペンゾ
イン　ベンゾイン、エチルベンゾインなどである。

好ましい成分として光重合性組成物中に存在するものは
、１９８７年１１月４日に出願されたＢｌａｎｃｈｅｔ
−Ｆｉｎｃｈｅｒ氏他の米国特許出願第１１６，６５５
号の、第６頁第１行〜第７頁第２０行に述べられている
、少なくとも１つの有機電子供与体（またはｐ一型電導
性化合物として知られている）、もしくは少なくとも１
つの有機電子受容体（またはｎ一型電導性化合物として
知られている）であるか；あるいは１９８７年１１月４
日に出願されたＢｌａｎｃｈｅｔ−Ｆｉｎｃｈｅｒ氏他
の米国特許出願第１１７，１８９号の、第１２頁第１８
行〜第１８頁第１１行に述べられた置換芳香族アミノ化
合物および好ましくは強酸であり、この２件の米国特許
出願の記述を参考に挙げておく。有用な電子供与体と電
子受容体とは、光重合性組成物の重量を基準に少なくと
も０．１重量％の分量で存在し、それぞれ＋２．５ｅＶ
以下の酸化電位または−３．ＯｅＶ以上の還元電位を有
している。置換芳香族アミン化合物は、光重合性組成物
の全重量を基準に少なくとも３重量％の量で存在する。

置換芳香族アミノ化合物の酸化されていない形のものと
組合わセで、光重合性層中には強酸が存在し、これはア
ミン化合物のアミン窒素の１モル当り０．３３〜１．０
モルの分量に存在し、そしてこれら化合物の組合わせは
、光重合性層の全重量を基準にした重量％で、置換芳香
族アミノ化合物が少なくとも１．６重量％の量で存在す
ることを条件に、少なくとも３重量％の分量に存在する
。置換芳香族アミノ化合物と酸との組合わせは、光硬化
性層の全重量を基準に合計量で３〜１５重量％、好まし
くは３〜５重量％に存在する。酸に対する化合物の割合
は、モル基準で１つのアミノ基の分子当り酸１モルであ
る。

連鎖移動剤 ＨＡＢＩで開始される光重合性系で用いるために、前述
の各米国特許中で特定されている連鎖移動剤（ＣＴＡ）
はどれも使用することができる。例えばＢａｕｍ氏他の
米国特許第３，６５２，２７５号ではＮーフエニルグリ
シン、１．１−ジメチル−３．５−ジヶトシク口ヘキサ
ン、および有機のチオール類例えば２−メルカブトベン
ゾチアゾール、２−メルヵプトベンゾオキサゾール、２
−メルヵプトペンズイミダゾール、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（メルカプトアセテート）、４−アセトア
ミドチオフェノール、メルカプトスクシン酸、ドデカン
チオール、およびベータメルカブトエタノールなどを示
している。連鎖移動剤として用いることのできるその他
の化合物には当業周知の各種第３級アミン類、２−メル
カプトエタンスルホン酸、ｌ−フエニル−４Ｉ｛−テト
ラゾール−５−チオール、６−メルカプトプリンｌ水化
物、ビス−（５−メルカプト−１．３．４−チオジアゾ
ール）−２−イル、２−メルカプト−５−二トロペンズ
イミダゾール、および２−メルカプト−４−スルホー６
−クロロベンスオキサゾールなどが含まれる。好ましい
ＣＡＴは２一メルカプトベンズオキサゾール（２−ＭＢ
Ｏ）と２−メルカプトベンゾチアゾール（２−ＭＢＴ）
である。特に好ましいものは以下に示すようにして２−
ＭＢＯＩ７）ため精製された２−ＭＢＯと２−ＭＢＴＴ
ある： ２　−　ＭＢＯ　：最良の融点１９３°〜１９４°Ｃ（
１）やや不純なロット（　ｍ．ｒ．　１９１”　１９３
℃）には以下の方法が用いられる： メタノール１５００ｍ（２中２　−　ＭＢＯ　３００９
のスラリを５〜ｌＯ分間かきまぜた後静置する．。普通
溶剤層は不純物による赤色の外観を呈する。不溶解の固
体は、ブフナロート中の５号炉紙を通じて減圧下に枦別
する。固体は冷メタノールにより洗い、集めて７０°〜
８０℃のオーブン中で３〜５時間乾かされ、ついで粉砕
されさらに１時間乾かされる。ｍ．ｒ．　１９３°〜１
９４°Ｃの白色粉末約１５０ｇ（５０％）が得られる。

（２）不純なロット（ｍ．乙１　９　１　’Ｏ以下）に
は以下の方法が用いられる： 褐色の２−ＭＢＯ　　２５０９、前記した活性炭ＤＡＲ
Ｃ，ＯＯＧ−６０　５０９、メチレンクロライド１５０
０ｍＱ，およびメタノール６００ｍ＋２が４１２のエル
レンマイヤフラスコ中で、おだやがに沸騰させながら３
０〜４０分間かくはんされた。混合物は低い真空下に４
号（迅速）が紙を通じて熱枦過した。赤色の液体を集め
、液から２−ＭＢＯが析出するまで低真空下に濃縮した
。新たに２００ｍｌ２のメタノールを加え、得られたス
ラリは大きな塊りを砕くためにがきまぜられた。

スラリは５号炉紙を通じて枦過し、新しいメタノール５
０ｍＱで洗った。無色の沈澱を集め、７０°〜８０゜Ｃ
で３〜５時間前記のように乾燥した。１９２℃以上の融
点の製品約５０％が得られる。

添加剤 ボリマ性バインダ、エチレン系不飽和化合物、開始剤、
および好ましい連鎖゛移動剤の主要各成分のほかに光硬
化性組成物は補助開始剤、熱安定剤、可塑剤、光学増白
剤、エネルギ転位色素（即ち可視光用増感剤）　、ＵＶ
吸収剤、光抑制剤、などの慣用の成分を含むことができ
る。好ましい熱安定剤はｌ．４．４−　トリメチル−２
．３−ジアゾービシク口−（３，２．２）一ノン−２−
エンーＮ，Ｎ−ジオキシド（ＴＡＯＢＮ）である。ロイ
コ色素、例えばロイコマラカイトグリーン、ロイコクリ
スタルバイオレット、およびＢａｕｍ氏他の米国特許第
３，６５２．２７５号の、第７欄第４０行〜第１１欄第
３１行で述べられたロイコ色素なども存在させることが
でき、この特許の説明を参考に挙げておく。

可視光用増感剤と光抑制剤とは、Ｄｕｅｂｅｒ氏の米国
特許第４，１６２．１６２号およびＰａｚｏｓ氏の米国
特許第４，１９８．２４２号中に説明されており、この
説明も参考にここに挙げておく。

一般に主要各成分は以下の概略的な比率で用いられる：
バインダ４０〜７５％、好まし＜５０〜６５％；モノマ
ｌ５〜４０％、好まし＜２０〜３２％；開始剤１〜２０
％、好マし＜１−１６％；そして連鎖移動剤０〜５％、
好まし＜０．１〜４％である。これらはいずれも光重合
性組成物の全重量を基準にした重量％である。好ましい
比率は各成分のために選択された個々の化合物に依存す
るのである。例えば、電導性の高いモノマは未露光区域
から電荷を除くのに効率的であるので、電導性の低いモ
ノマより少量で使用できるのである。

光硬化性層中に加えられる、ＨＡＢＩのような光開始剤
と２−ＩＪＢＯのような連鎖移動剤などの分量は、フィ
ルム感度の要求性に依存するであろう。感光性の高い組
成物は、ディジタル力ラーブルー７のような、ディジタ
ル化された情報を記録するレーザ画像化に用いることが
できる。

例えばネガチブを通じて露光するようなアナログ的の応
用で、フイルムの感光度は露光のモードに依存する。露
光装置が水平ベッド型のもので、ネガがホトポリママト
リックス上に置かれるならば、６０秒ぐらいまでの露光
をすることができ、写真的に感度のおそいフイルムも許
容される。集光された放射線源によるドラム露光装置で
は、画素当りの露光は短時間であり、高感光度のホトボ
リマ層がより有効である。

光硬化性層は、メチレンクロリドのような溶剤中に、光
重合性系の各成分を通常重量比で約１５：８５〜２５二
７５の割合で混合し、基体に塗布し、溶剤を蒸発するこ
とにより作られる。塗膜の厚みは均一で、かつ乾燥時約
３〜１５μｍ、好ましく７〜１２μｍとすべきである。

乾燥塗布量は約３０〜１５０ｍｇ／　ｄｍ”、好まし＜
　７０〜１３０＋ｎｇ／　ｄｍ２である。

光重合性エレメントの支持体は、ホトポリマ層がそれに
塗布またはラミネートでき、そして必要に応じてそれか
らビールまたは剥離により容易に取り除くことのできる
ものなら、どのような面でも良い。適当な電導性の支持
体にはアルミニウム、銅、亜鉛、銀、などのような金属
板：電導性ポリマフイルム；その片面または両面に蒸，
ｔまたはスパッタリングで金属、電導性の金属酸化物ま
たは金属ハライドを被着した紙、ガラス、合成樹脂、な
どのような支持体；電導性ボリマを被着した支持体；あ
るいは金属、電導性の金属酸化物または金属ハライド、
電導性ポリマ、カーボン、またはその他の電導性充填材
などを含んでいるポリマ性バインダを被着した支持体な
どが含まれる。適当な剥離することのできる支持体には
、ポリエチレンテレフタレートおよびその他のポリエス
テル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリマ性フ
イルムで、その表面上に、例えばシリコンリリース層、
ゼラチン下引き層などの適当な剥離層をもつものが含ま
れる。

光重合性エレメントのためのカバーシートは、光重合性
層から例えばストリップまたはその他の除去操作，によ
り、容易に取り除かれなければならない。適当なカバー
シートの実例にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、などが含まれる。このカバーシートはシリコ
ンあるいは剥離性の助けとなるその他の材料により処理
される。

光重合性エレメントは、エネルギ源である活性放射線に
より露光され、これにより露光された区域は硬化または
光重合される。適当な放射線は、光重合性層を作るのに
用いた個々の光重合性層組成物の感光性に関連する。一
般には標準的な紫外線エネルギ源が用いられる。しかし
ながら、光重合性組成物が可視光に対しても感光性であ
るならば、そのような塁の光源を使用することができる
。露光源はまたレーザであつても良い。露光のための放
射線はデジタルまたはアナログのいずれかの手法で変調
することができる。アナログ露光には、放射線源と光重
合性層との間に介在させた、ラインまたはノ１−フトー
ンネガあるいはその他のパターンが用いられる。画像が
写真フイルムのネガの場合は、その乳剤側を光重合性層
に隣接させるのが好ましい。デジタル露光は、ラスク状
にフイルムを走査しうる、コンピュータ制御の可視光放
射レーザによるものである。デジタル露光のためには、
例えば高濃度のへキサアリールビイミダゾール光開始剤
、連鎖移動剤を含み、そして増感色素によってより高い
波長の光に増感された、高感光度の光重合性エレメント
が用いられる。

２つのホトポリマ層の組成は、静電的帯電後に第１の層
上の画像の電荷は短かい時間、ｔ１で消失するが、第２
の層ではより長い時間、ｔ２で電荷が消失するように、
電荷の減衰速度を異なら仕ることができる。代表的な、
短かい減衰時間をもつ光重合性組成物は、１９８７年１
１月４日出願のＢｌａｎｃｈｅｔ−Ｆ　ｉｎｃｈｅｒ氏
他の米国特許出願第１１６，６６５号、または１９８７
年１１月４日出願のＢｌａｎｃｈｅｔ−Ｆｉｎｃｈｅｒ
氏他の米国特許出願第１１７，１８９号中に説明されて
おり；より長い減衰時間をもつ組成物はＲ　ｉｅｓｅｎ
　ｆ　ｅ　ｌｄ氏他の米国特許第４，７３２，８３１号
中で説明されており、これらの各記述を参考に挙げてお
く。む，以前のトーニングでは両方の層がトーニングさ
れた第１の画像を生じるが、ｔ＋とＬ２との間のトーニ
ングではよりおそい減衰速度をもつ層だけがトーニング
された第２の画像を生ずる。そこで第２の層上のトーニ
ング像は、第１の層のものと同じ色にも違う色にもする
ことができる。

画像状露光に先立ってまたはその後で、カバシートは当
業者に知られているようにしてストリップまたは剥離に
より取り除くことができる。露光をされたホトボリマ面
はそれからカバーシートが取り除かれ、ついで一時的面
または支持体上の画像状に露光された光重合性層がらな
る光重合性エレメントに対して、一般に高められた温度
において２つの光重合性層が密接するようにラミネート
される。この一時的表面にはポリエチレンテレ７タレー
トおよびその他のポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、などのようなポリマ性フィルムで、その上に
例えばシリコンレリーズ層、ゼラチン下引き層、などの
適当なレリーズ層をもつものが含まれる。

この一時的の表面はまた、電導性のポリマフイルム、紙
、合成樹脂、などのようなもので、その片面または両面
上に蒸着またはスパッタリング化学付着により金属、電
導性の酸化物、あるいは金属ハライドなどが塗布されて
いる電導性支持体とすることもできる。好ましくは非電
導性の一時的支持体が安価であるため使用される。

このエレメントの画像露光に用いられるハーフトーンネ
ガまたはホトツールは、第ｌのエレメントの画像状露光
に用いたものと同じものでも良いしまた異なっていても
良い。ラミネートは当業者に良く知られた方法で行われ
る。温度は光重合性層が変質する温度よりも高くなって
はならない。ラミネート後に、一時的支持体は露光され
た光重合性層から剥離またはストリップされる。ストリ
ップと剥離方法は当業者に良く知られている。

光重合性層の好ましい帯電法はコロナ放電である。他の
帯電法、例えばキャパシタ放電、などを用いることもで
きる。

画像状に露光された光重合性層は静電的に帯電された後
、空気に対し開放されたその面が、第１の静電乾式トナ
ー現像剤または静電液体現像剤によって現像され、この
後者の方が好ましい。静電乾式トナー現像剤は当業者に
良く知られている。周知の静電液体現像剤と周知の現像
剤の適用方法はどんなものでも用いることかでさる。好
ましい液体静電現像剤は、非極性液体中の着色した樹脂
トナー粒子サスベンジョンであり、これは一般にイオン
性または両イオン性の電荷制御剤化合物によって帯電さ
れている。

非極性の液体は分岐鎖脂肪族炭化水素のアイソバール■
（エクソン社製）であり、これは３０以下のカウリーブ
タノール値をもち、必要に応じてＭｉｔｃｈｅ１１氏の
米国特許第４．６３１．２４４号と同第４，６６３．２
６４号、Ｔａｇｇｉ氏の米国特許第４，６７０，３７０
号、Ｌａｒｓｏｎ氏とＴｒｏｕｔ氏の米国特許第４，６
８１，８３１号、Ｅｌ−．Ｓａｙｅｄ氏とＴａｇｇｉ氏
の米国特許第４，７０２，９８４号、Ｌａｒｓｏｎ氏の
米国特許第４，７０２，９８５号、Ｔｒｏｕｔ氏の米国
特許第４，７０７，４２９号、およびＭｉｔｃｈｅ１１
氏の米国特許第４，７３４，３５２号などで述べられて
いる各種の補助剤を含んでいる。以上の各特許の記述を
参考に挙げておく。前記の非極性液体はイソパラフィン
系炭化水素のせまい範囲の高純度留分のもので、以下の
沸点範囲を有している：アイソバール■−Ｇ　　１５７
〜１７６゜Ｃ；アイソバール■一Ｈ　　１７６〜１９１
゜ｏ．アイソパール［Ｆ］一Ｋ１７７〜１９７℃；アイ
ソパール■−Ｌ　　１８８〜２０６゜Ｃ；アイソパール
■−Ｍ２０７〜２５４゜Ｃ；アイソパール［Ｆ］−■２
５４〜３２９゜Ｃ０この他の既知の炭化水素液体も同様
に用いることができる。好ましい液体静電現像剤用の樹
脂はエチレン（８０〜９９．９％）／アクリルまたはメ
タアクリル酸（２０〜０％）／アクリルまたはメタアク
リル酸のＣＩ＋．アルキルエステル（０〜２０％）のコ
ポリマであり、例えば１９０゜Ｃにおいてメルトインデ
ックス値ｌ００を有するエチレン（８９％）とメタアク
リル酸（１１％）とのコボリマである。

前記の各米国特許中で示された樹脂類も有用であり、こ
れらの各特許からの樹脂に関する記述をここに参考に挙
げておく。樹脂トナー粒子は、ホリパ計器会社製のホリ
バＣＡＰＡ　−　５００遠心粒子解析器で測定して、好
まし＜１０μｍ以下の平均粒子サイズ（面積で）を有し
ている。非極性液体に可溶性のイオン性または両イオン
性成分は、レシチンおよびウイトコ化学社製の塩基性バ
リウムペトロネート■油溶性ペトロレウムスルホネート
である。光硬化性組成物中で有用なモノマ類の多くは、
これらのアイソパール［Ｆ］炭化水素類、特にアイソパ
ール■−Ｌと、同様にその他の非極性液体にも可溶性で
ある。そのために、多数のコピーを作るためアイソパー
ル■をべ一スとしたトナーでくり返しトーニングすると
、未露光の区域からモノマが抽出されることにより、マ
スクの電気的諸性質を悪くさせる。好ましいモノマはア
イソバール■炭化水素中に比較的に不溶性であり、そし
てこれらの液体の長期の接触でもこれらモノマで作られ
た皮膜が過度に犯されないようなものである。これ以外
の、さらに可溶性なモノマで作られた光重合性静電エレ
メントでも、溶剤作用の小さな分散媒をもつ液体現像剤
を使用して、多数枚のコピーを作るのに用いることがで
きる。

乾式トナー現像剤によるトーニングまたは液体静電現像
剤による現像の後で、この現像された画像は像を作成す
めために、紙のような受像用支持体または別の表面に転
写することができる。この他の受像用支持体は、限定は
されないがポリマ性フイルム、布または印刷をすること
のできる材料および面などが含まれる。集積回路板を作
るために、転写面は絶縁板としその上に電導性の回路配
線をこの方法によりプリントすることができ、あるいは
その上にレジストがこの方法でプリントをされる銅の層
で被覆されているファイバガラス板のような、導体で覆
われている絶縁板とすることもできる。転写は静電的の
手段またはその他の手段、例えば粘着性の受像体面と接
触させあるいは圧力と熱とを付与し、もしくはこれら各
方法の組合わせにより行われる。静電転写は既知の方式
、例えば、電導性のシリンダ上に受像用支持体を置き、
トーニングされた面をこの紙と０．００２〜０．１イン
チ（０．０５〜２．５４ｍｍ）の間隔とし、このすき間
をアイソパール■炭化水素で満たすことにより行われる
。この電導性シリンダにポジ電位を加え、現像剤のネガ
のトナー粒子を、光硬化性静電マスクから受像用支持体
、例えば紙、の上に移動させる。別の方式で、用紙は押
圧ロールを用いて現像された画像と接触するように置く
か、またはネガ電圧に維持したコロナで２つの表面を互
いに密着するように圧接させる。押圧後、用紙の裏側に
ポジのコロナ放電を与え、現像剤のトナー粒子を光硬化
性静電マスクから用紙上に移動させる。単一の画像状に
露光された光重合性エレメントから多数の画像を作るに
際しては、静電帯電、トーニングおよび転写の各工程を
くり返すのが必要なだけである。各転写には別個の受像
用支持体または表面を必要とする。

産業上の利用性 静電マスクを用いる画像の重ね合わせは、文書または絵
画の多数のコピーに１つ以上の版を必要とし、この第２
の版には初版に対して追加的な文書または絵画情報が含
まれるような時には常に有用である。この応用は追加的
な情報が文書の受け手の側にだけ向けられている場合に
見られるものである。この例にはハイライト、見出し、
ロゴ、訂正などの追加、とまた時に権利的の情報などが
含まれる。

実施例 以下に実施例を示すが発明を限定するものではなく、こ
こでパーセントは重量によるものである。実施例１〜３
において、エレメントの各部を示す数字は図面中に用い
た数字に対応している。実施例ｌと２は第２図で示され
、実施例３は第３図中に示されている。実施例７は第４
図と第５図に示された発明の具体例を説明している。

実施例　１ ポリ（スチレンーメチルメタアクリレート）５７．０％
、エトキシ化されたトリメチロールプロパントリアクリ
レート２８．６％、２．２’４．４’　−　（クロロ７
エニル）−５．５’−ビス（ｍ，ｐ−ジメトキシフエニ
ル）一ビイミダゾールｌＯ，６％、および２ーメチカプ
トペンズオキサゾール３，８％からなる光重合性組成物
が、厚み０．００４インチ（０．０１０２ｃｍ）のアル
ミ化されたポリエチレンテレフタレ−トフイルム基体６
の上に塗布された。厚み０．０００７５インチ（０．０
Ｏｌ９ｃｍ）のポリプロピレン力バーシ一ト３が、この
乾燥した光重合性層１にラミネートされた。この光重合
性エレメントは、モデルＴＵ６４ビオラツクス■５００
２光源装置（イクスポジュアシステム社製）とホトボリ
マタイプ５０２７ランプとを備えた、ドウシットオプシ
ョンＸ露光装Ｉｔ（ドウシット社製）を使用し、乳剤側
をカバーシートに密着させたハーフトーンネガフイルム
４′を通じて、８強度単位に画像状露光をした。ついで
カバーシートが取り除かれた。

前述の光重合性組成物を有する第２の塗膜が、厚み０．
００７インチ（０−０１７８ｃｍ）の一時的ポリエチレ
ンテレフタレート支持体２の上に別に作られた。厚み０
．０００７５インチ（０．００１９ｃｍ）のポリプロピ
レン力バーシ一ト３が、この乾燥した光重合性層ｌにラ
ミネートされた。このエレメントは第２のハーフトーン
ネガフイルム４を通じて、８強度単位前記のように画像
状露光をされた。

カバーシート３は取り除いた。第２の光重合性層の裸と
なった面は第１の光重合性層ｌの面に対して、２２０°
Ｆ（１０４゜Ｃ）に加熱した２重ロール装置を用いて１
インチ（２．５４ｃｉ）　／秒の速度テ、２つの光重合
性層が密着するようにラミネートした。一時的ポリエチ
レンテレ７タレート支持体２がついで取り除かれ、アル
ミ化されたポリエチレンテレフタレート支持体上に、２
つの光重合性層のラミネートしたものが残留する。

この光重合性フイルムの重層しｔ；ものは、＋４．８ｋ
Ｖのコロトロンを０．５インチ（　１．７７ｃｍ）　／
秒で通過させることによりボジに帯電させた。

この光重合性フイルム面７は、この帯電したフイルムと
平面現像電極との・間の０．０４インチ（１．０１６ｍ
＋ｍ）のギャップに満した、ネガ帯電の液体静電現像液
（トナー８）によってついでト一ニングされた。

この液体現像液は次の方法を用いて作られＩこ　　： エチレン（８９％）とメタアクリル酸（１１％）とのコ
ポリマ、１９０℃でのメルトインデックス１００、酸価
６６の２００ｇ、スターリング■ＮＳカーポンブラック
（キャポット社製）　２５．６９、モナストラル■ブル
ーＢ７　５８３Ｄ（ホイバツハ社製）　１．６ｇ、およ
びアイソパール［Ｆ］一Ｌ（エクソン社製）ｌＯＯＯｇ
カ、ユニオンプロセスｌ−Ｓ摩砕１（ユニオンプロセス
社製）中に、直径０．１８７５インチ（　０．４７６３
ｃｍ）のステンレス鋼球とともに入れられた。内容物は
ｌＯＯ゜Ｃ±１０゜Ｃに加熱し、２２０ｒｐｍで２時間
摩砕した。装置はついで摩砕を続けながら２５℃±５℃
に冷却し、アイソパール［Ｆ］−Ｈの７００９を加えた
。摩砕を３３０ｒｐｒｒｌで１６時間継続し、ホリバの
ＣＡＰＡ　５００遠心粒子サイズ解析器を用いて測って
平均粒子サイズ（面積で）１．５μｍをもつトナー粒子
分散物を得た。このトナー厚液をステンレス鋼球から分
離し、アイソパール０−Ｈを加えて固体分２％に希釈し
た。このトナー２ｋ９にアイソバール■一Ｈ中のレシチ
ン（７イッシャ科学社製）１０％溶液１２９を加えて帯
電させた。

この帯電したトナーはアイソバール■一Ｈを加えて固体
分０．５％にうすめ、帯電されたホトポリマ画像をトー
ニングするのに用いられた。

得られるトーニング画像は２つの光重合性層画像の重ね
合わせのものである。下の層（電導性支持体に接してい
る方の層）から得られる画像は、露光のために用いたハ
ーフトーンネガフイルム４′を、乳剤側を下にして見た
ときのそれと同じ向きのものであった。上の層から得ら
れる画像は、露光のために用いたハー７トーンネガフイ
ルム４の画像からは側方に反転している。

上の層からトーニングされた画像に対して、２〜９７％
のハーフトーンドット範囲（１５０線／インチスクリン
）が達成された。

このトーニングされた画像はバイアスロールを用いて紙
に静電的に転写される。プレインウエルゾリテアオフセ
ットエナメル紙（プレインウエル社製）が、＋２００Ｖ
の電圧を与えた金属ドラムの周りに巻き付けられた。ト
ーニングされた光重合性フイルムはこの紙から０．００
６インチ（０．０１５ｃｍ）の間隔に置かれ、このすき
間はアイソパール［Ｆ］一Ｈで満された。転写は帆ｌ７
インチ（４．３２ｃｍ）　／秒で行われる。画像の向き
の反転が転写に際して生ずる、つまり紙の上の画像はト
ーニングされた光重合性フイルムのものとは逆の向きと
なる。紙はバイアスロールから取り外され、トーニング
像を溶融し紙に定着するためにｌ　Ｉ　Ｏ　’Ｏで１分
間加熱される。転写されたドット範囲は、上の光重合性
層に対応する画像については２〜９０％（１５０線／イ
ンチスクリン）で、下の光重合性層に対する画像につい
ては３０〜９０％であった。

実施例　２ ポリメチルメタアクリレート５７．０％、エトキシ化さ
れたトリメチロールプロパントリアクリレート２８．６
％、２．２’，４．４’−テトラキス（０−クロ口フエ
ニル）−５．５’−ビス（　ｍ．ｐ．−ジメトキシフエ
ニル）一ビイミダゾール１０．６％、および２−メルカ
プトベンズオキサゾール３．８％からなる光重合性組成
物が、厚み０．００４インチ（　０．０１０２ｃ＋ｘ）
のアルミ化したポリエチレンテレフタレートフィルム支
持体６上に塗布された。

厚み０．０００７５インチ（０．ＯＯ１９ｃｍ）のポリ
プロピレン力バーシ一ト３が、この乾燥した光重合性層
ｌにラミネートされた。この光重合性エレメントは実施
例ｌ中で述べたようにして、ハーフトーンネガフィルム
４′を通じて画像状に露光をされ　Ｉこ　。

第２の光重合性塗膜（前記と同じ組成）は、ゼラチンの
接着性塗膜を有する、厚み０．００４インチ（　０．Ｏ
ｌ０２ｃｍ）のポリエチレンテレフタレート支持体２の
上に別途作られた。厚み０．０００７５インチ（　０．
ＯＯｌ９ｃｍ）のポリプロピレン力バーシート３が、こ
の乾燥した光重合性層ｌにラミネートされた。このエレ
メントは第２のハーフトーンネガフイルム４を通じて画
像状に露光され、カバーシート３が取り除かれ、そして
この光重合性層の裸となった表面は、実施例ｌで述べた
ようにして、第１の光重合性層ｌの表面にラミ不−トさ
れた。つぎに一時的ポリエチレンテレフタレート支持体
２が取り除かれ、アルミ化されたポリエチレンテレフタ
レート支持体上に露光された２つの光重合性層が残留さ
れる。

この光重合性フイルムは０．５インチ（Ｌ７７ｃｍ）／
秒で＋４．５ｋＶのコロトロンを通過させて帯電し、実
施例ｌで述べたように表面７は液体トナー８でトーニン
グした。得られるトーニングされた画像は、下の層（電
導性支持体に接している層）から得られる露光に用いた
ハーフトーンネガフイルム４′のものと同じ向きの画像
と共に、２つの光重合性層の画像の重ね合ったものであ
る。上の層から得られる画像は露光に用いたハーフトー
ンネガフイルム４の画像と向きが反転されたものである
。

このトナー画像は実施例ｌで述べたようにして紙に転写
されそして融着された。４〜９０％（１５０線／インチ
スクリン）のハーフトーンドット範囲が上の層からの画
像について達成され、下の層の画像からは良好なべた部
とラインワークとをもっていた。

実施例　３ 実施例ｌで述べた光重合性組成物がアルミ化シタポリエ
チレンテレフタレート６の上に塗布され、実施例ｌ中で
述べたようにして露光され、そしてカバーシート３が取
り除かれた。

同じ組成の第２の光重合性塗膜が、シリコンレリーズ皮
膜をもつ、厚み０．００１インチ（０．００２５Ｃ＋＋
＋）のポリエチレンテレ７タレートフイルムベースから
なる、一時的支持体２の上に作られた。

厚み０．０００７５インチ（０−００１９ｃｍ）のポリ
グロビレンカバーシート３が、乾燥したこの光重合性層
ｌに対しラミネートされた。この層は第２のハーフトー
ンネガフイルム４を通じて、その乳剤側をカバーシート
３と密着させて画像状に露光された。シリコンのレリー
ズ下引をされたポリエチレンテレフタレートフイルムベ
ース２を取り除き、裸とされた光重合性層ｌの面つまり
露光をされたのと反対側の面が、第１の光重合性層の表
面にラミネートされた。ポリプロピレンのカバーシート
３がついで取り除かれた。

この重層された光重合性フイルムは実施例２で述べたよ
うにして帯電され、フイルム面７は実施例ｌで述べたよ
うにして液体現像液８で現像した。得られる現像画像は
、露光のために用イタハーフトーンネガフイルム４と４
′のものと同じ向きの、下の層（電導性支持体に接して
いる層）と上の層との両者から得られる画像をもった、
２つの光重合性層の画像の重ね合わせのものである。こ
の現像画像は実施例１で述べたようにして紙に転写され
融着される。上の層の画像から４〜９３％（１５０線／
インチスタリン）のハーフトーンドット範囲が得られ、
下の層の画像からは良好なべた部とラインワークとが得
られ　Ｉこ　。

実施例　４ 実施例ｌで述べた光重合性組成物が、厚み０．００７イ
ンチ（　０．Ｏｌ８ｃｍ）のポリエチレンテレフタレー
ト上の酸化インジュウムー錫からなる、透明電導性基体
に塗布された。厚み０．０００７５インチ（　０．００
１９ｃｍ）のポリプロピレン力バーシートが、乾燥した
この光重合性層にラミネートされ、このエレメントは実
施例１で述べたようにして、ハーフトーンネガフィルム
を通じ画像状に露光された。第２の光重合性塗膜、実施
例３で述べた第２の塗膜は実施例３のように露光され、
ついで前述の光重合性エレメントの光重合性層に、実施
例３で述べたようにラミネートした。カバーシートを取
り除き、酸化インジウムー錫の塗布されたポリエチレン
テレフタレート支持体上の、２層にラミネートされてい
る光重合性層を残留させた。

このフイルムは実施例２で述べたようにして帯電し、実
施例ｌのように現像した。結果は実施例３に比肩するも
のであった。

実施例　５ 画像化した光重合性組成物の２重層を、実施例３で述べ
たようにして作成した。このフイルムは１インチ（２．
５４ｃｍ）　／秒の速度で＋５．５ｋＶのコロトロンを
通過させて帯電した。乾燥静電トナー現像剤（コダック
エクタプリント８５複写器用、モノコンポーネントＡト
ナー　イーストマンコダック社製）を、フィルムの表面
を通っておだやかに吹き付けるように付与した。上の層
からの画像は１５本／ｍｍの解像力をもち、下の層から
の画像はべた部とラインヮークとの良好なトーニングを
有していた。

実施例　６ ポリメチルメタアクリレート５０．３％、エトキシ化さ
れたトリメチロールブロバントリアクリレート２９％、
２．２’４．４’−テトラキス（０−クロ口フエニル）
−５．５’−ビス（ｍ．ｐ．−ジメトキシフエニル）ビ
イミダゾール１０．６％、ビス（ｐージエチルアミン一
〇−トリル）フエニルメタン３．０％、ｐ一トルエンス
ルホン酸３．３％および２一メノレカプトベンゾオキサ
ゾーノレ３．８％力）らなる光重合性組成物が、厚み０
．００４インチ（０．０１０２ｃｍ）のアルミ化したポ
リエチレンテレフタＬ一−トフイルム基体上に塗布され
た。厚み０．０００７５インチ（　０．ＯＯ１９ｃｍ）
のポリプロピレン力バーシートが、乾燥したこの光重合
性層にラミネートされた。この光重合性エレメントは、
モデルＴＵ６４ビオラツクス［Ｆ］５００２光源装置（
イクスポジュアシステム社製）とホトポリマタイプ５０
２７ランプとを備えた、ドウシットオプションｘ露光装
置（ドウシット社製）を使用し、乳剤側をカバーシート
に密着させたハーフトーンネガフイルムを通じて、２強
度単位に画像状露光をした。

ついでカバーシートが取り除かれた。

ポリメチルメタアクリレート５７％、エトキシ化された
トリメチロールプロパントリアクリレート２８．６％、
２．２’４．４’−テトラキス（０−クロロ７エニル）
−５．５’−ビス（　ｍ．ｐ．−ジメトキシフエニル）
一ビイミダゾールＩＯ，６％、および２−メルカプトペ
ンゾオキサゾール３．８％からなる第２の光重合性組成
物が、厚み０．００７インチ（０．０’１０２ｃｍ）の
一時的ポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布され
た。厚み０．０００７５インチ（　０．００１９ｃｍ）
のポリプロピレン力バーシ一トが、乾燥したこの光重合
性層にラミネートされた。このエレメントは第２のハー
フトーンネガフイルムを通じて、前記の露光装置により
１６強度単位の画像露光をされ、カバーシートが取り除
かれた。光重合性層の裸にされた表面は第１の光重合性
層の面に対して、２３０°Ｆ（１１０’ｏ）に加熱した
２ｍロール装置に１インチ（　２．５４ｃｍ）／秒の速
度で４者を通過させることにより、２つの光重合性層が
密着されるようラミネートされた。一時的ポリエチレン
テレ７タレート支持体がついで取り除かれ、アルミ化し
たポリエチレンテレフタレート支持体上にラミ不−トさ
れた２つの光重合性層が残される。

この重層した光重合性層は、０．５インチ（１。７７ｃ
ｍ）／秒の速さで＋５．４ｋＶのコロトロンを通過させ
ることによりポジに帯電される。このフイルムは帯電の
３秒後に、帯電したフイルムと平らな現像板との間の０
．０４インチ（１．０１６ｍｍ）の現像ギャップを用い
て、ネガ帯電のシアン液体静電トナーでまず現像し、帯
電の４５秒後に、再び＋５０Ｖのバイアスをかけた平ら
な現像電極との間の０．０４インチ（１．ｏｌ９ｍｍ）
の現像ギャップを用いて、ネガ帯電の黒色液体静電トナ
ーによって第２の現像をされた。

シアンの現像液は以下の方法を用いて作られる：ユニオ
ンプロセスｌ　−　ｓ摩砕機（−ｆｆ−．：−，ｉ７プ
ロセス社製）中に下記各成分を入れる：クス１００、酸
価６６ エチレングリコール １３．３ 裂 各成分は１００°Ｃ±ｌθ℃に加熱され、直径０．１８
７５インチ（４−７６ｍｍ）のステンレス鋼球とともに
、２時間２３Ｑｒｐｍのロータ速度で摩砕した。

摩砕を続けながら、摩砕機を周囲温度にまで冷却し、２
７のカウリーブタノール値をもつ非極性液体、アイソパ
ール■−Ｈ（エクソン社製）ノ７００９を加えた。摩砕
を３３０ｒｐｍのロータ速度で２２時間継続し、面積で
１．６μｍの平均サイズをもつトナー粒子を得た。分散
媒体を取り除き、トナー粒子分散物は追加のアイソパー
ル■一Ｈにより固体分２％に希釈された。この液の１５
００ｇに対して、フイシャー科学社製の精製級レシチン
の１０％アイソパール溶液１０ｇと、シェブロン社製の
オローラ［相］のｌＯｆＥ量％アイソパール溶液３０９
とを添加した。

黒色の現像液は以下の方法を用いて作られる：ユニオン
プロセスｌ−Ｓ摩砕機（ユニオンプロセス社製）中に下
記各成分を入れる：製 各成分はｌＯＯ℃±ｌ　Ｏ　’Ｏに加熱され、直径０．
１８７５インチ（　４．７６ｍｍ）のステンレス鋼球ト
トもに、２時間２３０ｒｐｍのロータ速度で摩砕をした
。

摩砕を統けながら、摩砕機を周囲温度にまで冷却し、２
７のカウリーブタノール値をもつ非極性液体、アイソパ
ール■−Ｌ（エクソン社製）の７００９を加えた。摩砕
を３３０ｒｐｍのロータ速度で１９時間継統し、面積で
１．６μｍの平均サイズをもつトナー粒子を得た。分散
媒体を取り除き、トナー粒子分散物は追加のアイソパー
ル［Ｆ］一Ｈにより固体分２％に希釈された。この液の
２０００９に対して、ウイトコ化学社製の塩基性バリウ
ムペトロネート［Ｆ］油溶性のペトロレウムスルホネー
トのｌＯ％アイソパール［Ｆ］一Ｌ溶液の１４ｇを添加
した。

得られる２色にトーニングされた画像は、２つの光重合
性層の画像の重ね合わせのものである。第１のハーフト
ーンネガフイルムに対応する、下の層（電導性支持体に
接している層）から得られる画像はシアンにトーニング
されている。第２のハーフトーンネガフイルムに対応す
る、上の層から得られる画像はシアンと黒の両方で現像
され、そこで黒色の外観を呈する。

この２色に現像された画像は、バイアスロールを用いて
紙に静電的に転写される。プレインウエルゾリテアオフ
セットエナメル紙（プレインウエル社製）を金属ドラム
に巻き付け、これに＋５００ｖを印加した。現像をされ
た光重合性フイルムは紙から０．００６インチ（０．０
１６ｃｍ）離し、このすき間にはアイソパールｅ−Ｈが
満される。

転写は０．５インチ（１．７７ｃ＋＋＋）　／秒の速さ
で行われた。紙をバイアスロールから取り外し、現像さ
れた画像を溶融して紙に定着するために１１０℃で１分
間加熱した。

実施例　７ 実施例ｌで述べた光重合性組成物が、一時的支持体用ペ
ース２に塗布された。ボリプロビレンカバーシート３が
乾燥したこの光重合性層ｌにラミネートされる。このよ
うに形成された光重合性エレメントは、実施例ｌで述べ
たように乳剤側をカバーシートに密着した、ハーフト一
ンネガフイルム４′を通じて画像状に露光する。

ついでカバーシートを取り除き、光重合性層の裸となっ
た面は、アルミ化ポリエチレンテレフタレートからなる
電導性支持体６にラミネートされる。ついで一時的支持
体用ベース２が取り除かれる。

前記光重合性組成物の第２の塗膜もまた一時的支持体用
ベース２に塗布される。ポリプロピレン力バーシ一ト３
が乾燥したこの光重合性層ｌにラミネートされる。この
光重合性エレメントは、その乳剤側をカバーシートに密
着した、第２のハーフトーンネガフイルム４を通じて画
像状に露光する。ついで一時的支持体２を取り除き、光
重合性層の裸にされた面（露光されたのと反対側の面）
は、第１の光重合性層ｌにラミネートされる。つぎにカ
バーシート３を取り除き、アルミ化したポリエチレンテ
レフタレート支持体６の上に、ラミネートされた２つの
光重合性層が残される。

この重層したホトポリマフイルムは、実施例１で述べた
ように帯電しそしてトーニングする。

得られるトーニング像は２つの光重合性層の画像の重ね
合わせである。下の層（電導性支持体に接している層）
から得られる画像は、露光のために・用いたハーフトー
ンネガフイルム４′とは逆向きのものである。上の層か
ら得られる画像は、露光に用いたハー７トーンネガフイ
ルム４と同じ向きのものである。

以上の代りに、前記の光重合性組成物の第２の塗膜を、
一時的支持体２の上に塗布ナる。ボリブロピレンカバー
シート３を、乾燥したこの光重合性層１にラミネートし
た。このエレメントはその乳剤側をカバーシートに密着
した、第２のハーフトーンネガフイルム４を通じて画像
状に露光をする。ついでカバーシートを取り除き、光重
合−性層の裸にされた面は第１の光重合性層ｌの面にラ
ミネートする。一時的支持体２をつぎに取り除き、アル
ミ化したポリエチレンテレフタレート支持体６の上に、
ラミネートされた２つの光重合性層が残される。

この重層したホトポリマフイルムは、実施例ｌで述べた
ように帯電しそしてトーニングする。

得られる現像された画像は２つの光重合性層の像の重ね
合わせである。下の層（電導性支持体に接している層）
から得られる画像と上の層から得られる画像とは、露光
のために用いたハーフトーンネガフイルムとは逆の向き
のものである。現像された画像の転写に際して向きの逆
転が生じ、そのため紙の上の重ね合わせ画像は、ハーフ
トーンネガフイルムのものと同じ向きとなる。

以上本発明を詳細に説明したが、本発明はさらに下記の
実施態様によりこれを要約して示すことが出来る。

１）（Ａ）電導性の支持体、第１の光重合性の層、およ
び剥離することのできるカバーシート、の順序からなる
光重合性の静電的エレメントを、カバーシートを通じて
活性放射線に対し画像状に露光し： （Ｂ）この画像状に露光された光重合性層からカバーシ
ートを刹離し； （Ｃ）この画像状に露光された光重合性層に、一時的支
持体上に画像状に露光された光重合性層をもつ光重合性
エレメントを、２つの光重合性層が接触するようにラミ
ネートし； （Ｄ）　！光された光重合性層から一時的な支持体を剥
がし去り； （Ｅ）露光された光重合性層を静電的に帯電し；そして （Ｆ）静電的に帯電された露光画像を第１の現像剤で現
像する、 ことからなる、高解像性画像を作製するための方法。

２）現像した画像が受像用支持体に転写される前項ｌ記
載の方法。

３）静電的に帯電された露光画像は第１の現像剤で現像
され、そして第１の光重合性層上の電荷が消失した後、
第２の層上の電荷は第２の現像剤によって現像される前
項ｌ記載の方法。

４）最後に現像された画像が受像用支持体に転写される
前項３記載の方法。

５）各光重合性層は有機ポリマ性バインダ、少なくとも
１つのエチレン系の不飽和基をもつ少なくとも１つの化
合物、および光開始剤から本質的に構成されるものであ
る、前項ｌ記載の方法。

６）光重合性層は連鎖移動剤を含有する前項５記載の方
法。

７）光重合性層は少なくとも１つの有機電子供与体、少
なくとも１つの有機電子受容体、および強酸を有しま！
：は有しない置換された芳香族アミン化合物からなる群
より選ばれた有機化合物を含む前項６記載の方法。

８）露光された光重合性層がコロナ放電により帯電され
る前項ｌ記載の方法。

９）現像は乾式静電トナー現像剤で行われる前項ｊ記載
の方法。

１０）現像は液体静電現像剤で行われる前項ｌ記載の方
法。

１１）液体静電現像剤は本質的に（ａ）大部分の分量で
存在する、３０以下のカウリーブタノール値をもつ非極
性の液体、（ｂ）１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均
でもつ熱可塑性樹脂の粒子、そして（ｃ）非極性液体に
可溶の電荷制御剤化合物、から構成される前項ｌＯ記載
の方法。

ｌ２）現像した画像は受像用支持体に転写される前項１
ｌ記載の方法。

１３）静電的に帯電された露光画像は第１の現像剤で現
像され、そして第１の光重合性暦上の電荷が消失した後
、第２の層上の電荷は第２の現像剤によって現像される
前項ｌ１記載の方法。

１４）最後に現像された画像は受像用支持体に転写され
る前項ｌ３記載の方法。

１５）転写は静電的手段により行われる前項ｌ４記載の
方法。

１６）（Ａ）　　一時的支持体、第１の光重合性の層、
および剥離することのできるカバーシート、の順序から
なる光重合性の静電的エレメントを、カバーシートを通
じて活性放射線に対し画像状に露光し； （Ｂ）　　この画像状に露光された光重合性層からカバ
ーシートを剥離し： （Ｃ）　　この画像状に露光された光重合性層を電導性
の基体にラミネートし； （Ｄ）　　この画像状に露光された光重合性層から一時
的支持体を剥離し； （Ｅ）　　この画像状に露光された光重合性層に、一時
的な支持体上に画像状に露光された光重合性層をもつ光
重合性エレメントを、２つの光重合性層が接触するよう
にラミネートし； （Ｆ）　　露光された光重合性層から一時的支持体を剥
がし去り： （Ｇ）　　この露光された光重合性層を静電的に帯電し
て、露光された区域上に静電的電荷の潜像を形成させ； （Ｈ）　　この静電的に帯電された露光画像を現像剤で
現像する、 ことからなる、正像の高解像性画像を作製するための方
法。

＋７）現像した画像が受像用支持体に転写される前項ｌ
６記載の方法。

１８）静電的に帯電され現像をされた露光画像は、第１
の光重合性層上の電荷の消失後に第２の現像剤によって
現像される前項ｌ６記載の方法。

１９）最後に現像された画像が受像用支持体に転写され
る前項１８記載の方法。

２０）各光重合性層は本質的に有機ポリマ性バインダ、
少なくとも１つのエチレン系の不飽和基をもつ少なくと
も１つの化合物、および光開始剤から構成される前項ｌ
６記載の方法。

２１）光重合性層は連鎖移動剤を含有する前項２０記載
の方法。

２２）光重合性層は少なくとも１つの有機電子供与体、
少なくとも１つの有機電子受容体、および強酸を有しま
たは有しない置換された芳香族アミノ化合物からなる群
より選ばれた有機化合物を含む前項２ｌ記載の方法。

２３）露光された光重合性層はコロナ放電により帯電さ
れる前項１６記載の方法。

２４）現像は乾式静電トナー現像剤で行われる前項１６
記載の方法。

２５）現像は液体静電現像剤で行われる前項ｌ６記載の
方法。

２６）液体静電現像剤は本質的に（ａ）大部分の分量で
存在する、３０以下のカウリーブタノール値をもつ非極
性の液体、（ｂ）１０μｍ以下の面積粒子サイズを平均
でもつ熱可塑性樹脂の粒子、そして（Ｃ）非極性液体に
可溶の電荷制御剤化合物、から構成される前項２５記載
の方法。

２７）現像した画像が受像用支持体に転写される前項２
６記載の方法。

２８）静電的に帯電され現像された露光画像は、第１の
光重合性層上の電荷の消失後に第２の現像剤によって現
像される前項２６記載の方法。

２９）最後に現像された画像は受像用支持体に転写され
る前項２８記載の方法。

３０）転写は静電的手段により行われる前項２９記載の
方法。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ホトポリマ静電エレメントの断面図と、従来
技術により転写画像を作成する各工程とを示すものであ
る。 第２図と第３図は、ホトポリマ静電エレメントの断面図
と、本発明により高解像性の重ね合わせ、または重畳画
像を作成する各工程を示すものである。 第４図と第５図は、ホトボリマ静電エレメントの断面図
と、本発明により高解像性の重ね合わせ、または重畳画
像を作成する別の工程を示すものである。 第１図 （従来才支徘テ） 第３図 第２図 ↓ 転平 第４図 第５図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）電導性の支持体、第１の光重合性の層、およ
   び剥離することのできるカバーシート、の順序からなる
   光重合性の静電的エレメン トを、カバーシートを通じて活性放射線に 対し画像状に露光し； （Ｂ）この画像状に露光された光重合性層からカバーシ
   ートを剥離し； （Ｃ）この画像状に露光された光重合性層に、一時的支
   持体上に画像状に露光された光重 合性層をもつ光重合性エレメントを、２つ の光重合性層が接触するようにラミネート し； （Ｄ）露光された光重合性層から一時的な支持体を剥が
   し去り； （Ｅ）露光された光重合性層を静電的に帯電し；そして （Ｆ）静電的に帯電された露光画像を第１の現像剤で現
   像する、 ことからなる、高解像性画像を作製するための方法。 ２）現像した画像が受像用支持体に転写される請求項１
   記載の方法。 ３）静電的に帯電された露光画像は第１の現像剤で現像
   され、そして第１の光重合性層上の電荷が消失した後、
   第２の層上の電荷は第２の現像剤によって現像される請
   求項１記載の方法。 ４）最後に現像された画像が受像用支持体に転写される
   請求項３記載の方法。 ５）（Ａ）一時的支持体、第１の光重合性の層、および
   剥離することのできるカバーシート、 の順序からなる光重合性の静電的エレメン トを、カバーシートを通じて活性放射線に 対し画像状に露光し； （Ｂ）この画像状に露光された光重合性層からカバーシ
   ートを剥離し； （Ｃ）この画像状に露光された光重合性層を電導性の基
   体にラミネートし； （Ｄ）この画像状に露光された光重合性層から一時的支
   持体を剥離し； （Ｅ）この画像状に露光された光重合性層に、一時的な
   支持体上に画像状に露光された光 重合性層をもつ光重合性エレメントを、２ つの光重合性層が接触するようにラミネー トし； （Ｆ）露光された光重合性層から一時的支持体を剥がし
   去り； （Ｇ）この露光された光重合性層を静電的に帯電して、
   露光された区域上に静電的電荷の 潜像を形成させ； （Ｈ）この静電的に帯電された露光画像を現像剤で現像
   する、 ことからなる、正像の高解像性画像を作製するための方
   法。 ６）現像した画像が受像用支持体に転写される請求項５
   記載の方法。 ７）静電的に帯電され現像をされた露光画像は、第１の
   光重合性層上の電荷の消失後に第２の現像剤によって現
   像される請求項５記載の方法。 ８）最後に現像された画像が受像用支持体に転写される
   請求項７記載の方法。