JPH02292342A

JPH02292342A - セルロースエステルとコポリエステルエーテルのブレンド

Info

Publication number: JPH02292342A
Application number: JP2051919A
Authority: JP
Inventors: John E Rieth; ジョン　イー．リース
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1989-03-06
Filing date: 1990-03-05
Publication date: 1990-12-03
Also published as: US4992491A; EP0387167B1; DE69004600T2; EP0387167A1; DE69004600D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明はセルロースエステルとコポリエステルエーテ
ルのブレンドに関し、さらにかかるブレンドを使用する
写真フィルムベースに関する。より具体的には、この発
明は改良された引裂強さを有するフィルムペースを与え
るブレンド類に関する。

〔従来の技術〕

流延ホイール、ベルトまたは他の表面上で揮発性溶媒中
の目的セルロースエステル溶液のフィルムをキストし、
揮発性溶媒の少なくとも一部を蒸発せしめ、次いで流延
ホイールまたは表面からシート材料を剥がすことが、写
真フィルムベースまたは他の用途に向けるセルロースエ
ステルシ一ト材料の製造で普通に実施されている。また
、流延表面が、フィルムをどれ程早く次々に剥離せしめ
るのに十分な強さを有するかに応じてどれ程早くシート
材料を流延表面から引っぱることができるかに直接関連
する流延領域を介して移動させることが可能な速度も知
られている。フィルムが流延表面に残存するのに必要な
時間の短縮とそれにより成形操作の出力を減少するため
に２つの方策をとることができる。一つは、流延表面と
キャストフィルム間の力を減少するために流延表面を改
良することである。第二は、キャストフィルムの性質を
損傷することなく可能な限り流延表面からの迅速な剥離
を可能にする目的でセルロースエステル流延液を改良す
ることである。後者に関連して、剥離を助長するために
各種剥離助剤がセルロースエステル溶液に組み入れられ
てきた。このような剥離助剤の代表例は、米国特許第２
，　２７５，　７１６号、同３，　５２８，　８３３号
、同３，　７９３，　０４３号および同４，　３４８，
　２３８号明細書に示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

前述のものに追加される課題は、セルロースエステルフ
ィルムベースの引裂強さはあまり高くなく、そのためフ
ィルム加工中だけでなくその後も破断が生ずる可能性が
あることである。さらに、セルロースエステルフィルム
ベースは、３００％を超えて伸張しろるボリュステルに
ついて実現される程伸張または幅出しすることができな
い。酢酸セルロースは、例えば約４０％の範囲内で伸張
することができるが、これで物理的性質の急激な劣化を
伴い、例えば、かかるフィルムが８〜１０％伸張される
場合には引裂強さが許容できない程低下する。従って、
セルロースエステルフィルムでハ伸張することによりフ
ィルムベースの寸法の全体的な増大を達成することがで
きない。事実、アセテートフィルムの全体的な幅の寸法
は、溶媒を失うので生成物の流延工程から巻き取りまで
に８〜１５％減少する。

〔課題を解決するための手段〕

この発明は、セルロースエステルと５％未満のポリエス
テルエーテル樹脂のブレンドを提供し、それから製造さ
れ、改良された引裂強さを有する写真フィルムベースを
提供する。このポリエステルエーテルは、Ｉ，　Ｖ，約
０．８〜約１．５、約１５０℃を超える融点を有するも
のであって、かつ（ａ）炭素原子８〜１２個の芳香族ジ
カルボン酸もしくは脂環式ジカルボン酸少なくとも１種
１００モル％、（ｂ）炭素原子約２〜約１０個の脂肪族
グリコールもしくは脂環式グリコール約７５〜約９６モ
ル％、ならびに（Ｃ）エーテルの酸素原子間の炭素原子
２〜４個を有し、分子量約２００〜約３．　０００であ
るポリエーテルグリコール約４〜約２５モル％の反応生
成物である。このようなブレンドは、フィルムベースに
調製した場合、３０％程度の引裂強さの増大を示し、最
大収縮はほぼ４５％の低下を示す。さらに、このような
ブレンドから調製したフィルムの引裂強さは、２０〜３
０％伸張した場合でも定数を維持する。このことは、ポ
リエステルエーテルを含まない酢酸セルロースフィルム
のそれが伸張の関数として指数的に低下することと対比
する。従って、フィルムの伸張を可能にすることにより
流延装置に供給されるいずれかのフィルムの押出量を大
幅に増加することができ、そのためフィルムの総面積の
拡大がもたらされる。

以下、本発明を具体的に説明する。

この発明は、セルロースエステルと固体重量当たり約５
重量％未渦の前記ポリエステルエーテルのブレンドに由
来する改良された写真フィルムベースを提供する。この
ポリエステルエーテルは、好まし《は約１〜４重量％、
最も好ましくは約１．５〜２．５重量％使用される。５
重量％を超える量は、成分の溶液が分離する徴候を示し
、キャストする時まで定常的な混合を要し、そしてこれ
らのボリマーの非混和性のため高濃度のポリエステルエ
ーテルを有するように製造されたフィルムベースは好ま
しくない量の曇りを示すので適当でない。

例えば、セルロースアセテート、セルロースジアセテー
トおよびセルローストリアセテートを含むセルロースア
セテート類、セルロースプロピオネ−１％、セルロース
ブチレートのヨウナセルロースの低級脂肪酸エステル類
ならびにセルロースアセテートフロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースプロピオネート
ブチレートのようなセルロースの低級脂肪酸エステル混
合物類などのいずれかの適当なセルロースエステルがこ
の発明のブレンドおよびフィルムペースで使用すること
ができる。適当なセルロースエステル類は米国特許第２
，　６０７．　７０４号明細書に記載されており、この
明細書は引用することにより本明細書の内容となる。こ
の発明に従うポリエステルエーテルは、前述のような組
成物特性を付与するために利用でき、エラストマ一系の
ポリエステルエーテル類を形成する際に有用な炭素原子
８〜１２個の芳香族ジカルボン酸または脂環式ジカルボ
ン、例えばテレフタール酸、イソフタール酸、ナフタレ
ンジカルボン酸右よび１．４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸またはそれらの組み合わせ物から製造されるものが
包含される。

本発明のコポリエステルエーテルの形成に使用できる、
典型的な、炭素原子２〜１０個の脂肪族グリコールまた
は脂環式グリコール類としては、エチレンジオール、プ
ロピレンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．６−ヘキサンジオール、１．４−
シクロヘキサンジメタノールおよび１．５−ペンタンジ
オールならびにこれらの組み合わせが挙げられる。

エーテル単位の間に炭素原子２〜４個を有する典型的に
有用なポリエーテルグリコール類としては、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリエチレンエーテルグ
リコールおよびポリプロピレンエーテルグリコールなら
びにこれらの組み合わせが挙げられる。

典型的に有用な市販のポリエーテルグリコール類として
は、カーボワックス（Ｃａｒｂｏｗａκ》レジン、プル
ロニツクス（Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ）　　レジンおヨヒニ
アックス（Ｎｉａｘ）レジンが挙げられる。

この発明に使用されるポリエステルエーテル類の製造に
際しては、当業者に周知の常用されている重合法が使用
できる。

向上した引裂強さを達成するのに使用される好ましいエ
ラストマーは、米国特許第４，　３４９．　４６９号明
細書に記載されているコポリエステルエーテルであり、
この明細書は引用することにより本明細書の内容となる
。基本的に、これは１．４−シクロヘキサンジカルボン
酸、１．４−シクロヘキサンジメタノールおよびポリテ
トラメチレンエーテルグリコールに基づくコポリエステ
ルエーテルである。他の有用なコポリエステル類として
は、ＤｕＰｏｎｔ製のハイテレル（Ｈｙｔｒｅｌ　）コ
ポリエステル類やＧＡＦ製のガルフレック（Ｇａｌｆｌ
ｅｘ）ポリマーのようなコポリマーのごとき市販のレジ
ンが挙げられる。

この発明は、セルロースエステルポリマーとポリエステ
ルエーテルポリマーを、これらのポリマー類の組み合わ
せ当たり正の量から５重量％未満でポリエステルエーテ
ルを存在させるような割合で混合した物理的ブレンドを
予期している。好ましくは、ポリエステルエーテルが約
１重量％〜約４重量％の量で、最も好ましくは約１．５
重量％〜２．５重量％の量で存在する。２種のポリマー
類は、当該技術分野で使用されているいずれかの適当な
技法で共に混練されうる。さらに、適正な割合の成分を
、直接キャストするのに適する流延ドーブの調製のため
に、適当な溶媒または溶媒混合液に加えてフィルムベー
スを製造することもできる。

この点で適する使用可能ないずれかの溶媒または溶媒の
組み合わせとしては、例えば塩化メチレン、メチルアル
コール、シクロヘキサン、フチルアルコール、アセトン
、エチルアルコール、メチルエチルアルコール、メチル
エチルケトン、エチレンジクロライド、ヘキサンおよび
これらの混合液などが挙げられる。さらに、セルロース
エステル流延ドープがフィルムベースの調製に際して広
く使用されているように、この発明のフィルムベース流
延ドープを達成するために予め調製したドープヘポリエ
ステルエーテルを直接添加してもよい。

〔実施例〕

この発明は下記の例によりさらに具体的に説明されるで
あろう。例中のパートは別に特記しない限り重量による
。

下記の例におけるセルロースエステルは、アセチル４３
．３％、ヒドロキシル１％を含み、極限粘度数約２．２
を有する無可塑セルローストリアセテートである。

コポリエステルエーテルは、トランス異性体含量少なく
とも７０％を有する１．４−シクロヘヰサンジカルボン
酸１００モル％、１．４−シクロヘキサンジメタノール
９１モル％と分子！１．０００を有するポリテトラメチ
レンエーテルグリコール９モル％のコポリマーである。

例１前記のセルローストリアセテート（以下ｒＣＴＡＪとい
う）と前記ポリエステルエーテル（以下ｒＰＥＥＪとい
う）のブレンドは、次のパーセンテージで混合した：　
　（ａ）　ＣＴＡ　１００％（対照）、（ｂ）ＣＴ＾９
８％−ＰＲ８　２％、（ｃ）ＣＴＡ９５％−ＰＥ６　５
％および（ｄ）　ＣＴＡ　９０％−Ｐεε１０％（対照
）。

これらの組成物のそれぞれを約塩化メチレン９３％、メ
チルアルコール５％およヒフチルアルコール２％溶液に
溶解した。次に、これらの各溶液を約０．　００３イン
チ（０．７６玉）の厚さでプレートコーター上に手動で
塗布した。ＣＴＡ　９５％−Ｐεε５％のブレンドは、
分離の微候を示したのでキストする時まで定常的に混合
した。前記２％溶液は、全く分離の徴候を示さなかった
が、１０％溶液は過度な分離を示し目的に反する曇りを
伴うフィルムをもたらした。

対照（全くポリエステルエーテルを含まない）とそれぞ
れＰＢＢ　２％および５％を含有する組成物は、ゼロ伸
張（ｚｅｒｏ　ｓｔｒｅｔｃｈ）で引裂強さについて測
定した。結果を第Ｉ表に示す。

第■表ＰＥＥ％　　　　　　　引裂強さ（ｇ）０　（対照）９
．６対照フィルム（ＰＥＰ　Ｏ％）と２％含有組成物を２０
％および３０％に伸張し、引裂強さを測定した。

ＰＰＰ　５％フィルムを２０％伸張し、引裂強さを測定
した。これらの試験結果を第■表に示す。

第■表０　　２０　　　破損０　　３０　　　破損２　　　２０　　　　１２．５〔発明の効果〕前記表から、セルローストリアセテートは破損を伴うこ
とな＜２０％でさえも伸張することができないことが理
解できる。さらに、これらの表は、ＰＲ８　２％添加と
ＰＥ［Ｅ　５％添加の両方が、対照と比較した場合に、
伸張下と伸張させていない条件のいずれにおいても引裂
強さの向上を有するフイルムの伸張を可能にすることを
明らかに立証する。

その上、示した割合によるセルローストリアセテートへ
のＰＥＥの添加は、大幅にフィルムの収縮を低下させる
ので、使用に際してフィルムの寸法安定性を向上させる
。また、前記表から、フィルム伸張能がより拡大した生
産物面積を与え、さらに製造効率を向上させることが容
易に理解できる。

Claims

【特許請求の範囲】

１、（ａ）Ｉ．Ｖ．約０．８〜約１．５、融点約１５０
℃以上を有し、そして炭素原子約８〜１２個の芳香族ジ
カルボン酸または脂環式ジカルボン酸少なくとも１種と
グリコールとの反応生成物であって、かつ、このグリコ
ールが炭素原子８〜１２個の脂肪族グリコールまたは脂
環式グリコール約７５〜９６モル％を含み、残りがエー
テルの酸素原子間に炭素原子２〜４個を有し、分子量約
２００〜約３，０００のポリエーテルグリコールである
、ポリエーテル０重量％より多く約５重量％までを含ん
でなり、そして（ｂ）残りが酢酸セルロースエステルで
ある、樹脂ブレンド。