JPH02295489A

JPH02295489A - 長鎖高度不飽和脂肪酸含有トリグリセリドの製造方法

Info

Publication number: JPH02295489A
Application number: JP1114999A
Authority: JP
Inventors: Ron Hashizume; 橋爪　論; Yukihisa Tanaka; 幸久田中; Tadashi Funada; 船田　正
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1989-05-10
Filing date: 1989-05-10
Publication date: 1990-12-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は油脂の製造法に関し、詳しくは長鎖高度不飽和
脂肪酸を多量に含有するトリグリセリドの製造法に関す
る。

なお本発明において長鎖高度不飽和脂肪酸とは１分子あ
たり２０個以上の炭素原子を有し、３個以？の二重結合
を有する脂肪酸を意味する。

（従来の技術）近年、長鎖高度不飽和脂肪酸のもつ生理活性が注目され
、その利用について活発な検討がなされるようになった
。つまり、現代の日本人を含め欧米型の肉を中心とする
食生活ではω−６長鎖高度不飽和脂肪酸（メチル末端よ
り数えて６番目のＣ−Ｃ結合に二重結合を有する脂肪酸
、例えばアラキドン酸（ＡＡ，　ｃｚ。．４）、Ｔ−リ
ノレン酸（ＧＬＡ．ｃ，■，）など）が完全に摂取過多
の状態にあり、ω−６脂肪酸とω−３脂肪酸（メチル末
端より数えて３番目のＣ−Ｃ結合に二重結合を有する脂
肪酸、例えばエイコサペンタエ７１（ＥＰＡ，Ｃ２。，
，）やドコサヘキサエン酸（Ｄ・ＨＡ，ｃｚ■．ｂ）な
ど）との間で摂取バランスの《ずれを生じて、様々な成
人病（ガン、高組圧、心臓病など）の原因になっている
と報告されている。そこでω−３脂肪酸摂取の補助食品
として魚油を原料としだ長鎖高度不飽和脂肪酸を含有す
る油脂の製造は、その有用度が注目されてきた。

（発明が解決しようとする課題）天然に存在する長鎖高度不飽和脂肪酸はその存在形態は
トリグリセリドである。しかしながら、魚油をリパーゼ
による加水分解反応で処理すると、長鎖高度不飽和脂肪
酸は完全にトリグリセリド中に濃縮されるわけではなく
、その一部はジグリセリドまたはモノグリセリド中に濃
縮されるため、トリー、ジー、モノグリセリドの混合物
として製品が得られる。この混合物よりグリセリドのみ
を分取してトリー、ジー、モノグリセリドの組成比を調
べるとトリグリセリドの含有率は通常８０％以下である
。栄養補助製品の見地からすれば、トリグリセリドの含
有率がなるべく高い油脂ほど、吸収面、代謝面において
生体にとってより自然な油脂として受け入れられる。

長鎖高度不飽和脂肪酸を高濃度に含有する油脂の製造法
として、魚油を原料に、キャンディダ（Ｃａｎｄ　ｉｄ
ａ）属リパーゼの選択的加水分解を利用した長鎖高度不
飽和脂肪酸高濃度含有油脂の製造法（特開昭５８　−　
１６５７９６）が知られている。ところが、この製造法
により得られる油脂は、トリグリセリドの含有率が７５
％程度で、ジー、モノグリセリドが混合しており、食品
素材としての品質面においての問題が残されていた。

本発明は、長鎖高度不飽和脂肪酸を高濃度に含有する高
純度のトリグリセリドが効率的に得られる製造方法を提
供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明の製造方法は、長鎖高度不飽和脂肪酸を含有する
油脂をリパーゼを用いて加水分解した後、脱グリセリン
して得られた部分加水分解物であって、長鎖高度不飽和
脂肪酸を多量に含むグリセリドと脂肪酸との混合物を用
い、さらにクロモバクテリウム属（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃ
ｔｅｒｉｕｍ）由来リパーゼを作用させることを特徴と
する。

本発明に用いる長鎖高度不飽和脂肪酸含有油脂原料とし
ては海産動物油、特にイワシ、サバ、サンマ、アジ、マ
グロ、カツオ等から得られる魚油がエイコサペンクエン
酸やドコサヘキサエン酸を多く含むので好ましい。

本発明において加水分解に用いるリパーゼは特に制限は
なく、例えばキャンディダ属、シュードモナス属、クロ
モハクテリウム属、ムコール属等の微生物由来のリパー
ゼが使用できる。

本発明の油脂の製造方法は、長鎖高度不飽和脂肪酸を構
成脂肪酸として含有する油脂をリパーゼを用いて酸価５
０〜１５０まで加水分解し、加水分解物からグリセリン
を除き、長鎖高度不飽和脂肪酸を構成脂肪酸として含有
するグリセリドと脂肪酸の混合物を得る。この混合物中
の水分含有盪を１　，　０００ｐｐｍ以下（望ましくは
５　〜１００ｐｐｎ＋）に下げるため、真空加熱法、Ｎ
ａ．ＳＯ．、モレキュラーシーブ、高分子吸水剤などの
脱水剤もしくは乾燥窒素・二酸化炭素の吹き込み、また
はそれらの組み合わせなどにより脱水する。モノーおよ
びジグリセリドからトリグリセリドの生成反応は脱水反
応であるため、トリグリセリド含有率の高い油脂を得る
ためには反応系中の水分含量を常にこの範囲内に止めて
おく必要がある。反応に供する酵素はクロモバクテリウ
ム属（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）由来リパーゼ
をそのまま用いてもよいが、効果的にはセライト、ＤＥ
ＡＥ−　トヨパール（商品名、東洋曹達製）、セパビー
ズＦＰ（商品名、三菱化成製）などの固定化担体に固定
化した固定化酵素を用いたほうがよい。固定化酵素の使
用量は油脂加水分解活性を表すユニソト（Ｕ）で表すと
、反応油脂１ｇに対して！００〜５，　０００ユニット
が好ましい。

より効果的な反応を行うためには、クロモバクテリウム
由来リパーゼは、活性補助剤として固定化酵素の調製時
に固定化担体の０．５〜１０重壇％程度レシチンを添加
した固定化酵素を使用すると良い。トリグリセリド生成
反応は、脱水剤を使用し、大気下で行っても良いが、魚
油など長鎖高度不飽和脂肪酸を多く含有する場合は、乾
燥窒素・二酸化炭素の吹き込みによる脱水法が、脂肪酸
の劣化のみならず酵素の失活を防ぐ面において好ましい
。

また、トコフエロール、アスコルビン酸、ＴＢＨＱ１ブ
チル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトル
エンを併用しても良い。

反応は２０〜７０℃で行うのが好ましい。２０℃未満で
は反応油脂の固化及び反応速度が遅く、７０“Ｃを超え
ると酵素の失活が著しくなる。更に好ましくは３５〜６
０゜Ｃで行う。

反応は撹拌した方が望ましいが、静置でも反応は進む。

また、乾燥不活性ガスの吹き込みの力を利用した流動を
利用したり、更に反応を連続化するために固定化酵素力
ラムの使用も可能である。

このようにして１〜４８時間（好ましくは１０〜２４時
間）反応後、クロマトグラフィー、結晶分別、分別蒸留
、液々分配、脱酸法などの公知の技術を用いてグリセリ
ドを分取し、トリグリセリド含有率９０〜１００％の油
脂を得る。

（発明の効果）本発明の方法によれば、クロモバクテリウム属由来のリ
パーゼを作用させるので、長鎖高度不飽和脂肪酸を高濃
度に含有する高純度のトリグリセリドを容易に得ること
ができる。

（実施例）以下、実施例を以て更に本発明を具体的に説明する。

実施例１魚油（　Ｉ　Ｖ　＝　１７１．０，構成脂肪酸中の長鎖
高度不飽和脂肪酸２３．５％（ＥＰＡ１３％、ＤＨＡ８
％））５０ｇにキャンディダシリンドラシエより得られ
たリパーゼを油脂１ｇにつき１００ユニソトになるよう
に量り取り、蒸留水５０ｇを加えて、撹拌しながら室温
で８時間反応させた。反応終了後、リパーゼを含む水層
を除去して、分解油を得た。この分解油の酸価は１２８
であった。この分解油の一部をとり脂肪酸部分をアルカ
リ脱酸法により除いてグリセリドを分取し、トリー、ジ
ー、モノグリセリド比をＴＬＣ−クロマトスキャナー法
で分析した結果、トリグリセリド７５％、ジグリセリド
２３％、モノグリセリド２％であった。また、その構成
脂肪酸中の長鎖高度不飽和脂肪酸含量は４７．３％であ
った。

この分解混合物を４０℃の温湯で３回水洗して脱グリセ
リンし、５０℃に昇温して乾燥窒素を吹き込みながら水
分含１１００ｐｐｍ以下に調整した。この魚油分解物に
固定化していない生のクロモバクテリウムリパーゼを油
脂１ｇ当たり１　，　０００ユニソト加え、乾燥窒素を
吹き込みながら振盪し、４５℃で２４時間反応を行った
。

反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除い
てグリセリドを分取し、トリー、ジモノグリセリド比を
ＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結果、トリグ
リセリド８５％、ジグリセリド１３％、モノグリセリド
２％であった。また、その構成脂肪酸中の長鎖高度不飽
和脂肪酸含量は４５．３％（ＥＰＡＩＯ％、ＤＨＡ２８
％）であった。

実施例２実施例１と同様に分解、脱グリセリンした魚油分解物に
１０重量％のＮａ．ＳＯａを加えて水分含壇３００ｐｐ
ｍまで脱水し、セライト５３５に固定化したクロモバク
テリウムリパーゼを油１ｇに対して１，０００ユニソト
加え、乾燥窒素を吹き込みながら振盪撹拌し、５０℃で
２４時間反応させた。反応後の油脂の脂肪酸部分をアル
カリ脱酸法により除いてグリセリドを分取し、トリー、
ジー、モノグリセリド比をＴＬＣ−クロマトスキャナー
法で分析した結果、トリグリセリド９８％、ジグリセリ
ド２％、モノグリセリド０％であった。また、その構成
脂肪酸中の長鎖高度不飽和脂肪酸含量は４２．３％（Ｅ
ＰＡＩＩ％、ＤＨＡ２６％）であった。

実施例３魚油１００ｇにタコモバクテリウムリパーゼをアミノ化
ポリアクリロニトリル樹脂に固定化した固定化酵素を油
脂１ｇにつき５０ユニットになるように量り取り、蒸留
水３０ｇを加えて、撹拌しながら３７℃で１２時間反応
させた。反応終了後、リパーゼを含む水層を除去して、
分解油を得た。この分解油の酸価は１２５であった。

この分解油の一部をとり、脂肪酸部分をアルカリ脱酸法
により除いてグリセリドを分取し、トリ、ジー、モノグ
リセリド比をＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した
結果、トリグリセリド７０％、ジグリセリド２５％、モ
ノグリセリド５％であった。また、その構成脂肪酸中の
長鎮高度不飽和脂肪酸含量は４６．２％であった。

この分解混合物を４０゜Ｃの温湯で３回水洗して脱グリ
セリンし、５０℃に昇温しで乾燥窒素を吹き込みながら
水分含量１００ｐｐｍ以下に調整した。ＤＥＡＥ−１−
ヨパールに固定化したクロモバクテリウムリパーゼを油
１ｇに対して２，０００ユニット加え、乾燥窒素を吹き
込みながら振盪撹拌し、６０゜Ｃで１５時間反応させた
。反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除
いてグリセリドを分取し、トリー、ジー、モノグリセリ
ド比をＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結果、
トリグリセリド９７％、ジグリセリド３％、モノグリセ
リド０％であった。また、その構成脂肪酸中の長鎖高度
不飽和脂肪酸含量は４０．４％（Ｅ　Ｐ　Ａ　９％、Ｄ
ＨＡ２７％）であった。

実施例４実施例３と同様に固定化リパーゼで分解、脱グリセリン
した魚油分解物を６０℃まで弄温し、吸引脱水して水分
含量６０ｐｐｌｌｌまで脱水した。セファビーズＦＰに
固定化したクロモバクテリウムリパーゼを油１ｇに対し
て５００ユニット加え、連続脱水剤としてモレキュラー
シーブ３Ａを油脂に対して１０重量％添加して振盪撹拌
し、５０℃で１２時間反応させた。

反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除い
てグリセリドを分取し、トリー、ジモノグリセリド比を
ＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結果、トリグ
リセリド９８％、ジグリセリド２％、モノグリセリドＯ
％であった。また、その構成脂肪酸中の長鎖高度不飽和
脂肪酸含量は４２．４％（ＥＰＡＩＯ％、ＤＭＡ２８％
）であった。

比較例１実施例１と同様に分解、脱グリセリン、脱水した魚油分
解物にセライト５３５に固定化したキャンディダシリン
ドラシエ由来リパーゼを油脂１ｇに対して１　，　００
０ユニソト加え、４５゜Ｃで振盪撹拌を行い、連続脱水
のための乾燥窒素を吹き込みながら２４時間反応させた
。

反応後の油脂の脂肪酸部分をアルカリ脱酸法により除い
てグリセリドを分取し、トリー、ジーモノグリセリド比
をＴＬＣ−クロマトスキャナー法で分析した結果、トリ
グリセリド７４％、ジグリセリド２３％、モノグリセリ
ド３％であった。また、その構成脂肪酸中の長鎖高度不
飽和脂肪酸含量は４５．３％（ＥＰＡＩＩ％、ＤＨＡ２
９％）であり、トリグリセリド比の上昇は望めなかった
。

Claims

【特許請求の範囲】

長鎖高度不飽和脂肪酸を含有する油脂をリパーゼを用い
て加水分解した後、脱グリセリンして得られた部分加水
分解物であって、長鎖高度不飽和脂肪酸を多量に含むグ
リセリドと脂肪酸との混合物を用い、さらにクロモバク
テリウム属（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）由来リ
パーゼを作用させることを特徴とする、長鎖高度不飽和
脂肪酸含有トリグリセリドの製造方法。