JPH02296146A - 二酸化塩素と亜塩素酸イオンの同時測定方法 - Google Patents
二酸化塩素と亜塩素酸イオンの同時測定方法Info
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- JPH02296146A JPH02296146A JP1116290A JP11629089A JPH02296146A JP H02296146 A JPH02296146 A JP H02296146A JP 1116290 A JP1116290 A JP 1116290A JP 11629089 A JP11629089 A JP 11629089A JP H02296146 A JPH02296146 A JP H02296146A
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、試料液中に共存する二酸化塩素（ＣｌＯ）と
亜塩素酸イオン（ＣｔＯ−）を同時に測定する方法に関
する。
亜塩素酸イオン（ＣｔＯ−）を同時に測定する方法に関
する。
従来から上水やプールの殺菌に塩素が使用されているが
、塩素から発癌性のトリハロメタンが生成することが判
り問題となっている。
、塩素から発癌性のトリハロメタンが生成することが判
り問題となっている。
そこで最近では、トリハロメタンを生成しない二酸化塩
素を用い、その酸化力による殺菌作用を利用して上水や
プールの殺菌が検討されている。
素を用い、その酸化力による殺菌作用を利用して上水や
プールの殺菌が検討されている。
このように二酸化塩素を酸化剤として使用する場合、二
酸化塩素そのものは還元されて一部は亜塩素酸イオンに
なる。亜塩素酸イオンは光や紫外線により分解して二酸
化塩素となり、又酸性にすると二酸化塩素を生成する。
酸化塩素そのものは還元されて一部は亜塩素酸イオンに
なる。亜塩素酸イオンは光や紫外線により分解して二酸
化塩素となり、又酸性にすると二酸化塩素を生成する。
繊維の漂白には亜塩素酸イオンが使用されるが、これは
亜塩素酸イオンを酸性にして生じる二酸化塩素の漂白作
用を利用したものである。
亜塩素酸イオンを酸性にして生じる二酸化塩素の漂白作
用を利用したものである。
上記の如く、亜塩素酸イオンは二酸化塩素の酸化能を潜
在的に有するものであり、従って上記分野等においては
二酸化塩素の濃度管理だけでなく、亜塩素酸イオンの濃
度管理も同時に行なうことによって、試料のもつ酸化能
の必要且つ充分な管理を行なうことが出来る。
在的に有するものであり、従って上記分野等においては
二酸化塩素の濃度管理だけでなく、亜塩素酸イオンの濃
度管理も同時に行なうことによって、試料のもつ酸化能
の必要且つ充分な管理を行なうことが出来る。
ところで、溶存二酸化塩素の測定法としては、ヨウ素滴
定法（化学防災指針（７））と、隔膜形ポーラログラフ
電極法（特開昭５４−１２５０９５号公報）が知られて
いる。又、亜塩素酸イオンの？ｌｒＪ定法としては、ヨ
ウ素滴定法（化学防災指針（７））のみがある。
定法（化学防災指針（７））と、隔膜形ポーラログラフ
電極法（特開昭５４−１２５０９５号公報）が知られて
いる。又、亜塩素酸イオンの？ｌｒＪ定法としては、ヨ
ウ素滴定法（化学防災指針（７））のみがある。
二酸化塩素の測定に用いる隔膜形ポーラログラフ電極法
は連続測定が可能であるが、試料液の他に電解液を必要
とするため、電極反応の進行に伴なって電解液の消耗が
おこるので、電解液の補充や交換の必要から連続使用で
きる期間に限界があった。又、ヨウ素滴定法は間欠測定
であって、連続的な濃度管理には不適当である。
は連続測定が可能であるが、試料液の他に電解液を必要
とするため、電極反応の進行に伴なって電解液の消耗が
おこるので、電解液の補充や交換の必要から連続使用で
きる期間に限界があった。又、ヨウ素滴定法は間欠測定
であって、連続的な濃度管理には不適当である。
更に、ヨウ素滴定法による亜塩素酸イオンの測定では、
上記の如く；１！続的測定が不可能である他試料液を酸
性にして二酸化塩素を生成させ、これをヨウ素で置換し
て滴定する間接的な測定方法であるため、試料液中に同
時に含まれる二酸化塩素を分離して亜塩素酸イオンだけ
を測定することは出来ない。
上記の如く；１！続的測定が不可能である他試料液を酸
性にして二酸化塩素を生成させ、これをヨウ素で置換し
て滴定する間接的な測定方法であるため、試料液中に同
時に含まれる二酸化塩素を分離して亜塩素酸イオンだけ
を測定することは出来ない。
本発明はかかる従来の事情に鑑み、試料液中に共存する
二酸化塩素と亜塩素酸イオンを同時に、しかも連読的に
測定する方法を提供することを目的とする。
二酸化塩素と亜塩素酸イオンを同時に、しかも連読的に
測定する方法を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段〕
上記目的を達成するため、本発明の二酸化塩素と亜塩素
酸イオンの同時測定方法では、試料液中に２つの作用電
極と１つ又は２つの対極を浸に！するか、若しくは２つ
の作用電極と１つ又は２つの参照Ｎ極と１つ又は２つの
対極を浸漬し、貴金属又は炭素からなる２つの作用電極
を試料液に対し相対的に動かしながら、参照電極を基準
に又は参照Ｎ極のない場合は対極を基準にして、片方の
作用電極には二酸化塩素の還元電流を生じる電圧を印加
し又は印加しないで、且つ他方の作用電極には亜塩素酸
イオンの酸化電流を生じる電圧を印加して、発生する還
元電流又は短絡電流と酸化電流を測定することにより、
試料液中の二酸化塩素濃度と亜塩素酸イオン濃度を求め
ることを特徴とするＯ 〔作用〕 本発明方法は、試料液自体を電解液として直接電解し、
二酸化塩素と亜塩素酸イオンの夫々の電解により発生す
る電解電流を測定するものであって、第２図の加電圧電
流特性に示される如く試料液中の二酸化塩素と亜塩素酸
イオンが異なる電圧領域の印加電圧によって夫々電解さ
れるとの発見に基ずき為されたものである。
酸イオンの同時測定方法では、試料液中に２つの作用電
極と１つ又は２つの対極を浸に！するか、若しくは２つ
の作用電極と１つ又は２つの参照Ｎ極と１つ又は２つの
対極を浸漬し、貴金属又は炭素からなる２つの作用電極
を試料液に対し相対的に動かしながら、参照電極を基準
に又は参照Ｎ極のない場合は対極を基準にして、片方の
作用電極には二酸化塩素の還元電流を生じる電圧を印加
し又は印加しないで、且つ他方の作用電極には亜塩素酸
イオンの酸化電流を生じる電圧を印加して、発生する還
元電流又は短絡電流と酸化電流を測定することにより、
試料液中の二酸化塩素濃度と亜塩素酸イオン濃度を求め
ることを特徴とするＯ 〔作用〕 本発明方法は、試料液自体を電解液として直接電解し、
二酸化塩素と亜塩素酸イオンの夫々の電解により発生す
る電解電流を測定するものであって、第２図の加電圧電
流特性に示される如く試料液中の二酸化塩素と亜塩素酸
イオンが異なる電圧領域の印加電圧によって夫々電解さ
れるとの発見に基ずき為されたものである。
印加電圧は使用する作用電極の種類等によって多少異な
るが、二酸化塩素は＋０．４Ｖ〜−〇、４ｖの印加電圧
で還元電流（ＯＶで短絡電流）を発生し、亜塩素酸イオ
ンは０．６Ｖ〜１．２ｖの印加電圧で酸化電流を発生す
る。この還元電流又は短絡電流は試料液中に溶存する二
酸化塩素の濃度に比例し、又酸化電流は試料液中の亜塩
素酸イオンの濃度に比例する。従って、二酸化塩素濃度
と還元電流又は短絡電流の値との関係及び亜塩素酸イオ
ンと酸化電流の関係を予め求めておけば、２つの作用電
極に上記２つの範囲の印加電圧を別々に与えながら試料
液における還元電流又は短絡電流と酸化電流を測定する
ことによって、試料液中の二酸化塩素濃度及び亜塩素酸
イオン濃度を知ることが出来る。
るが、二酸化塩素は＋０．４Ｖ〜−〇、４ｖの印加電圧
で還元電流（ＯＶで短絡電流）を発生し、亜塩素酸イオ
ンは０．６Ｖ〜１．２ｖの印加電圧で酸化電流を発生す
る。この還元電流又は短絡電流は試料液中に溶存する二
酸化塩素の濃度に比例し、又酸化電流は試料液中の亜塩
素酸イオンの濃度に比例する。従って、二酸化塩素濃度
と還元電流又は短絡電流の値との関係及び亜塩素酸イオ
ンと酸化電流の関係を予め求めておけば、２つの作用電
極に上記２つの範囲の印加電圧を別々に与えながら試料
液における還元電流又は短絡電流と酸化電流を測定する
ことによって、試料液中の二酸化塩素濃度及び亜塩素酸
イオン濃度を知ることが出来る。
本発明方法は上記の如く電解を利用した方法であるから
、長期間測定を続けると作用電極の表面に酸化物の生成
による汚れが付着して発生電流値の低下をもたらすので
、このような場合には作用Ｎｗ１表面をブラシやガラス
ピーズ等でこすって、新しい表面を保つようにする必要
がある。
、長期間測定を続けると作用電極の表面に酸化物の生成
による汚れが付着して発生電流値の低下をもたらすので
、このような場合には作用Ｎｗ１表面をブラシやガラス
ピーズ等でこすって、新しい表面を保つようにする必要
がある。
本発明方法を実施するための測定装置の具体例を第１図
及び第５図から第７図に示した。
及び第５図から第７図に示した。
第１図は測定槽１に供給される試料液２に、２つの作用
電極３と２つの対極４を浸漬した測定装置であり、２つ
の作用ｍ極３は同一の棒状絶縁物上に離れて形成されて
いる。この棒状絶縁物を回転させることにより２つの作
用電極３を試料液２に対して動かしながら、２つの作用
電極３に所定の異なる電圧を印加して、各印加電圧に対
応して発生する還元電流と酸化電流を２つの電流計６で
別々に測定するようになっている。
電極３と２つの対極４を浸漬した測定装置であり、２つ
の作用ｍ極３は同一の棒状絶縁物上に離れて形成されて
いる。この棒状絶縁物を回転させることにより２つの作
用電極３を試料液２に対して動かしながら、２つの作用
電極３に所定の異なる電圧を印加して、各印加電圧に対
応して発生する還元電流と酸化電流を２つの電流計６で
別々に測定するようになっている。
第５図は電流を流す電極と電位を規制する電極を分離し
た測定装置の例であり、通常は電位を規制する１ｔｔｓ
として市販の参照Ｎ極５を使用し且つ電流を流す作用ｉ
Ｉ極３には貴金属を使用する。又この測定装置では、電
圧の印加と発生する電流の測定を２つのポテンショスタ
ット７を用いて行なっている。更に第６図と第７図は第
１図と同様の参照１！極のない測定装置であるが、２つ
の作用電極３に対して対極４を１つにした例である。特
に第７図の装置では、作用電極３を形成した棒状絶縁物
の表面に対極４を配置し、全体を小型化したものである
。
た測定装置の例であり、通常は電位を規制する１ｔｔｓ
として市販の参照Ｎ極５を使用し且つ電流を流す作用ｉ
Ｉ極３には貴金属を使用する。又この測定装置では、電
圧の印加と発生する電流の測定を２つのポテンショスタ
ット７を用いて行なっている。更に第６図と第７図は第
１図と同様の参照１！極のない測定装置であるが、２つ
の作用電極３に対して対極４を１つにした例である。特
に第７図の装置では、作用電極３を形成した棒状絶縁物
の表面に対極４を配置し、全体を小型化したものである
。
尚、作用電極３と試料液２との相対的な動きをスターラ
ーによる試料液２の攪拌により形成しても良く、その場
合に回転するスターラーバーを作用電極３に接触させれ
ば、作用電極３の表面を常時こすって新しい表面を保つ
ことが可能となる。
ーによる試料液２の攪拌により形成しても良く、その場
合に回転するスターラーバーを作用電極３に接触させれ
ば、作用電極３の表面を常時こすって新しい表面を保つ
ことが可能となる。
第１図の測定装置において、作用電極３として金（Ａｕ
） 、白金（ｐｔ）又はグラフシーカーボン（ＧＣ）を
用い、及び対極４として銀又は銀／塩化銀（Ａｇａｔ）
を使用して、一定濃度の二酸化塩素（濃度約５ｐｐｍ）
と亜塩素酸イオン（濃度約３０ ｐｐｍ ）を含む試料
液（ｐ Ｈ６）に対して作用電極３への印加電圧を変化
させた場合の加電圧電流特性を第２図に示した。この場
合、作用電極の種類により多少異なるが、対極４を基準
にして＋０．４ｖ〜−０，４Ｖの範囲の印加電圧（印加
電圧ＯＶを含む）で二酸化塩素の拡散律速に基ずく安定
した還元電流が発生し、更に０．６Ｖ〜１．２ｖの範囲
の印加電圧で亜塩素酸イオンの拡散律速に基ずく安定し
た酸化電流が発生し、これらの範囲では残余電流も小さ
いことが判る。
） 、白金（ｐｔ）又はグラフシーカーボン（ＧＣ）を
用い、及び対極４として銀又は銀／塩化銀（Ａｇａｔ）
を使用して、一定濃度の二酸化塩素（濃度約５ｐｐｍ）
と亜塩素酸イオン（濃度約３０ ｐｐｍ ）を含む試料
液（ｐ Ｈ６）に対して作用電極３への印加電圧を変化
させた場合の加電圧電流特性を第２図に示した。この場
合、作用電極の種類により多少異なるが、対極４を基準
にして＋０．４ｖ〜−０，４Ｖの範囲の印加電圧（印加
電圧ＯＶを含む）で二酸化塩素の拡散律速に基ずく安定
した還元電流が発生し、更に０．６Ｖ〜１．２ｖの範囲
の印加電圧で亜塩素酸イオンの拡散律速に基ずく安定し
た酸化電流が発生し、これらの範囲では残余電流も小さ
いことが判る。
又、第３図は、上記と同じ測定装置と試料液で印加電圧
を０．２５Ｖに設定し、試料液のｐＨを変化させた場合
の二酸化塩素の還元電流と残余電流の変化を示す。第４
図は印加電圧を０．７５Ｖに設定し、試料液のｐＨを変
化させた場合の亜塩素酸イオンの酸化電流と残余電流の
変化を示す。第３図及び第４図から、作用ｘｉとしてｐ
ｔを用いた場合には残余電流や還元電流又は酸化電流が
大きく変動し、ＰＨの影響が大きいことが判る。−万、
作用電極としてＡｕ又はＧＣを用いるとｐＨの影響が比
較的少ないことが判るが、その場合でもｐＨの影響を無
視出来ないので、試料液のｐＨが変動する場合にはｐＨ
を測定し、測定値を補正することが測定精度を上げるう
えで望ましい。
を０．２５Ｖに設定し、試料液のｐＨを変化させた場合
の二酸化塩素の還元電流と残余電流の変化を示す。第４
図は印加電圧を０．７５Ｖに設定し、試料液のｐＨを変
化させた場合の亜塩素酸イオンの酸化電流と残余電流の
変化を示す。第３図及び第４図から、作用ｘｉとしてｐ
ｔを用いた場合には残余電流や還元電流又は酸化電流が
大きく変動し、ＰＨの影響が大きいことが判る。−万、
作用電極としてＡｕ又はＧＣを用いるとｐＨの影響が比
較的少ないことが判るが、その場合でもｐＨの影響を無
視出来ないので、試料液のｐＨが変動する場合にはｐＨ
を測定し、測定値を補正することが測定精度を上げるう
えで望ましい。
本発明によれば、二酸化塩素と亜塩素酸イオンの共存す
る場合にも、試料液自体を電解液として異なる２種の電
圧を印加して夫々の電解電流を測定することにより、試
料液中に共存する二酸化塩素と亜塩素酸イオンを同時に
、しかも連続測定することが出来る。
る場合にも、試料液自体を電解液として異なる２種の電
圧を印加して夫々の電解電流を測定することにより、試
料液中に共存する二酸化塩素と亜塩素酸イオンを同時に
、しかも連続測定することが出来る。
第１図は本発明方法の実施に用いる測定装置の一例を示
す概略の断面図である。第２図は一定濃度の二酸化塩素
と亜塩素酸イオンを含む試料液の加電圧電流特性を示す
グラフであり、第３図は同じ試料液での還元電流及び残
余電流とｐＨの関係を示すグラフ、及び第４図は同じ試
料液での酸化電流及び残余電流とｐＨの関係を示すグラ
フである。第５図から第７図は本発明方法の実施に用い
る別の測定装置を示す概略の断面図である。 １・・測定槽 ２・・試料液 ３・・作用電極 ４・・対極 ５・・参照電極 ６・・電流計 ７・・ポテンショスタット 出願人 東亜電波工業株式会社 第３図 ｐＨ 第４図 Ｈ
す概略の断面図である。第２図は一定濃度の二酸化塩素
と亜塩素酸イオンを含む試料液の加電圧電流特性を示す
グラフであり、第３図は同じ試料液での還元電流及び残
余電流とｐＨの関係を示すグラフ、及び第４図は同じ試
料液での酸化電流及び残余電流とｐＨの関係を示すグラ
フである。第５図から第７図は本発明方法の実施に用い
る別の測定装置を示す概略の断面図である。 １・・測定槽 ２・・試料液 ３・・作用電極 ４・・対極 ５・・参照電極 ６・・電流計 ７・・ポテンショスタット 出願人 東亜電波工業株式会社 第３図 ｐＨ 第４図 Ｈ
Claims (1)
- （１）試料液中に２つの作用電極と１つ又は２つの対極
を浸漬するか、若しくは２つの作用電極と１つ又は２つ
の参照電極と１つ又は２つの対極を浸漬し、貴金属又は
炭素からなる２つの作用電極を試料液に対し相対的に動
かしながら、参照電極を基準に又は参照電極のない場合
は対極を基準にして、片方の作用電極には二酸化炭素の
還元電流を生じる電圧を印加し又は印加しないで、且つ
他方の作用電極には亜塩素酸イオンの酸化電流を生じる
電圧を印加して、発生する還元電流又は短絡電流と酸化
電流を測定することにより、試料液中の二酸化塩素濃度
と亜塩素酸イオン濃度を求めることを特徴とする二酸化
塩素と亜塩素酸イオンの同時測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1116290A JPH0731157B2 (ja) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | 二酸化塩素と亜塩素酸イオンの同時測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1116290A JPH0731157B2 (ja) | 1989-05-10 | 1989-05-10 | 二酸化塩素と亜塩素酸イオンの同時測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02296146A true JPH02296146A (ja) | 1990-12-06 |
| JPH0731157B2 JPH0731157B2 (ja) | 1995-04-10 |
Family
ID=14683388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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1989
- 1989-05-10 JP JP1116290A patent/JPH0731157B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| GB2495244B (en) * | 2010-07-20 | 2016-03-09 | Palintest Ltd | Method for determining an oxidant in an aqueous solution |
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0731157B2 (ja) | 1995-04-10 |
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