JPH02296145A - 亜塩素酸イオンの測定方法 - Google Patents

亜塩素酸イオンの測定方法

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JPH02296145A
JPH02296145A JP1116289A JP11628989A JPH02296145A JP H02296145 A JPH02296145 A JP H02296145A JP 1116289 A JP1116289 A JP 1116289A JP 11628989 A JP11628989 A JP 11628989A JP H02296145 A JPH02296145 A JP H02296145A
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Etsuo Furuya
降矢 悦雄
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、試料液中の亜塩素酸イオン((1!10  
)を連続的に測定する方法に関する。
〔従来の技術〕
従来から上水やプールの殺菌に塩素が使用されているが
、塩素から発癌性のトリハロメタンが生成することが判
り問題となっている。
そこで最近では、トリハロメタンを生成しない二酸化塩
素を用い、その酸化力による殺菌作用を利用して上水や
プールの殺菌が検封されている。
このように二酸化塩素を酸化剤として使用する場合、二
酸化塩素そのものは還元されるが、一部は亜塩素酸イオ
ンとなる。亜塩素酸イオンは光や紫外線により分解して
二酸化塩素となり、又酸性にすると二酸化塩素を生成す
る。繊維の漂白には亜塩素酸イオンが使用されるが、こ
れは亜塩素酸イオンを酸性にして生じる二酸化塩素の漂
白作用を利用したものである。
上記の如く、亜塩素酸イオンは二酸化塩素の酸化能を潜
在的に有するものであり、従って上記分解等においては
二酸化塩素の濃度管理だけでなく、亜塩素酸イオンの濃
度管理も同時に行なうことによって、試料のもつ酸化能
の必要且つ充分な管理を行なうことが出来る。
ところで、溶存二酸化塩齋の測定法としては、ヨウ素滴
定法(化学防災指針(7))と、隔膜形ボー・シログラ
フ電極法(特開昭54−125095号公報)が知られ
ている。又、亜塩素酸イオンの測定法としては、ヨウ素
滴定法(化学防災指針(力)のみがある。
しかし上記の亜塩素酸イオンの測定法は、試料液を酸性
にして二酸化塩素を生成させ、これをヨウ素で置換して
滴定する間接的な測定方法であり、試料液中に同時に含
まれる二酸化塩素を分離して亜塩素酸イオンだけを測定
することが出来ない。
しかも、ヨウ素滴定法は間欠測定であって、連続的な濃
度管理には不適当である。
〔発明が解決しようとする課題〕 本発明はかかる従来の事情に鑑み、試料液中に二酸化塩
素が共存する場合でも亜塩素酸イオンのみの定量ができ
、しかも連続測定が可能である亜塩素酸イオンの測定方
法を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
上記の目的を達成するために、本発明の亜塩素酸イオン
の測定方法では、試料液中に作用電極と対極の2極又は
作用電極と参照電極と対極の3極を浸漬し、貴金属又は
炭素からなる作用電極を試料液に対し相対的に動かしな
がら、2極の場合は対極を基準に又3極の場合は参照電
極を基準にして亜塩素酸イオンの酸化電流を生じる電圧
を作用電極に印加し、発生する酸化電流を測定して試料
液中の亜塩素酸イオン濃度を求めることを特徴とする。
〔作用〕
本発明は、試料液中の亜塩素酸イオンが印加電圧の如何
によっては電解され、電解電流を発生するとの知見に基
すき為されたものである。即ち、本発明方法は試料液自
体を電解液として直接電解し、亜塩素酸イオンの電解に
より発生する電流を測定するものであって、亜塩素酸イ
オンの電解の場合には酸化電流が発生する。
この酸化電流は試料液中に溶存する亜塩素酸イオンの濃
度に比例するので、亜塩素酸イオン濃度と酸化電流の値
との関係を予め求めておけば、供給した試料液における
酸化電流を測定することによって、試料液中の亜塩素酸
イオンの濃度を知ることが出来る。
尚、試料液中に亜塩素酸イオンと共に二酸化塩素が溶存
する場合でも、二酸化塩素の電解により還元電流が発生
する電圧領域は、亜塩素酸イオンの酸化電流を発生させ
る電圧領域と異なるので、印加する電圧を適当に選択す
ることによって、二酸化塩素の影響を受けることなく亜
塩素酸イオンのみを測定することが可能である。
本発明方法は上記の如く電解を利用した方法であるから
、長期間測定を続けると作用!極の表面に酸化物の生成
による汚れが付着して発生電流値の低下をもたらすので
、このような場合には作朋電極表面をブラシやガラスピ
ーズ等でこすって、新しい表面を保つようにする必要が
ある。
〔実施例〕
本発明方法を実施するための測定装置の具体例を第1図
及び第4図から第6図に示した。
第1図は測定槽1に供給される試料液2に、棒状絶縁物
表面に形成した作用電極3と対極4とを浸漬した2極に
よる測定装置であり、作用電極3を回転させることによ
り試料液2に対して動かしながら、作用電極3に印加し
た電圧により発生する酸化電流を電流計6で測定するよ
うになっている。第4図は対極4として市販の参照電極
を用いた2極による測定装置である。
第5図は電流を流す電極と電位を規制するTL極を分離
した3極による測定装置の例であり、通常は電位を規制
する電極として市販の参照電極5を使用し且つ電流を流
す作用電極3には貴金属を使用する。又、第5図の測定
装置では、電圧の印加と発生する酸化電流の測定をポテ
ンショスタット7を用いて行なっている。
更に第6図は、第1図と同様の2極による測定装置であ
るが、作用電極3と試料液2との相対的な動きをスター
ラーによる試料液2の撹拌により得る例であり、回転す
るスターラーバー8を作用電極3に接触させることによ
り、作用電極3の表面を常時こすって新しい表面を保つ
ようにしたものである。
第1図の測定装置において、作用電極3として金(Au
) 、白金(pt)又はグラフシーカーボン(GCりを
用い、及び対極4として銀又は銀/塩化銀(AgCl)
を使用して、一定濃度の亜塩素酸イオン(濃度約30 
ppm )と二酸化塩素(濃度約5ppm)を含む試料
液(pH6)に対して作用?ft gFi3への印加電
圧を変化させた場合の加電圧電流特性を第2図に示した
。この場合、作用電極の種類により多少異なるが、印加
電圧が0.6〜1.2vの領域で亜塩素酸イオンの拡散
律速に基ずく安定した酸化電流が発生し、印加電圧が+
0.4v〜−〇、4vの領域で二酸化塩素の安定した還
元電流が発生すること、及びこれらの印加電圧領域では
残余電流も小さいことが判る。
又、第3図は上記と同じ測定装置と試料液で印加電圧を
+0.75vに設定し、試料液のpHを変化させた場合
の亜塩素酸イオンの酸化電流と残余電流の変化を示す。
作用電極としてptを用いた場合には残余電流や還元電
流が大きく変動し、pHの影響が大きいことが判る。作
用電極としてAuを用いた場合は残余電流に対するpH
の影響は少ないが、酸化電流に対するpHの影響は大き
い。
作用電極にQCを用いると酸化電流に対するpHの影響
は少ないが、残余電流に対する影響が比較的大きい。従
って作用Nw1としてはaCかAuが好ましいが、いず
れにしてもpHの影響を無埠出来ないので試料液のpH
が変動する場合にはpHを測定し、測定値を補正するこ
とが測定精度を上げるうえで望ましい。
〔発明の効果〕
本発明によれば、亜塩素酸イオンを含む試料液自体を電
解液として電解電流を測定するので、補充や交換が必要
な特別な電解液や試薬などを要せず、従って長期間にわ
たり連続測定が可能な亜塩素酸イオンの測定方法を提供
することが出来る。
又、試料液中に二酸化塩素が共存する場合であっても、
その妨害を受けずに亜塩素酸イオンの測定が可能である
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明方法の実施に用いる測定装置の一例を示
す概略の断面図であり、第2図は一定濃度の二酸化塩素
と亜塩素酸イオンを介む試料液の加電圧電流特性を示す
グラフであり、第3図は同じ試料液での亜塩素酸イオン
の酸化電流及び残余電流とpHの関係を示すグラフであ
る。第4図から第6図は本発明方法の実施に用いる別の
測定装置を示す概略の断面図である。 1・・測定槽     2・・試料液 3・・作用i!!     4・・対極5・・参照電極
    6・・電流計 7・・ポテンショスタット 8・・スターラーバー 第1図 第4図 出願人  東亜電波工業株式会社 第3図 pH

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)試料液中に作用電極と対極の2極又は作用電極と
    参照電極と対極の3極を浸漬し、貴金属又は炭素からな
    る作用電極を試料液に対し相対的に動かしながら、2極
    の場合は対極を基準に又3極の場合は参照電極を基準に
    して亜塩素酸イオンの酸化電流を生じる電圧を作用電極
    に印加し、発生する酸化電流を測定して試料液中の亜塩
    素酸イオン濃度を求めることを特徴とする亜塩素酸イオ
    ンの測定方法。
  2. (2)作用電極に金又はグラツシーカーボンを使用し、
    対極に銀又は銀/塩化銀を使用して、対極を基準にして
    作用電極に0.6V〜1.2Vの電圧を印加することを
    特徴とする、請求項(1)記載の亜塩素酸イオンの測定
    方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1484606A1 (de) * 2003-05-21 2004-12-08 ProMinent Dosiertechnik GmbH Chloritsensor mit Goldelektrode
EP1739421A1 (en) * 2005-06-27 2007-01-03 CLR Srl Electrochemical analyser for the selective measurement of chlorites in water
JP2008082853A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Daiso Co Ltd 水溶液中の二酸化塩素および亜塩素酸イオン濃度の測定方法、および測定装置

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JP2008082853A (ja) * 2006-09-27 2008-04-10 Daiso Co Ltd 水溶液中の二酸化塩素および亜塩素酸イオン濃度の測定方法、および測定装置

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