JPH02296255A - カラー画像形成用黒色トナー - Google Patents
カラー画像形成用黒色トナーInfo
- Publication number
- JPH02296255A JPH02296255A JP1116054A JP11605489A JPH02296255A JP H02296255 A JPH02296255 A JP H02296255A JP 1116054 A JP1116054 A JP 1116054A JP 11605489 A JP11605489 A JP 11605489A JP H02296255 A JPH02296255 A JP H02296255A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- color
- black
- styrene
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野]
本発明は、電子写真用トナーに関し、詳しくはフルカラ
ー複写に有用なカラー用黒色トナーをこ関する。
ー複写に有用なカラー用黒色トナーをこ関する。
[従来の技術]
電子写真法は、光導電層上にコロナ放電によって一様に
静電荷を与え、これに原稿に応じた光像を露光させる事
により露光部分の電荷を消滅させ潜像形成を行なう。こ
の得られた静電潜像上にトナーを付着させることにより
現像を行なうものである。トナーは光導電層上の電荷量
の大小に応じて静電潜像に引きつけられ、濃淡を持った
)・ナー像を形成する。このトナー像は支持表面に転写
し、加熱、加圧又は溶剤処理や上塗り処理など適当な定
着手段を用い支持表面に永久定着する。
静電荷を与え、これに原稿に応じた光像を露光させる事
により露光部分の電荷を消滅させ潜像形成を行なう。こ
の得られた静電潜像上にトナーを付着させることにより
現像を行なうものである。トナーは光導電層上の電荷量
の大小に応じて静電潜像に引きつけられ、濃淡を持った
)・ナー像を形成する。このトナー像は支持表面に転写
し、加熱、加圧又は溶剤処理や上塗り処理など適当な定
着手段を用い支持表面に永久定着する。
また、現像方法としては例えばカスケード現像法、磁気
ブラシ法、タッチダウン法などがあり、その他、現像剤
担持体(現像スリーブ)と光導電層の間に交流成分と直
流成分からなるバイアス電界を印加し現像を行なう、特
開昭62−63970号公報に開示されている、所謂J
/B現像法などがある。
ブラシ法、タッチダウン法などがあり、その他、現像剤
担持体(現像スリーブ)と光導電層の間に交流成分と直
流成分からなるバイアス電界を印加し現像を行なう、特
開昭62−63970号公報に開示されている、所謂J
/B現像法などがある。
最も汎用的に用いられる方法としては磁気ブラシ法があ
る。該方法はキャリアとして鋼、フェライトなど磁性を
有する粒子を用いる。トナーと磁性キャリアとからなる
現像剤は磁石で保持され、その磁石の磁界により、現像
剤をブラシ状に配列させる。この磁気ブラシが光導電層
上の静電潜像面と接触すると、トナーのみがブラシから
静電潜像へ引きつけられ現像を行うものである。
る。該方法はキャリアとして鋼、フェライトなど磁性を
有する粒子を用いる。トナーと磁性キャリアとからなる
現像剤は磁石で保持され、その磁石の磁界により、現像
剤をブラシ状に配列させる。この磁気ブラシが光導電層
上の静電潜像面と接触すると、トナーのみがブラシから
静電潜像へ引きつけられ現像を行うものである。
しかしこの方法は現像部における磁気ブラシ中の消費可
能なトナーの割合が少ないため、極端に現像効率が低い
。例えば全現像剤中の1〜5%のトナーしか用いられな
い場合もある。また現像効率を高めるために多量の現像
剤を使用すると、現像器の大型化2重量化を引き起こし
、複写機の小型軽量化には不適となる。
能なトナーの割合が少ないため、極端に現像効率が低い
。例えば全現像剤中の1〜5%のトナーしか用いられな
い場合もある。また現像効率を高めるために多量の現像
剤を使用すると、現像器の大型化2重量化を引き起こし
、複写機の小型軽量化には不適となる。
又、画質的にも磁気ブラシによる摺擦の跡が掃目のよう
に現像像に発生し、現像器内部でトナーとキャリアの強
力・な混合により、41ト電劣化を生じ易く、非画像部
にトナーが付着する所謂カブリが出易いなどの問題点を
有している。
に現像像に発生し、現像器内部でトナーとキャリアの強
力・な混合により、41ト電劣化を生じ易く、非画像部
にトナーが付着する所謂カブリが出易いなどの問題点を
有している。
また、J/B現像法とは第1図に示されるごとく現像ス
リーブ13と静電潜像を有する感光ドラム1の間に交流
成分と直流成分からなるバイアス電界が印加される。現
像領域において現像スリーブ13と感光ドラム1とで形
成される空間の容積に対して該現像スリーブ13の現像
部のキャリアの占める容積が1.5〜40%であり、前
記交流成分の電界を周波数1000〜300011zと
し、ピークトウビーク(peak to peak)電
圧を静電潜像を破壊せず且つ現像領域において、キャリ
アを前記現像スリーブ13と感光ドラム1間を移動させ
る電圧に調整し、該現像部において、現像スリーブ13
上のトナー及びキャリア表面に付着するトナーを感光ド
ラム1に転穆せしめ潜像を現像する方法である。
リーブ13と静電潜像を有する感光ドラム1の間に交流
成分と直流成分からなるバイアス電界が印加される。現
像領域において現像スリーブ13と感光ドラム1とで形
成される空間の容積に対して該現像スリーブ13の現像
部のキャリアの占める容積が1.5〜40%であり、前
記交流成分の電界を周波数1000〜300011zと
し、ピークトウビーク(peak to peak)電
圧を静電潜像を破壊せず且つ現像領域において、キャリ
アを前記現像スリーブ13と感光ドラム1間を移動させ
る電圧に調整し、該現像部において、現像スリーブ13
上のトナー及びキャリア表面に付着するトナーを感光ド
ラム1に転穆せしめ潜像を現像する方法である。
近年、複写画像のカラー化の要望と相俟って白−黒複写
機から、フルカラー複写機への展開が急速になされつつ
あり、2色カラー複写機やデジタル化したフルカラー複
写機の発売も、市場では行なわれている。
機から、フルカラー複写機への展開が急速になされつつ
あり、2色カラー複写機やデジタル化したフルカラー複
写機の発売も、市場では行なわれている。
フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に3
原色であるイエロー、マゼンタ、シアンのカラートナー
及びそれに黒色を加えた4色を用いて全ての色の再現を
行うものである。
原色であるイエロー、マゼンタ、シアンのカラートナー
及びそれに黒色を加えた4色を用いて全ての色の再現を
行うものである。
その一般的方法は、まず原稿からの光をトナーの色と補
色の関係にある色分解光透過フィルターを通して光導電
層上に静電潜像を形成する。次いで現像、転写工程を経
てトナーは支持体に保持される。次いで前述の工程を順
次複数回行い、レジストレーションを合せつつ、同一支
持体上にトナーは重ね合せられ、ただ−回のみの定着に
よって最終のフルカラー画像を得る。ここで用いられる
黒色トナーは、印刷における俣入れ用ブラックインキと
同様に3原色により構成されたトナー像の上層又は下層
に、部分的に黒色トナーを重ね、複写画像を引ぎしめる
働きや、めりはりのある画像を得ること、又灰色部にお
ける中間調の再現性を高めることなど重要な働きを有す
る。
色の関係にある色分解光透過フィルターを通して光導電
層上に静電潜像を形成する。次いで現像、転写工程を経
てトナーは支持体に保持される。次いで前述の工程を順
次複数回行い、レジストレーションを合せつつ、同一支
持体上にトナーは重ね合せられ、ただ−回のみの定着に
よって最終のフルカラー画像を得る。ここで用いられる
黒色トナーは、印刷における俣入れ用ブラックインキと
同様に3原色により構成されたトナー像の上層又は下層
に、部分的に黒色トナーを重ね、複写画像を引ぎしめる
働きや、めりはりのある画像を得ること、又灰色部にお
ける中間調の再現性を高めることなど重要な働きを有す
る。
本出願人等は黒色でない3色の有彩色着色剤の組合せで
黒色を発色せしめるトナー及び現像剤を提案してきたが
、該黒色トナーは、着色剤の製造ロットによる微妙な色
変化や、着色力の高低又は黒色トナーの混練製造工程の
ちがいによって、黒色トナーの底色が著しく異なったも
のとなったり、用いられる着色剤の混練時の分散性の差
異により帯電特性や流動性ひいては電子写真特性全般に
まで悪影響を及ぼすなど、着色剤の選択や製造工程に非
常な注意を必要とするなど問題を有するものである。
黒色を発色せしめるトナー及び現像剤を提案してきたが
、該黒色トナーは、着色剤の製造ロットによる微妙な色
変化や、着色力の高低又は黒色トナーの混練製造工程の
ちがいによって、黒色トナーの底色が著しく異なったも
のとなったり、用いられる着色剤の混練時の分散性の差
異により帯電特性や流動性ひいては電子写真特性全般に
まで悪影響を及ぼすなど、着色剤の選択や製造工程に非
常な注意を必要とするなど問題を有するものである。
電子写真用黒色トナーとして、従来一般的に用いられる
着色剤としては、カーボンブラックがまず挙げられる。
着色剤としては、カーボンブラックがまず挙げられる。
しかし、フルカラー用カーボンブラックの選択は、従来
のモノカラー白黒複写機の場合における選択基準に加え
て、前述のごとき中間調の再現性、ハーフトーン部の底
色、墨入れ時の濃色部の高画像濃度のイで1与、又白紙
へのカブリ除去など性能として多岐にわたるためがなり
の慎重さを要する。
のモノカラー白黒複写機の場合における選択基準に加え
て、前述のごとき中間調の再現性、ハーフトーン部の底
色、墨入れ時の濃色部の高画像濃度のイで1与、又白紙
へのカブリ除去など性能として多岐にわたるためがなり
の慎重さを要する。
例えば、特開昭59−187353号公報、同5910
2250号公報、同53−33151号公報では、粒径
や吸油量の範囲を規定したカーボンの使用を開示してい
るが、粒径が50畔以下において、粒径が減少するにつ
れ、結着樹脂への分散性は悪(なり、カーボンの偏在し
た!・ナーが増加し、カブリを増加ゼしぬるものとなる
。特にJ/[1現像法を用いる場合はより顕著となる。
2250号公報、同53−33151号公報では、粒径
や吸油量の範囲を規定したカーボンの使用を開示してい
るが、粒径が50畔以下において、粒径が減少するにつ
れ、結着樹脂への分散性は悪(なり、カーボンの偏在し
た!・ナーが増加し、カブリを増加ゼしぬるものとなる
。特にJ/[1現像法を用いる場合はより顕著となる。
けれども、カーボンの粒径が小さくなるにつれ明らかに
、着色力は増し、最高画像濃度は小粒径化と共に上昇す
る。この現象はモノカラー複写機にとってはライン画像
のta 度アップを図るものとなり、好ましい傾向であ
るが、フルカラー複写を考え、ライン画像濃度と中間調
における階調性の両者を満足せしめようとするならば、
この小粒径カーボンの使用は不可とせざるを得ない。と
いうのは、これを使用したトナーはコントラスト電位(
V)対画像濃度(D)のグラフ、所謂V−Dカーブから
得られる曲線の傾きが非常に立ったものとなり、はとん
ど中間調における階調性のないものとなってしまうため
である。
、着色力は増し、最高画像濃度は小粒径化と共に上昇す
る。この現象はモノカラー複写機にとってはライン画像
のta 度アップを図るものとなり、好ましい傾向であ
るが、フルカラー複写を考え、ライン画像濃度と中間調
における階調性の両者を満足せしめようとするならば、
この小粒径カーボンの使用は不可とせざるを得ない。と
いうのは、これを使用したトナーはコントラスト電位(
V)対画像濃度(D)のグラフ、所謂V−Dカーブから
得られる曲線の傾きが非常に立ったものとなり、はとん
ど中間調における階調性のないものとなってしまうため
である。
カーボンブラックにおける吸油量はカーボン粒子のスト
ラフチャーの長さを示すも゛のであり、電気抵抗の目安
となる。例えば、吸油量が小さくなくなるにつれ、カー
ボンの分散性は容易となり、トナーの電気絶縁性は増す
ことになる。特開昭57−181553号公報では、吸
油量のみを規定しているが、電子写真用トナーの帯電特
性、耐環境特性などその他諸特性を考慮したならばこれ
のみの項目によってカーボンを選択することはできない
。
ラフチャーの長さを示すも゛のであり、電気抵抗の目安
となる。例えば、吸油量が小さくなくなるにつれ、カー
ボンの分散性は容易となり、トナーの電気絶縁性は増す
ことになる。特開昭57−181553号公報では、吸
油量のみを規定しているが、電子写真用トナーの帯電特
性、耐環境特性などその他諸特性を考慮したならばこれ
のみの項目によってカーボンを選択することはできない
。
特開昭54−151648号公報にはファーネス型カー
ボンを5〜15重量部添加することが記載されているが
、本発明者等の検討によるとJ/B現像法を用いる場合
は5重量部以上の添加は高画像濃度が得られるものの高
温高湿下に於いてカブリが発生し易いという事実が得ら
れている。
ボンを5〜15重量部添加することが記載されているが
、本発明者等の検討によるとJ/B現像法を用いる場合
は5重量部以上の添加は高画像濃度が得られるものの高
温高湿下に於いてカブリが発生し易いという事実が得ら
れている。
一方、既述のように、同一支持体上に複数のトナー層を
重ね合わせ一回の定着で複写画像を得るカラー電子写真
法においては、黒色トナーといえども定着特性は餘わめ
て重要な要素である。4色のカラートナーが定着したカ
ラー複写画像は、トナー粒子による乱反射を抑え適度の
光沢性やつやは必要である。また、黒色トナーは一般に
3原色トナー層の最上層に存在するため、定着ローラー
に対する耐オフセット性は、他の色調のトナーより注意
を払わなければならない。
重ね合わせ一回の定着で複写画像を得るカラー電子写真
法においては、黒色トナーといえども定着特性は餘わめ
て重要な要素である。4色のカラートナーが定着したカ
ラー複写画像は、トナー粒子による乱反射を抑え適度の
光沢性やつやは必要である。また、黒色トナーは一般に
3原色トナー層の最上層に存在するため、定着ローラー
に対する耐オフセット性は、他の色調のトナーより注意
を払わなければならない。
普通カラートナーは光沢や混色性を考慮して、シャープ
メルト性の結着樹脂を用いる。これは黒用トナーについ
ても同様であるが同一の結着樹脂を用いて他のカラート
ナーよりも耐オフセット性を発揮せしめるには、混合分
散せしめるカーボンブラックを好ましく選択する必要が
ある。すなわち、カーボンの粒径が細かくなるにつれ、
フィラー効果により、定着時黒色トナーの熱溶融粘度は
高いものとなり耐オフセット性は増す。逆に、粒径が大
きくなると、カーボンの分散性は容易であるが、フィラ
ー効果による耐オフセット性は減少することになる。
メルト性の結着樹脂を用いる。これは黒用トナーについ
ても同様であるが同一の結着樹脂を用いて他のカラート
ナーよりも耐オフセット性を発揮せしめるには、混合分
散せしめるカーボンブラックを好ましく選択する必要が
ある。すなわち、カーボンの粒径が細かくなるにつれ、
フィラー効果により、定着時黒色トナーの熱溶融粘度は
高いものとなり耐オフセット性は増す。逆に、粒径が大
きくなると、カーボンの分散性は容易であるが、フィラ
ー効果による耐オフセット性は減少することになる。
[発明が解決しようとする課題]
本発明の目的は、墨入れ時濃色部の画像濃度が高く、ハ
ーフトーン部における灰色の階調性が良好なカラー用黒
色トナーを提供することにある。
ーフトーン部における灰色の階調性が良好なカラー用黒
色トナーを提供することにある。
また、別の目的は、耐オフセット性の良好なカラー用黒
色トナーを提供することにある。
色トナーを提供することにある。
また別の目的は充分な摩擦帯電性を有したカラー用黒色
トナーを提供することにある。
トナーを提供することにある。
また別の目的は画像品質を高める光沢性の高いカラー用
黒色トナーを提供することにある。
黒色トナーを提供することにある。
また別の目的は繰り返し複写によってもキャリアスペン
I・化しに(い耐久性の優れたカラー用黒色トナーを提
供することにある。
I・化しに(い耐久性の優れたカラー用黒色トナーを提
供することにある。
[課題を解決するための手段及び作用]本発明の特徴と
する所は少なくとも、着色剤と結着樹脂よりなる電子写
真用のトナーであって、着色剤として、平均粒径50〜
80mp、吸油量50〜100cc/100g、 pH
6,0〜9.0、電気抵抗0.5〜10Ω・Cnlのカ
ーボンブラックを用い、該トナーの90°C,100℃
の見掛は粘度がそれぞれ104〜106ポイズ、5 X
10”〜5 X 105ポイズの範囲にあるカラー用
黒色]・ナーにある。
する所は少なくとも、着色剤と結着樹脂よりなる電子写
真用のトナーであって、着色剤として、平均粒径50〜
80mp、吸油量50〜100cc/100g、 pH
6,0〜9.0、電気抵抗0.5〜10Ω・Cnlのカ
ーボンブラックを用い、該トナーの90°C,100℃
の見掛は粘度がそれぞれ104〜106ポイズ、5 X
10”〜5 X 105ポイズの範囲にあるカラー用
黒色]・ナーにある。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明に用いるカーボンブラックの平均粒径の範囲は5
0〜80mp、好ましくは、55〜75m抄である。
0〜80mp、好ましくは、55〜75m抄である。
50mg以下では、カーボンの分散性が著しく困e’+
lF。
lF。
となり、分散不良によりカブリが発生し易くなる。
高度な分散装置を用いたり、多数回分散装置を経由する
ことにより、トナーを製造し、カーボンの分散向上を計
ることは可能であるが、それらは全て、製造コス1−の
アップ要因となり、好ましいものではない。80mp以
上では着色力が低(、トナー中への含有量の増量によっ
てもそれほどの効果は望めない。
ことにより、トナーを製造し、カーボンの分散向上を計
ることは可能であるが、それらは全て、製造コス1−の
アップ要因となり、好ましいものではない。80mp以
上では着色力が低(、トナー中への含有量の増量によっ
てもそれほどの効果は望めない。
カーボンブラックの電気抵抗は、そのカーボンの物性と
密接に相関しており、その因子としては、粒径、吸油量
、比表面積、ストラクヂャーpl+、揮発分などあげら
れる。
密接に相関しており、その因子としては、粒径、吸油量
、比表面積、ストラクヂャーpl+、揮発分などあげら
れる。
電子写真に使用されるトナーは、適度な摩擦帯電特性と
漏洩特性の均衡性を有していなけ□ればならない。
漏洩特性の均衡性を有していなけ□ればならない。
すなわち、帯電特性のみが優れていると、ヂャージアッ
プ現象が生じ易(、特に低温低湿下においては繰返し摩
擦帯電によって蓄積された過大な電荷による静電気力が
トナー及びキャリアを非常に強く密着せしめ、l・ナー
の感光ドラムへの飛翔を妨げ画像濃度薄の原因となる。
プ現象が生じ易(、特に低温低湿下においては繰返し摩
擦帯電によって蓄積された過大な電荷による静電気力が
トナー及びキャリアを非常に強く密着せしめ、l・ナー
の感光ドラムへの飛翔を妨げ画像濃度薄の原因となる。
それゆえ、安定的に好ましい帯電量を維持する上にも、
トナーにおける電荷の漏洩特性は重要である。トナーに
含有されるカーボンブラックの電気抵抗は、トナーの電
荷漏洩特性を左右する因子であり、あまりに電気抵抗が
低いと、電荷漏洩特性のみが発揮され低帯電量しか得る
ことができず、高温高湿下で帯電制御されていない帯電
不十分のトナーによるカブリ、画像の飛び敗りの原因と
なる。
トナーにおける電荷の漏洩特性は重要である。トナーに
含有されるカーボンブラックの電気抵抗は、トナーの電
荷漏洩特性を左右する因子であり、あまりに電気抵抗が
低いと、電荷漏洩特性のみが発揮され低帯電量しか得る
ことができず、高温高湿下で帯電制御されていない帯電
不十分のトナーによるカブリ、画像の飛び敗りの原因と
なる。
しかるに、カーボンブラックの電気抵抗の範囲としては
0,5〜10Ω・cmであり、好ましくは0.6〜7Ω
・Cmである。
0,5〜10Ω・cmであり、好ましくは0.6〜7Ω
・Cmである。
カラー複写画像の品質を高める適所な光沢性と混色性を
有し、かつ墨入れ用の黒色1〜ナーとしてトナー層の最
上層にあり、定着ロールに対する耐オフセット性を保持
するためには、90℃、100°Cにおける見掛は粘度
がそれぞれ104〜106ポイズ、5X10”〜5X1
05ポイズにあることが必要である。90℃及び100
℃の粘度は該領域にあることが肝要であり、その領域の
以上でも以下でも混色性と耐オフセット性の両者を満足
せしめることはできない。
有し、かつ墨入れ用の黒色1〜ナーとしてトナー層の最
上層にあり、定着ロールに対する耐オフセット性を保持
するためには、90℃、100°Cにおける見掛は粘度
がそれぞれ104〜106ポイズ、5X10”〜5X1
05ポイズにあることが必要である。90℃及び100
℃の粘度は該領域にあることが肝要であり、その領域の
以上でも以下でも混色性と耐オフセット性の両者を満足
せしめることはできない。
また吸油量は50〜100cc/100g、好ましくは
50〜90cc/100g 、 pllは6,0〜9,
0、好ましくは6.5〜9.0の範囲のものを用いるこ
とが必要である。
50〜90cc/100g 、 pllは6,0〜9,
0、好ましくは6.5〜9.0の範囲のものを用いるこ
とが必要である。
本発明においてトナー用結着樹脂としては、以下のもの
を使用する事が出来るが、例えばポリスチレン、クロロ
ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−
クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビ
ニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体(スヂレンーアクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体゛、スヂレンーアクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等)
、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体(スチレン
−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等)、
スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体
等のスチレン系樹脂(スチレン又はスチレン置換体を含
む単重合体又は共重合体)、塩化ビニル樹脂、スチレン
−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分
子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノ
マー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等がある。本発明の
実施上特に好ましい樹脂としてはスチレン−アクリル酸
エステル系樹脂、ポリエステル樹脂がある。
を使用する事が出来るが、例えばポリスチレン、クロロ
ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−
クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビ
ニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体(スヂレンーアクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体゛、スヂレンーアクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等)
、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体(スチレン
−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等)、
スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体
等のスチレン系樹脂(スチレン又はスチレン置換体を含
む単重合体又は共重合体)、塩化ビニル樹脂、スチレン
−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分
子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノ
マー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレ
ン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等がある。本発明の
実施上特に好ましい樹脂としてはスチレン−アクリル酸
エステル系樹脂、ポリエステル樹脂がある。
特に、次式
(式中Rはエチレンまたはプロピレン基であり、x、y
はそれぞれ1以上の整数であり、かつX+yの平均値は
2〜10である。)で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、2価以上のカルボ
ン酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分、例えばフマル酸、マレイン酸
、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸などとを少なくとも共縮重合し
たポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するので
特に好ましい。
はそれぞれ1以上の整数であり、かつX+yの平均値は
2〜10である。)で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、2価以上のカルボ
ン酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分、例えばフマル酸、マレイン酸
、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸などとを少なくとも共縮重合し
たポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するので
特に好ましい。
本発明に使用されるキャリアとしては、本発明の要旨を
妨げない範囲で公知の材料を用いることができ、例えば
表゛面酸化または未酸化の鉄、二・メチル、銅、亜鉛、
コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及びそれ
らの合金または酸化物及びフェライトなどであり、特に
好ましくは、亜鉛、銅、ニッケル、コバルトの金属から
選ばれた2種以上の金属を含有したフェライトが使用で
きる。又その製造力”法として特別な制約はない。
妨げない範囲で公知の材料を用いることができ、例えば
表゛面酸化または未酸化の鉄、二・メチル、銅、亜鉛、
コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及びそれ
らの合金または酸化物及びフェライトなどであり、特に
好ましくは、亜鉛、銅、ニッケル、コバルトの金属から
選ばれた2種以上の金属を含有したフェライトが使用で
きる。又その製造力”法として特別な制約はない。
又、上記キャリアの表面を樹脂等で被覆することも可能
である。その方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に
溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに付着せしめ
る方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法が
いずれも適用できる。
である。その方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に
溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアに付着せしめ
る方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法が
いずれも適用できる。
キャリア表面への固着物質としてはトナー材料により異
なるが、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロ
ロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン
、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジーtert−
ブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリアシド、ポリビニルブチラール、ニグロ
シン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料及びそのレ
ーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などを単独或は複
数で用いるのが適当であるが、必ず゛しもこれに制約さ
れない。
なるが、例えばポリテトラフルオロエチレン、モノクロ
ロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン
、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジーtert−
ブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリアシド、ポリビニルブチラール、ニグロ
シン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料及びそのレ
ーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末などを単独或は複
数で用いるのが適当であるが、必ず゛しもこれに制約さ
れない。
上記化合物の処理量は、キャリアが前記条件を満足する
よう適宜決定すれば良いが、一般には総量で本発明のキ
ャリアに対し0.1〜30重量%(好ましくけ0.5〜
20重量%)が望ましい。
よう適宜決定すれば良いが、一般には総量で本発明のキ
ャリアに対し0.1〜30重量%(好ましくけ0.5〜
20重量%)が望ましい。
本発明において、特に好ましい態様としては、Cu−Z
n−Faの3元系のフェライトであり、その表面をフッ
素系樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂の組み合せ、例え
ばポリフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメタアクリ
レート樹脂;ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−
メチルメタアクリレート樹脂、フッ素系共重合体とスチ
レン系共重合体;などを90:10〜20 : 130
.好ましくは70.: 30〜30ニア0の比率の混合
物としたもので、001〜5重量%、好ましくは0.1
〜1重景重量−ティングしたコートフェライトキャリア
であるものが挙げられる。該フッ素系共重合体としては
フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体(
10:90〜90:10)が例示され、スチレン系共重
合体としてはスヂレンーアクリル酸2−エチルヘキシル
(20:80〜80:20)、スチレン−アクリル酸2
−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル(20〜60:
5〜30:10〜50)が例示される。
n−Faの3元系のフェライトであり、その表面をフッ
素系樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂の組み合せ、例え
ばポリフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメタアクリ
レート樹脂;ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−
メチルメタアクリレート樹脂、フッ素系共重合体とスチ
レン系共重合体;などを90:10〜20 : 130
.好ましくは70.: 30〜30ニア0の比率の混合
物としたもので、001〜5重量%、好ましくは0.1
〜1重景重量−ティングしたコートフェライトキャリア
であるものが挙げられる。該フッ素系共重合体としては
フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体(
10:90〜90:10)が例示され、スチレン系共重
合体としてはスヂレンーアクリル酸2−エチルヘキシル
(20:80〜80:20)、スチレン−アクリル酸2
−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル(20〜60:
5〜30:10〜50)が例示される。
カラートナーと混合して二成分現像剤を調製する場合、
その混合比率は現像剤中のトナー濃度として、2.5〜
15重量%、好ましくは3.0〜13重量%にすると通
常良好な結果が得られる。トナー濃度が2,5重■%以
下では画像濃度が低(実用不可となり易く、15重量%
以上ではカブリや機内両数を増加せしめ、現像剤の耐用
メr命を短め易い。
その混合比率は現像剤中のトナー濃度として、2.5〜
15重量%、好ましくは3.0〜13重量%にすると通
常良好な結果が得られる。トナー濃度が2,5重■%以
下では画像濃度が低(実用不可となり易く、15重量%
以上ではカブリや機内両数を増加せしめ、現像剤の耐用
メr命を短め易い。
本発明における平均粒径の測定は、カーボンブラックの
透過型電子顕微鏡写真により、カーボン粒子径を直接測
定し、その100個の測定データによる分布度合から平
均粒径を求める。
透過型電子顕微鏡写真により、カーボン粒子径を直接測
定し、その100個の測定データによる分布度合から平
均粒径を求める。
吸油量はアブツーブトメーターを用い、ASTM。
D−24に準拠して測定する。
またpH値は、下記の方法に従って測定する。
カーボンブラック1〜logをビーカーに測り取り、試
料1gにつき10mj?の割合で水を加え、15分間煮
沸する。試料をぬれやずくする為、エチルアルコール数
滴を加えてもよい。煮沸後室部まで冷却し、傾斜法また
は遠心分離法により上澄み液を除去して、泥状物を残す
。この泥状物中にガラス電極pH計の電極を入れ、pH
を測定する。この場合、電極のそう人位置により測定値
が変化することがあるから、ビーカーを動かして電極の
位置を変えて、電極面と泥状面が充分に接触する様に注
意してはかり、p Ii値が一定になったところの値を
読む。
料1gにつき10mj?の割合で水を加え、15分間煮
沸する。試料をぬれやずくする為、エチルアルコール数
滴を加えてもよい。煮沸後室部まで冷却し、傾斜法また
は遠心分離法により上澄み液を除去して、泥状物を残す
。この泥状物中にガラス電極pH計の電極を入れ、pH
を測定する。この場合、電極のそう人位置により測定値
が変化することがあるから、ビーカーを動かして電極の
位置を変えて、電極面と泥状面が充分に接触する様に注
意してはかり、p Ii値が一定になったところの値を
読む。
カーボンブラックの電気抵抗は、第3図に示されるよう
な装置を用いオームメーターにより測定する。
な装置を用いオームメーターにより測定する。
該装置は、円筒状のガラス容器の中央の被測定カーボン
17を充填し、その上下に導電性を有するプランジャー
16.1B’好ましくは金属製プランジャーをセラl−
シ上下の該プランジャーからリード線をオームメーター
15に接続したものである。
17を充填し、その上下に導電性を有するプランジャー
16.1B’好ましくは金属製プランジャーをセラl−
シ上下の該プランジャーからリード線をオームメーター
15に接続したものである。
この時、上部のブ〉ンジャーには51(gの荷重18を
加えるものとする。
加えるものとする。
また、見掛は粘度の測定はフローテスターCFT−50
0型(島津製作所製)を用いて行なう。試料は60メツ
シュパス品を約1.0〜1.5g秤量する。これを成形
器を使用し、1001+g/cm2の加重で1分間加圧
する。
0型(島津製作所製)を用いて行なう。試料は60メツ
シュパス品を約1.0〜1.5g秤量する。これを成形
器を使用し、1001+g/cm2の加重で1分間加圧
する。
温度約20〜30℃、湿度30〜70%R11でフロー
テスター測定を行い、温度−見掛は粘度曲線を得る。
テスター測定を行い、温度−見掛は粘度曲線を得る。
得られたスムース曲線より、90℃、 100℃の見掛
は粘度を求めそれを該試料の温度に対する見掛は粘度と
する。
は粘度を求めそれを該試料の温度に対する見掛は粘度と
する。
RへTE TEMP I
i、O07M (℃ l 分)SET TEMP
70.ODEG (℃)MAX TE
MP 200.ODEGINTERVAL
3.ODEGPREIIEAT
300.OSEC(秒)LOAD
20.OKGF (kg)DIE(DIA)
1.0 MM (IIlm)DIE
(LENG) 1.0 MMPLIIN
GER1,OCu2(cm2)[実施例] 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明する。
i、O07M (℃ l 分)SET TEMP
70.ODEG (℃)MAX TE
MP 200.ODEGINTERVAL
3.ODEGPREIIEAT
300.OSEC(秒)LOAD
20.OKGF (kg)DIE(DIA)
1.0 MM (IIlm)DIE
(LENG) 1.0 MMPLIIN
GER1,OCu2(cm2)[実施例] 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明する。
実施例1
上記構成による重量平均粒径8μmの黒色粉体をトナー
分級品とする。
分級品とする。
その製造方法は、上記の各処方量を充分ヘンシェルミキ
ザーにより予備混合を行い、3本ロールミルで少なくと
も2回以上溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約
1〜2mm程度に粗粉砕し次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で40pm以下の粒径に微粉砕した。さら
に得られた微粉砕物を分級して、本発明の粒度分布とな
るように2〜20pmを選択した。
ザーにより予備混合を行い、3本ロールミルで少なくと
も2回以上溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約
1〜2mm程度に粗粉砕し次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で40pm以下の粒径に微粉砕した。さら
に得られた微粉砕物を分級して、本発明の粒度分布とな
るように2〜20pmを選択した。
上記におけるカーボンブラックとしては平均粒径60m
p、電気抵抗1.02Ω’cm 、吸油量65cc/1
00g、及びpH価を8.0の物性値を有するものを用
いた。
p、電気抵抗1.02Ω’cm 、吸油量65cc/1
00g、及びpH価を8.0の物性値を有するものを用
いた。
又、本発明に係るトナーには流動性向上剤として、ヘキ
刀メヂルジシラザンで処理したシリカ微粉末を、分級品
100重量部に対し0.7重量部添加しトナーとした。
刀メヂルジシラザンで処理したシリカ微粉末を、分級品
100重量部に対し0.7重量部添加しトナーとした。
一方、キャリアとしては樹脂被覆されたCu−Zn−F
e系フエライI・粒子を用いた。
e系フエライI・粒子を用いた。
上記構成により得られたトナー5重量部とキャリア95
重量部とを混合し、総重量100部の現像剤を調製する
。この現像剤を用いて、第2図に示されるごとくの構成
を有する、市販のカラー電子写真複写機(カラーレーザ
コピア、キャノン製)を用いてオリジナル原稿として、
文字及び写真を有するものを用い、複写を行なったとこ
ろ、画像濃度が高く、又、画像濃度ムラ、カブリもなく
、ハーフト−ンの再現性に優れた鮮明な複写画像が得ら
れた。さらに上記現像剤の耐久性を調べる為に繰返し1
万枚の複写試験を行なったところ(常温常湿23℃、6
0%R11)、1万枚後も初期画像と同様な、カブリの
ない鮮明な画像が得られた。一方、高温高湿雰囲気下(
30℃、80%旧I)及び低温低湿雰囲気下(20℃1
10%旧1)においても画像濃度ムラや、カブリのない
良好な可視画像が得られた。
重量部とを混合し、総重量100部の現像剤を調製する
。この現像剤を用いて、第2図に示されるごとくの構成
を有する、市販のカラー電子写真複写機(カラーレーザ
コピア、キャノン製)を用いてオリジナル原稿として、
文字及び写真を有するものを用い、複写を行なったとこ
ろ、画像濃度が高く、又、画像濃度ムラ、カブリもなく
、ハーフト−ンの再現性に優れた鮮明な複写画像が得ら
れた。さらに上記現像剤の耐久性を調べる為に繰返し1
万枚の複写試験を行なったところ(常温常湿23℃、6
0%R11)、1万枚後も初期画像と同様な、カブリの
ない鮮明な画像が得られた。一方、高温高湿雰囲気下(
30℃、80%旧I)及び低温低湿雰囲気下(20℃1
10%旧1)においても画像濃度ムラや、カブリのない
良好な可視画像が得られた。
ちなみに、本実施例1においては、現像方法としては5
7口現像法を用いた。この時の現像スリーブにおける現
像剤(+−ナー濃度5%)の塗布量としては34.5m
g/cm”であり、周波数2KIIz、ピークトウビー
ク(peak to peak)電圧を1.81(V印
加して現像を行なった。またこの時の90°C及び10
0℃の見掛は粘度は、それぞれ1.2Xlo’ポイズ、
2.3X10’ポイズであった。
7口現像法を用いた。この時の現像スリーブにおける現
像剤(+−ナー濃度5%)の塗布量としては34.5m
g/cm”であり、周波数2KIIz、ピークトウビー
ク(peak to peak)電圧を1.81(V印
加して現像を行なった。またこの時の90°C及び10
0℃の見掛は粘度は、それぞれ1.2Xlo’ポイズ、
2.3X10’ポイズであった。
実施例2
着色剤として用いるカーボン・ブラックが、平均粒径6
8nBt、電気抵抗2.04Ω・cm 、吸油量76c
c/100 g 、及びpH価6,0であり、該カーボ
ンブラックを有するトナーと攪拌混合するキャリア粒子
としては、スヂレンーメタクリル酸メチルーアクリル酸
2エグールへギシルノ1重合体より被覆されたCu−Z
n−Fe系フヱライI−粒子を用いた。
8nBt、電気抵抗2.04Ω・cm 、吸油量76c
c/100 g 、及びpH価6,0であり、該カーボ
ンブラックを有するトナーと攪拌混合するキャリア粒子
としては、スヂレンーメタクリル酸メチルーアクリル酸
2エグールへギシルノ1重合体より被覆されたCu−Z
n−Fe系フヱライI−粒子を用いた。
上記構成により得られたトナー及びキャリアをもって実
施例1に従い現像剤を調製し、順次同様の評価を行なっ
たところカブリ、!・ナー両数などを生じない高濃度で
鮮明な可視画像が得られた。
施例1に従い現像剤を調製し、順次同様の評価を行なっ
たところカブリ、!・ナー両数などを生じない高濃度で
鮮明な可視画像が得られた。
このトナーの90℃、100°Cの見掛は粘度とじては
、4.8 x 105ポイズ、3.2 X 104ポイ
ズであった。
、4.8 x 105ポイズ、3.2 X 104ポイ
ズであった。
実施例3
プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂100重量部に対し、表1の処方
量の着色剤及び荷電制御剤を用い、それぞれイエロー、
マゼンタ、シアン色の平均粒径8μmのカラートナーを
得た。
れたポリエステル樹脂100重量部に対し、表1の処方
量の着色剤及び荷電制御剤を用い、それぞれイエロー、
マゼンタ、シアン色の平均粒径8μmのカラートナーを
得た。
(以下余白)
この時イエロー、マゼンタ、シアン、及び実施例1の黒
色の各カラートナーの現像剤濃度はそれぞれ、5%、5
%、6%、5%にした。
色の各カラートナーの現像剤濃度はそれぞれ、5%、5
%、6%、5%にした。
第1図、第2図に示す。pc感光ドラムを有したカラー
電子写真装置を用いてフルカラー複写試験を行った。
電子写真装置を用いてフルカラー複写試験を行った。
各色トナーの現像及び転写はマゼンタトナー。
シアントナー、イエロートナー、黒色トナーの順で行な
い黒色トナーが最上層にくるように現像転写を行なった
。
い黒色トナーが最上層にくるように現像転写を行なった
。
該現像剤は、現像スリーブ13上で現像剤規制ブレード
14により一定量の現像剤量となり、負荷電性静電潜像
を有する感光ドラム1の対向部で反転現像法により感光
ドラム上に負荷電性トナーが転移するものである。
14により一定量の現像剤量となり、負荷電性静電潜像
を有する感光ドラム1の対向部で反転現像法により感光
ドラム上に負荷電性トナーが転移するものである。
この方法を用いフルカラーモードで約20%の画像面積
をもつ原稿を用い3,0万枚の耐刷後でもエツジ効果の
少ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現するフル
カラー画像が得られた。また連続複写中もカスレや濃度
低下のない画像が得られ、複写機内での搬送、現像剤測
度検知も良好で安定したものであった。そして、定着ロ
ーラーに対するオフセラ]・も全く発生ぜず、定着ロー
ラーに付属するクリーニングウェッブへの汚れもほとん
どなかった。
をもつ原稿を用い3,0万枚の耐刷後でもエツジ効果の
少ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現するフル
カラー画像が得られた。また連続複写中もカスレや濃度
低下のない画像が得られ、複写機内での搬送、現像剤測
度検知も良好で安定したものであった。そして、定着ロ
ーラーに対するオフセラ]・も全く発生ぜず、定着ロー
ラーに付属するクリーニングウェッブへの汚れもほとん
どなかった。
比較例1
1−ナー構成において、結着樹脂として、スヂレンーア
クリル酸ブヂルーメタアクリル酸メヂル共重合体及びカ
ーボンブラック以外は、実施例1と同様にしてトナーを
得た。カーボンブラックとしては平均粒径15mp、電
気抵抗13.5Ω・cm 、吸油量125cc/100
g−DBP、及び911価2.5を用いた。
クリル酸ブヂルーメタアクリル酸メヂル共重合体及びカ
ーボンブラック以外は、実施例1と同様にしてトナーを
得た。カーボンブラックとしては平均粒径15mp、電
気抵抗13.5Ω・cm 、吸油量125cc/100
g−DBP、及び911価2.5を用いた。
この比較トナーlと実施例1におりるキャリアとを用い
、実施例″lと同様にして現像剤を調製し、実写テスト
を行なったところ、1万枚繰り返し耐久試験を行なって
も、画像濃度は高く、安定していた。しかし全体的に飛
散が多(、カブリが生じ画像濃度ムラもあり、良好な階
調性が得られなかった。さらにカブリ、飛散は高温高湿
下において、著しい悪化を生じた。このトナーの90℃
。
、実施例″lと同様にして現像剤を調製し、実写テスト
を行なったところ、1万枚繰り返し耐久試験を行なって
も、画像濃度は高く、安定していた。しかし全体的に飛
散が多(、カブリが生じ画像濃度ムラもあり、良好な階
調性が得られなかった。さらにカブリ、飛散は高温高湿
下において、著しい悪化を生じた。このトナーの90℃
。
100℃の見掛は粘度は、それぞれ7.53X 104
ポイズ、6.3 XIO3ポイズであった。全体的に熱
溶融性の悪い黒色トナーであったため、低温オフセット
が発生し易く、定着クリーニングウェッブへの汚れも多
く、画像としては、光沢性に乏しいものであった。
ポイズ、6.3 XIO3ポイズであった。全体的に熱
溶融性の悪い黒色トナーであったため、低温オフセット
が発生し易く、定着クリーニングウェッブへの汚れも多
く、画像としては、光沢性に乏しいものであった。
比較例2
実施例1のトナー構成において、トナー中に含肴される
カーボンブラックの量をトナー重量に対し1.5重量%
含有せしめ、カーボンブラックとして平均粒径28mp
、電気抵抗8.5Ω・cm 、吸油量130cc/10
0g−DBP及び911価2.8のものを用いた以外は
同様とし、実施例1にε(1じて現像剤を調製し、実写
テストを行なったところ非画像部におけるカブリなどは
生じなかったが、最高画像濃度が0.83 (23℃、
60%1111)と低い値しか得られなかった。
カーボンブラックの量をトナー重量に対し1.5重量%
含有せしめ、カーボンブラックとして平均粒径28mp
、電気抵抗8.5Ω・cm 、吸油量130cc/10
0g−DBP及び911価2.8のものを用いた以外は
同様とし、実施例1にε(1じて現像剤を調製し、実写
テストを行なったところ非画像部におけるカブリなどは
生じなかったが、最高画像濃度が0.83 (23℃、
60%1111)と低い値しか得られなかった。
[発明の効果1
以上の通り、本発明によると高画質鮮明な複写画像を得
ることができる。
ることができる。
第1図及び第2図はJ/B現像現像量す図、第3図はカ
ーボンブラックの電気抵抗を測定する装置を示す図であ
る。
ーボンブラックの電気抵抗を測定する装置を示す図であ
る。
Claims (1)
- (1)少なくとも、着色剤と結着樹脂よりなる電子写真
用のトナーであって、着色剤として、平均粒径50〜8
0mμ、吸油量50〜100cc/100g、pH6.
0〜9.0、電気抵抗0.5〜10Ω・cmのカーボン
ブラックを用い、該トナーの90℃、100℃の見掛け
粘度がそれぞれ10^4〜10^6ポイズ、5×10^
3〜5×10^5ポイズの範囲にあることに特徴を有す
るカラー用黒色トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1116054A JP2859637B2 (ja) | 1989-05-11 | 1989-05-11 | カラー画像形成用黒色トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1116054A JP2859637B2 (ja) | 1989-05-11 | 1989-05-11 | カラー画像形成用黒色トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02296255A true JPH02296255A (ja) | 1990-12-06 |
| JP2859637B2 JP2859637B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=14677562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1116054A Expired - Fee Related JP2859637B2 (ja) | 1989-05-11 | 1989-05-11 | カラー画像形成用黒色トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2859637B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999012078A1 (fr) * | 1997-08-29 | 1999-03-11 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Toner pour le developpement d'images electrostatiques et procede de production de ce toner |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62291667A (ja) * | 1986-06-11 | 1987-12-18 | Minolta Camera Co Ltd | トナ− |
-
1989
- 1989-05-11 JP JP1116054A patent/JP2859637B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62291667A (ja) * | 1986-06-11 | 1987-12-18 | Minolta Camera Co Ltd | トナ− |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999012078A1 (fr) * | 1997-08-29 | 1999-03-11 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Toner pour le developpement d'images electrostatiques et procede de production de ce toner |
| US6440628B1 (en) | 1997-08-29 | 2002-08-27 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Tones for development of electrostatic image and production process thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2859637B2 (ja) | 1999-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5795693A (en) | Carrier for electrophotography, two component-type developer and image forming method | |
| US5670288A (en) | Carrier for electrophotography, two-component type developer, and image forming method | |
| EP2708951A1 (en) | Carrier for two-component developer, electrostatic latent image developer, and image forming method | |
| EP0689100B1 (en) | Carrier for electrophotography, two component type developer, and image forming method | |
| JP2008209807A (ja) | 画像形成方法 | |
| US5885742A (en) | Carrier for electrophotography, two-component type developer, and image forming method | |
| JP2003302792A (ja) | シアントナーおよびトナーセット | |
| JP3494193B2 (ja) | 画像形成方法 | |
| US5884129A (en) | Electrostatic-image developer and image forming process | |
| JP4883793B2 (ja) | 二成分系現像剤 | |
| JPH02281280A (ja) | 電子写真用カラー現像剤 | |
| JPH02296255A (ja) | カラー画像形成用黒色トナー | |
| JPH01223471A (ja) | 電子写真用キヤリア | |
| JP5320889B2 (ja) | フルカラートナーセット | |
| JP4246907B2 (ja) | 静電潜像のカラー現像方法及び現像装置並びに現像用トナー | |
| JP3122768B2 (ja) | 静電荷像現像用現像剤 | |
| JP2769853B2 (ja) | フルカラー電子写真用マゼンタ現像剤 | |
| JPH0527481A (ja) | 電子写真用黒色トナー | |
| JPH03296771A (ja) | 二成分系現像剤 | |
| JP2005164980A (ja) | 二成分系現像剤 | |
| JP3586088B2 (ja) | 画像形成方法及び現像剤 | |
| JP5109404B2 (ja) | フルカラートナーセット | |
| JP2694550B2 (ja) | 電子写真用被覆キャリア | |
| JPH02294664A (ja) | マゼンダ現像剤 | |
| JPH02129654A (ja) | フルカラー電子写真用マゼンタ現像剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081204 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |