JPH0229711B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0229711B2 JPH0229711B2 JP58106612A JP10661283A JPH0229711B2 JP H0229711 B2 JPH0229711 B2 JP H0229711B2 JP 58106612 A JP58106612 A JP 58106612A JP 10661283 A JP10661283 A JP 10661283A JP H0229711 B2 JPH0229711 B2 JP H0229711B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogenation
- gas
- temperature
- coke oven
- hydrogen sulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Catalysts (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明はコークス炉ガスから不純物成分を除去
する方法に係り、特にコークス炉ガス中に含有す
るジエン類、酸素、オレフイン類、硫黄化合物を
除去するのに好適なガスの精製法に関する。
する方法に係り、特にコークス炉ガス中に含有す
るジエン類、酸素、オレフイン類、硫黄化合物を
除去するのに好適なガスの精製法に関する。
従来のコークス炉ガスの精製プロセスでは、ニ
ツケルーモリブデン系触媒又はコバルト−モリブ
デン系触媒を用いて不純物であるジエン類、酸
素、オレフイン類及び硫黄化合物を除去していた
が、触媒活性が悪いという欠点があつた。
ツケルーモリブデン系触媒又はコバルト−モリブ
デン系触媒を用いて不純物であるジエン類、酸
素、オレフイン類及び硫黄化合物を除去していた
が、触媒活性が悪いという欠点があつた。
本発明の目的は、ニツケル−モリブデン系触媒
又はコバルト−モリブデン系触媒を用いたときよ
りも水添活性を高めることができるガスの精製方
法を提供することにある。
又はコバルト−モリブデン系触媒を用いたときよ
りも水添活性を高めることができるガスの精製方
法を提供することにある。
本発明はガスの精製法の発明であつて、不純物
としてジエン類、酸素、オレフイン類及び硫黄化
合物を含有するコークス炉ガスを精製する方法に
おいて、該不純物を、触媒として白金族金属を担
持した触媒の存在下で水添する工程、及び前記水
添工程より水素化処理されたコークス炉ガス中の
硫化水素を吸着除去する硫化水素除去工程の各工
程を包含することを特徴とする。
としてジエン類、酸素、オレフイン類及び硫黄化
合物を含有するコークス炉ガスを精製する方法に
おいて、該不純物を、触媒として白金族金属を担
持した触媒の存在下で水添する工程、及び前記水
添工程より水素化処理されたコークス炉ガス中の
硫化水素を吸着除去する硫化水素除去工程の各工
程を包含することを特徴とする。
更に詳しく述べれば、コークス炉ガス中の不純
物を除去する方法において、コークス炉ガス中の
ジエン類、酸素、オレフイン類、硫黄化合物を同
時に水添し、ジエン類、オレフイン類はパラフイ
ン、酸素は水に変換し、更に硫黄化合物は硫化水
素に変換した後硫化水素除去装置で分離除去する
方法である。
物を除去する方法において、コークス炉ガス中の
ジエン類、酸素、オレフイン類、硫黄化合物を同
時に水添し、ジエン類、オレフイン類はパラフイ
ン、酸素は水に変換し、更に硫黄化合物は硫化水
素に変換した後硫化水素除去装置で分離除去する
方法である。
本発明は水添反応に使用する触媒の例には、白
金及び／又はパラジウムを例えばアルミナ、チタ
ニア又はマグネシア等の担体に担持したものがあ
り、その水添性能は画期的に優れている。上記水
添触媒は製造工程において、還元状態になつてい
るのでこのまま使用される。還元状態において、
金属成分の量は触媒全重量に対して、0.01〜５重
量％が水添活性向上に役立つ。上記の特殊な水添
触媒を用いて行われる水添反応の温度は50〜450
℃、好ましくは150〜350℃である。コークス炉ガ
ス中には酸素が0.1〜２容量％含有するが、酸素
が１容量％反応すると、150℃の温度上昇がある。
また、コークス炉ガス中にはオレフイン類が３〜
５容量％含有するが、オレフイン類が１容量％反
応すると、30℃の温度上昇がある。したがつてコ
ークス炉ガス中のオレフイン類、酸素濃度の変化
により、触媒層内の温度は500℃以上に達するこ
とがしばしばある。水添触媒が500℃を超えると
触媒の半融現象による失活、反応器の損傷とな
る。反応熱を制御するには触媒層の温度上昇を監
視して、硫化水素除去工程からの精製ガスの一部
を水添工程の入口へ再循環させ、入口の酸素、オ
レフイン濃度を希釈してやることにより、水添工
程の温度が450℃を超えないように調節を行うと
良い。また、水添工程の入口温度を50〜300℃の
範囲内に調節することも効果的である。
金及び／又はパラジウムを例えばアルミナ、チタ
ニア又はマグネシア等の担体に担持したものがあ
り、その水添性能は画期的に優れている。上記水
添触媒は製造工程において、還元状態になつてい
るのでこのまま使用される。還元状態において、
金属成分の量は触媒全重量に対して、0.01〜５重
量％が水添活性向上に役立つ。上記の特殊な水添
触媒を用いて行われる水添反応の温度は50〜450
℃、好ましくは150〜350℃である。コークス炉ガ
ス中には酸素が0.1〜２容量％含有するが、酸素
が１容量％反応すると、150℃の温度上昇がある。
また、コークス炉ガス中にはオレフイン類が３〜
５容量％含有するが、オレフイン類が１容量％反
応すると、30℃の温度上昇がある。したがつてコ
ークス炉ガス中のオレフイン類、酸素濃度の変化
により、触媒層内の温度は500℃以上に達するこ
とがしばしばある。水添触媒が500℃を超えると
触媒の半融現象による失活、反応器の損傷とな
る。反応熱を制御するには触媒層の温度上昇を監
視して、硫化水素除去工程からの精製ガスの一部
を水添工程の入口へ再循環させ、入口の酸素、オ
レフイン濃度を希釈してやることにより、水添工
程の温度が450℃を超えないように調節を行うと
良い。また、水添工程の入口温度を50〜300℃の
範囲内に調節することも効果的である。
更に、従来用いられていたニツケル−モリブデ
ン触媒の場合、硫黄化合物を除去するためには、
水添工程の入口の温度を高くする必要があり、温
度を高くすればジエン類と酸素及び一酸化窒素の
重合物が析出しやすいという不都合な点が見られ
た。本発明で使用する触媒により、低い入口温度
でも、硫黄化合物、オレフイン類の水添が可能で
あり、且つジエン類や酸素も同時に水添できる。
ン触媒の場合、硫黄化合物を除去するためには、
水添工程の入口の温度を高くする必要があり、温
度を高くすればジエン類と酸素及び一酸化窒素の
重合物が析出しやすいという不都合な点が見られ
た。本発明で使用する触媒により、低い入口温度
でも、硫黄化合物、オレフイン類の水添が可能で
あり、且つジエン類や酸素も同時に水添できる。
水添工程へのコークス炉ガスの供給速度はSV
（空間速度）で、500h-1〜50000h-1が良く、
500h-1未満では触媒量が多くなつて経済的ではな
く、また50000h-1を超えると水添活性が低下して
しまう。水添反応を行う圧力は、２〜100気圧で
良いが特に限定されない。
（空間速度）で、500h-1〜50000h-1が良く、
500h-1未満では触媒量が多くなつて経済的ではな
く、また50000h-1を超えると水添活性が低下して
しまう。水添反応を行う圧力は、２〜100気圧で
良いが特に限定されない。
硫化水素の除去は、吸着除去法としても公知の
方法がいずれも使用されうる。例を挙げれば
ZnO、Fe2O3、CuOなどの固体吸着剤である。
方法がいずれも使用されうる。例を挙げれば
ZnO、Fe2O3、CuOなどの固体吸着剤である。
次に本発明を実施するためのプロセスを図面に
よつて具体的に説明する。すなわち第１図は、本
発明の一実施の態様を示す工程図であり、１はコ
ークス炉ガス、２は水添塔、３は硫化水素吸着
塔、そして５は精製ガスを意味する。また、第２
図は、本発明において精製ガスの一部を水添工程
の入口へ再循環させた場合の一実施の態様を示す
工程図であり、１〜３及び５は第１図と同義であ
り、４は循環ラインを意味する。図面は本発明を
理解するために必要な主要部のみを含み、それ以
外のポンプ、冷却器、測定器及び制御装置、その
他の装置は省略されている。
よつて具体的に説明する。すなわち第１図は、本
発明の一実施の態様を示す工程図であり、１はコ
ークス炉ガス、２は水添塔、３は硫化水素吸着
塔、そして５は精製ガスを意味する。また、第２
図は、本発明において精製ガスの一部を水添工程
の入口へ再循環させた場合の一実施の態様を示す
工程図であり、１〜３及び５は第１図と同義であ
り、４は循環ラインを意味する。図面は本発明を
理解するために必要な主要部のみを含み、それ以
外のポンプ、冷却器、測定器及び制御装置、その
他の装置は省略されている。
次に本発明を実施例により更に説明するが、本
発明はこれにより限定されない。
発明はこれにより限定されない。
実施例
第１図において、コークス炉ガス１は約150〜
200℃の温度に加熱されて水添塔２に導入される。
コークス炉ガスの主な成分の組成は、H2が53.25
％、COが5.89％、CO2が2.2％、CH4が30.67％、
C2H4が1.60％、C3H6が1.60％、O2が0.50％、
C4H6が0.10％、硫黄化合物が0.01％、N2が4.18％
である。水添触媒はアルミナ担体にパラジウムと
して約0.5重量％担持した触媒を用いる。水添塔
の出口におけるガス組成は、H2が53.52％、COが
5.92％、CO2が2.21％、CH4が30.82％、C2H6が
1.61％、C3H8が1.61％、C4H10が0.10％、N2が
4.20％、H2Sが0.01％であつた。この結果からも
わかるようにブタジエンはブタンに変換され、酸
素は水となつて除去され、エチレン、プロピレン
はエタン、プロパンに変換され、硫黄化合物は硫
化水素に変換されている。上記生成ガスは270〜
350℃の温度で水添塔を出る。
200℃の温度に加熱されて水添塔２に導入される。
コークス炉ガスの主な成分の組成は、H2が53.25
％、COが5.89％、CO2が2.2％、CH4が30.67％、
C2H4が1.60％、C3H6が1.60％、O2が0.50％、
C4H6が0.10％、硫黄化合物が0.01％、N2が4.18％
である。水添触媒はアルミナ担体にパラジウムと
して約0.5重量％担持した触媒を用いる。水添塔
の出口におけるガス組成は、H2が53.52％、COが
5.92％、CO2が2.21％、CH4が30.82％、C2H6が
1.61％、C3H8が1.61％、C4H10が0.10％、N2が
4.20％、H2Sが0.01％であつた。この結果からも
わかるようにブタジエンはブタンに変換され、酸
素は水となつて除去され、エチレン、プロピレン
はエタン、プロパンに変換され、硫黄化合物は硫
化水素に変換されている。上記生成ガスは270〜
350℃の温度で水添塔を出る。
水添塔を出たガスは約350℃の温度で硫化水素
吸着塔３に導入される。硫化水素吸着塔ではガス
中の硫化水素が除去される。このようにして精製
されたガス５の組成は、H2が53.53％、COが5.92
％、CO2が2.21％、CH4が30.83％、C2H6が1.61
％、C3H8が1.61％、C4H10が0.10％、N2が4.20％
であつた。
吸着塔３に導入される。硫化水素吸着塔ではガス
中の硫化水素が除去される。このようにして精製
されたガス５の組成は、H2が53.53％、COが5.92
％、CO2が2.21％、CH4が30.83％、C2H6が1.61
％、C3H8が1.61％、C4H10が0.10％、N2が4.20％
であつた。
この実施例においてはジエン類としてブタジエ
ン、オレフイン類としてエチレン及びプロピレ
ン、硫黄化合物としてはチオフエン等を含むガス
について述べているが、他のジエン類、オレフイ
ン類が硫黄化合物に対しても有効であることはも
ちろんのことである。
ン、オレフイン類としてエチレン及びプロピレ
ン、硫黄化合物としてはチオフエン等を含むガス
について述べているが、他のジエン類、オレフイ
ン類が硫黄化合物に対しても有効であることはも
ちろんのことである。
第２図に示した精製ガスの一部を水添塔の入口
に循環する場合においても、先の実施例と同様に
効率よくコークス炉ガスの精製が行われる。すな
わちコークス炉ガス中の酸素、オレフイン濃度が
変動して、水添反応により水添塔の温度が450℃
を超える場合には未然に反応器の温度を監視し
て、循環ライン４を作動させて循環ガスの一部を
水添塔入口に循環することにより、水添塔入口の
酸素、オレフイン濃度は希釈される。循環ガスの
循環比は原料コークス炉ガスに対し10〜1000％の
範囲で可能である。
に循環する場合においても、先の実施例と同様に
効率よくコークス炉ガスの精製が行われる。すな
わちコークス炉ガス中の酸素、オレフイン濃度が
変動して、水添反応により水添塔の温度が450℃
を超える場合には未然に反応器の温度を監視し
て、循環ライン４を作動させて循環ガスの一部を
水添塔入口に循環することにより、水添塔入口の
酸素、オレフイン濃度は希釈される。循環ガスの
循環比は原料コークス炉ガスに対し10〜1000％の
範囲で可能である。
以上詳細な説明から明らかなように、本発明に
よれば、水添性能が画期的に優れた触媒の使用に
より、コークス炉ガス中に含まれるジエン類、酸
素、オレフイン類及び硫黄化合物等の不純物を同
時に水素化するという効果を持つている。従来用
いられていたニツケル−モリブデン触媒の場合、
硫黄化合物を除去するためには、水添工程の入口
の温度を高くする必要があり、温度を高くすると
ジエン類と酸素及び一酸化窒素の重合物が析出し
やすいという不都合な点が見られた。本発明で使
用する触媒により、低い入口温度でも、硫黄化合
物、オレフイン類の水添が可能であり、且つジエ
ン類や酸素も同時に水添できるという顕著な効果
がある。
よれば、水添性能が画期的に優れた触媒の使用に
より、コークス炉ガス中に含まれるジエン類、酸
素、オレフイン類及び硫黄化合物等の不純物を同
時に水素化するという効果を持つている。従来用
いられていたニツケル−モリブデン触媒の場合、
硫黄化合物を除去するためには、水添工程の入口
の温度を高くする必要があり、温度を高くすると
ジエン類と酸素及び一酸化窒素の重合物が析出し
やすいという不都合な点が見られた。本発明で使
用する触媒により、低い入口温度でも、硫黄化合
物、オレフイン類の水添が可能であり、且つジエ
ン類や酸素も同時に水添できるという顕著な効果
がある。
第１図は本発明の一実施の態様を示す工程図、
第２図は本発明において、精製ガスの一部を再循
環させた場合の一実施の態様を示す工程図であ
る。 １……コークス炉ガス、２……水添塔、３……
硫化水素吸着塔、４……循環ライン、５……精製
ガス。
第２図は本発明において、精製ガスの一部を再循
環させた場合の一実施の態様を示す工程図であ
る。 １……コークス炉ガス、２……水添塔、３……
硫化水素吸着塔、４……循環ライン、５……精製
ガス。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 不純物としてジエン類、酸素、オレフイン類
及び硫黄化合物を含有するコークス炉ガスを精製
する方法において、該不純物を、触媒として白金
族金属を担持した触媒の存在下で水添する工程、
及び前記水添工程により水素化処理されたコーク
ス炉ガス中の硫化水素を吸着除去する硫化水素除
去工程の各工程を包含することを特徴とするガス
の精製法。 ２ 該水添工程の入口温度を50〜300℃の範囲内
の温度に調節する特許請求の範囲第１項記載のガ
スの精製法。 ３ 該水添工程に使用する触媒が白金族金属を
0.01〜５重量％、担体を99.99〜95重量％の割合
で含有するものである特許請求の範囲第１項又は
第２項記載のガスの精製法。 ４ 硫化水素除去工程からの精製ガスの一部を水
添工程の入口へ再循環させ、水添工程の温度が
450℃を超えないように調節する特許請求の範囲
第１項記載のガスの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10661283A JPS59232175A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | ガスの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10661283A JPS59232175A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | ガスの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59232175A JPS59232175A (ja) | 1984-12-26 |
| JPH0229711B2 true JPH0229711B2 (ja) | 1990-07-02 |
Family
ID=14437939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10661283A Granted JPS59232175A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | ガスの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59232175A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6189294A (ja) * | 1984-10-09 | 1986-05-07 | Kawasaki Steel Corp | コ−クス炉ガスの精製法 |
| JP2008239892A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 原料ガス精製方法及びシステム |
| DE102016116306A1 (de) | 2016-09-01 | 2018-03-01 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Entfernen von organischen Schwefelverbindungen aus wasserstoffreichen Gasen |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5573785A (en) * | 1978-11-29 | 1980-06-03 | Hitachi Ltd | Purification of hydrocarbon oil or gas |
-
1983
- 1983-06-16 JP JP10661283A patent/JPS59232175A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59232175A (ja) | 1984-12-26 |
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