JPH02298544A - フッ化ビニリデン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、被覆飼料等として利用することができろフッ
化ビニリデン（以下、ＶｄＦという）系樹脂組成物に関
４゛る。

［従来の技術」 従来、耐候性、耐薬品性等を要求される用途（例えば、
建祠外装、石油タンクや屋外配送管等の防食コーティン
グ等）に、ＶｄＦ系樹脂とアクリル樹脂を主成分と４゛
る塗料用組成物が使用されている（特公昭７Ｉ３−１０
３　Ｇ　３弓公報参照）。ごこて、アクリル樹脂は、光
沢性、２ｉ１Ｅとの密着性等を塗膜に付１ｊするために
用いられているが、アクリル樹脂を配合しているノこめ
、前記組成物を焼成して得られろ塗膜は、耐薬品性等か
不足している。また、Ｖ　ｄ　Ｆ系樹脂の塗装法として
、エボキン系プライマーの上にＶｄＰ系樹脂を塗布する
というものらある（特公昭４９−６１７６号公報参照）
が、」′、ボキシ系プライマーとＶ　ｆＩ　Ｆ系樹脂は
なじみが１　　　　　　　　　　悪く、塗膜表面にクラ
・・りか入り易い。

テトラフルオロエチレン系樹脂については、ポリアミド
イミド樹脂、エボギノ樹脂等とブレンドして焼成ずろと
、エボギン樹脂が暴利側、テトラフルオロエチレン系樹
脂が塗膜表面側に偏って分布し、化学的に安定な表面を
（４する被覆層が得られることが知られている（特表昭
５５−５００　り８８号公報、特開１イイ６１−６０７
５６号等公報参照）が、この方法をＶｄ’Ｆ系樹脂に適
用オろと、０１ｊ記と同様の理由で、これも塗膜表面に
クラックか生じ易い。

さらに、ポリエーテルサルホンをバインターとしたテト
ラフルオロＪ−ヂレン系樹脂組成物についてム安定な表
面を有する被覆層が７１１られることか知られている（
特開昭６３−１９３９６５４−ｊ公報参照）が、ヘース
がｌ）　’Ｉ″Ｉ”　Ｉ・〕のため低ｌＡ＋１□加Ｉ−
がし　□にくく、適用暴利が制約されろという問題点が
ある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、低温で加工でき、良好な耐候性および
耐薬品性を存４゛る被覆層を与え、被覆層の後加工が容
易である被覆用ＶｆＩＦ系樹脂組成物を提供することに
ある。

［発明の構成］ 本発明の要旨は、 （ａ）フッ化ビニリデン系樹脂 ３０〜９０重量部 （ｂ）　　ポリパラバン酸樹脂またはポリエーテルサル
ホン　　　７０〜ｌＯ重量部 から成るフッ化ビニリデン系樹脂組成物に存する。

成分（ａ）、即ちＶｄＦ’系樹脂は、塗膜に耐薬品性等
の性質を塗膜に持たせるために、ＶｄＦを７５重量％以
」二含有するのが好ましい。ＶｄＦ系樹脂としては、Ｖ
（ＩＦの単独重合体およびＶｄＰ、！：他の」゛４ヂレ
ン性不飽和化合物との共重合体がある。他のエチレン性
不飽和化合物としては、例えば、エチレン、スチレン、
プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ソツ化ビニル、りｒＪ　ＬＪノフルオロ」、チレン
、クロロトリフルオ〔フエナジン、テトラフルオロエチ
レン、トリフルオロプロピレン、ヘギザフルオロプロピ
レン、ビニルポルメート、酢酸ビニル、ビニルプロピオ
ネート、ビニルポルメート、アクリル酸、メタクリル酸
、メチルメタクリレート、メヂルアクリレート、アリル
メタクリレート、アクリロニトリル、Ｎ−ブチルメタク
リルアミド、アリルアセテート、イソプロペニルアセテ
ート等を挙げろことができる３３ＶｄＦ系樹脂の量は、
樹脂組成物１００重量部に対して３０〜９０重量部、好
ましくは５０〜８０重量部である。３０重量部未満では
塗膜の耐蝕性、耐候性が不足し、９０重量部を越えると
成分（ａ）と成分（ｂ）の間で層間剥離しやすい。

Ｖｄｌ”系樹脂の数平均分子量は５０　、０００〜３ｏ
　ｏ、ｏ　ｏ　ｏであることが好ましい、５０，０００
未満ては強靭な塗膜が得らイ１にくぐ、まノコ、３０ｏ
、ｏ　ｏ　ｏを越えると平滑性が悪くなる。本明細書に
おいて、平均分子量とは、Ｇｌ）Ｃ法によって７０℃で
ジメチルホル１２アミド中で測定したものである。

ＶｄＦ系樹脂は、公知の製法で製造することができる（
例えば、特公昭４　Ｇ−９，１７６号公報、特公昭４６
−２０８２０号公報、特公昭４６−２１２１４号公報、
特公昭４７−３９５９２号公報、特公昭５８−３７１４
８／１号公報参照）。

本発明において、成分（ｂ）、即ち、ポリパラバン酸樹
脂またはポリエーテルサルホンは、バインダーとして機
能する。ポリパラバン酸樹脂とポリエーテルザノいにン
の混合物を用し１てもよい。成分（ｂ）の量は、樹脂組
成物１００重量部に対して１０〜７０重量部、好ましく
は２０〜５０重量部である。

ポリパラバン酸樹脂は、例えば、 で示される繰り返し単位を有する化合物である。

ポリパラバン酸樹脂の数平均分子量は、ＩＯ２０００〜
２００，００９である。平均分子量り月０゜０００未満
では強靭な塗膜が得られず、また十分、　　　　　？、
ｊｉｔ″′″−ｉｔ″″ｈ’ｆ１６　ｔ＋、（：　＜　
ｙｚ・５ｐ−ｙａｅ：ｒｉｉｔｈ＜２００．０００を越
えると組成物の粘度が高くなり塗装困難になる。

ポリエーテルサルホンは、例えば、 で示される繰り返し単位を単独で、もしくは前記繰り返
し１１位と で示される繰り返し単位とを組み合イつせて有する化合
物である。ポリエーテルサルホンの平均分子量は、５０
，０００〜１５０，０００であることか好ましい。５０
．０００未６ｊ４ては塗膜強度、耐蝕性、耐候性が不足
する。１５０，０００を越えると、塗装性が悪く、また
塗膜が剛直になりすぎ、塗膜の後加工性が悪くなる。

８一 本発明の組成物は、予めＶｄＦ系樹脂を溶剤に分散また
は溶解さＵておき、これに成分（ｂ）を溶剤に溶解また
は分散させ□ノこものを加え１．ボールミル、ザントミ
ル等で混合して製造ずろことができるが、その際、４１
１度はＶｄＦ系樹脂がゲル化しないよう５０℃以下に保
つのが好ましい。

溶剤は、通常、本発明の組成物の構成成分全量１５〜６
０重量部に対して／ＩＯ〜８５重量部使用ハツ゛る。溶
剤量が少ないと、粘度が」−Ｈし、塗装が困ｉｔになっ
て塗膜の平滑性を損なう。また、クラック発生のＩＪ旧
刈の一つにもなる。

溶剤としては、Ｖ　ｄ　ｒ”系樹脂を常温では溶解しな
いが、高温において溶解することができる所謂共通溶剤
、および常温でＶ（ＩＦ系樹脂と他の二樹脂を溶解ｄ゛
ることができる所謂共通溶剤を使用することができる。

潜在性溶剤としては、例えば、ケトン類、カルボン酸エ
ステル類、グリコールエーテルまたはエステル類、環状
エーテル類、カーボネート類、ニトリル類等、具体的に
は、イソホ〔！ン、メチルイソブヂルケトン、ノクロヘ
ギザノン、フタル酸ジメチル、コハク酸ジエヂル、エチ
レングリコールモノエヂルエーテル、ブチルセロソルブ
、テトラヒドロフラン、エチレンカーボネート等を挙げ
ることができ、共通溶剤としては、例えば、Ｎ−ンメチ
ルアセトアミト、ツメデルポルムアミド、ジメチルスル
ホキノド、ピロリドン、γ−ブヂルラクトン等を挙げる
ことができる（特公昭／ｌ７−１８３７１５号公報、特
公昭７Ｉ９−６１７６号公報、特公昭３８−／１１７０
畳公報等参照）。これら溶剤の混合物も使用ケることが
一ζきる。

本発明の組成物には、通常ＶｄＦ系樹脂に添加すること
ができる添加剤、例えば、金１属酸化物からなる顔料等
を添加することかでさろ。

本発明の組成物と溶剤等を混合したものは、通常の塗布
方法、例えば、はけ塗り、含浸、スプレー吹き付け、［
ｌ−ル塗り等で基材に塗布ずろことができろ。塗布後は
通常８０〜３００℃、好ましくは１５０〜２８０℃で括
拐に焼き付：ｊろ。基）Ａ材ネーＩは、焼成ｌ！！　Ｉ
ｆて耐熱性かあろらのであればよく、鉄、ステンレスス
チール、銅、アルミニウム等の金属、セラミックス、ガ
ラス、大理石、石膏、アスヘスＩ・、陶磁器、レンガ等
の無機４４　Ｅ＋を例示できる。

本発明の組成物を基材に塗布する際、通常プライマー処
理は不要であるが、行ってしよい。

本発明の樹脂組成物を基材とともに焼成した場合、成分
（ａ）の塗膜表面の分布密度と成分（ｂ）の暴利側の分
布密度が増加し、成分（ｂ）が基材と密着する１、 「発明の効果」 本発明の組成物は、暴利との密着性、耐蝕性お、及び耐
候性に優れた塗膜を、Ｊうえる。。

本発明の組成物は、耐蝕、耐候等を目的として、建築物
（屋根、壁、門扉、サツシ等）、構築物、自動車、自転
ｌ〔、船舶（スクリユー等）、家電製品（空調室外機、
換気扇等）、化学工業用製品（ドラム缶、ｌ　　　　　
　　　　　塔Ｎ！／　ｍ、バルブ、ポンプ、バイブ、メ
ッキ治具、ロール、ボンへ、熱交換器等）およびその他
の用途（角缶、スプレー缶内部コーティング等）に利用
することができる。また、ポリテトラフルオロエヂレン
系重合体（ＰＴＦＥ、ＰＦΔ、Ｆ１℃Ｐ等）を配合する
と、離型、潤滑等の用途に利用することかでさる、。

本発明の組成物からなる塗膜は、重ね塗り性がよいので
、この上に他のフッ素樹脂を塗布することができ、さら
に耐候性、耐蝕性等に優れた塗膜を得ることができる。

［発明の好ましい態様１　″　　　″ 以下に、参考例、実施例、比較例および試験例を示し、
本発明を具体的に示す。

参考例１ イソホロン５５部にｖｄＦ栄独重合体（ＰＶｄＦ）［平
均分子量１５０，０００（Ｇｒ）Ｃ法、７０℃、ジメチ
ルホルムアミド中）］（ネオフ〔ノンＶＤＦＶＰ−８５
０、ダイキン工業（株）製〕４５部を加え、ホモディス
パー（特殊機化工業製）（周速４ｍ／秒）で３０分撹拌
し、分散体を得た。。

また、Ｖ　ｆｌ　Ｆ共重合体についても同様の手順で分
散体を得た。さらに、Ｎ−メチル−２−ピロリトン８０
部にＶｄＦ系重合体２０部を加えて溶解させた溶液を作
成した。使用したＶｔ−ＩＦ共重合体は以下のとおりで
あった、 ■　Ｖ　ｄ　Ｆ　／テトラフッしオロエチレン（モル比
９０／Ｉ　Ｏ）共重合体、数平均分子量　１５０，００
０■　ＶｄＦ／ヘキサフルオロプロピレン（モル比９５
１５）共重合体、数平均分子ｆＴｆ・１５０，０００■
　ＶｄＦ／クロロトリフルオロエチレン（モル比９０／
Ｉ　Ｏ）共重合体、数平均分子量・１５０゜実施例１〜
３．７および８ 参考例１て得られたＶ（ＩＦ重合体分散体に、式：で示
される繰り返し単位を有するポリパラバン酸樹脂（ｒ’
ＰΔ）（数平均分子量・１００，０００）の固形分２０
ｗＬ％イソホロン／γ−ブヂルラクトン溶液（［−１東
化学工業（株）製）を固形分比で所定の割合になるよう
に配合し、ホモディスパーで混合して第１表に示す組成
物を得た。

実施例４〜６および９ 参考例１で得られたＶ　（Ｉ　Ｆ重合体のＮ−メチル−
２−ピロリドン溶液に、式・ ′　で示される繰り返し単位を有づ′るポリエーテルザ
ルポン（ＰＥＳＸ数平均分子量　１００，０００Ｘピク
トレツクス　ＰＥ５５００３Ｐ　　ＩｃＩ製）の２０ｗ
ｔ％Ｎ−メヂルー２−ピロリドン溶液を固形分比で所定
の割合になるように配合し、ホモディスパーで混合して
第１表に示す組成物を得た。

比較例Ｉ 参考例Ｉて得られたＶＣＩＦ重合体分散体に、アクリル
樹脂（パラロイドＢ−，４４、ローム及ハース社製）の
３０ｗｔ％イソホロン溶液を所定の割合になるようにホ
モディスパーで混合して組成物を得ノこ。

比較例２ 組成物として、ポリフロンエナメル（Ｊ艶に一１２＋８
ＬＣ；、ダイギン工業製）を用意した。

試験例 これらの組成物をＪＩＳ　　Ｔ−１４０００Ａ−１０５
０Ｐ　　ＡＭ−７１２記載の処理を施したアルミ板上に
スプレー塗装し、熱風循環乾燥器において、実施例１〜
９おにび比較例１の組成物は２５０℃で１０分間、比較
例２の組成物は１５０℃で１０分間予備乾燥後、２５０
℃で１０分間焼成した。乾燥膜厚は約２５μＭであった
。

このアルミ板をテストピースとして下記の試験を行なっ
た。

（ｂ）密着性試験（基盤目試験）・ ＪＴＳ’に、５４０１の方法で、１００個マスロを作り
測定した。

（２）鉛筆硬度試験 ＪＩＳ　　Ｋ　　５４．０１の方法で行なった。

（３）耐薬品性試験・ 塗膜耐蝕試験器（天佑機材（株）製）を使用し、１０％
塩酸、５０％硫酸、氷酢酸、１０％水酸化ナトリウム、
アセトン（以上については、室温で２週間）おにび１０
％過酸化水素（６０℃で５日間）について耐薬品性を調
べた。

耐薬品性の判定。

◎・　異常なし ○、数点ブリスターもしくは僅かに変色△：　ブリスタ
ー数点および変色、もしくは艶びけしている。

×：　塗膜の全面にブリスター発生 （４）促進耐候性試験・ デューザイクルウェザーメーター（スガ試験機（株）製
）を使用して、消灯／点灯−６０分／６０分を６０時間
繰り返す操作を１ザイクルとして８ザイクル（合計４８
０時間）行なった。光源はサンシャインカーボンアーク
、ブラックパネル温度は６３℃であった。耐候性は、光
沢保持率により評価した。

上記試験の結果を第１表に示す。

第１表の結果から、本発明の組成物を焼成して得られた
塗膜は、従来のＶ　（Ｉ　Ｆ系塗利に比べて、耐蝕性お
よび耐候性に優れていることがわかる。

塗膜表面にＶ　ｆＩ　Ｆ系樹脂が高密度に偏在し、かつ
暴利との密着性がよいからであると考えられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）フッ化ビニリデン系樹脂３０〜９０重量部 （ｂ）ポリパラバン酸樹脂またはポリエーテルサルホン
   ７０〜１０重量部 から成るフッ化ビニリデン系樹脂組成物。 ２、フッ化ビニリデン系樹脂が、フッ化ビニリデンを７
   ５重量％以上含有するものである請求項１記載の組成物
   。 ３、フッ化ビニリデン系樹脂が、フッ化ビニリデンの単
   独重合体またはフッ化ビニリデンと他のエチレン性不飽
   和化合物との共重合体である請求項１または２記載の組
   成物。 ４、他のエチレン性不飽和化合物がエチレン、スチレン
   、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
   デン、フッ化ビニル、クロロジフルオロエチレン、クロ
   ロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ト
   リフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレン、ビ
   ニルホルメート、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、
   ビニルブチレート、アクリル酸、メタクリル酸、メチル
   メタクリレート、メチルアクリレート、アリルメタクリ
   レート、アクリロニトリル、Ｎ−ブチルメタクリルアミ
   ド、アリルアセテートおよびイソプロペニルアセテート
   からなる群から選ばれた請求項３記載の組成物。 ５、フッ化ビニリデン系樹脂の数平均分子量が５０，０
   ００〜３００，０００である請求項１記載の組成物。 ６、ポリパラバン酸樹脂の数平均分子量が１０，０００
   〜２００，０００である請求項１記載の組成物。 ７、ポリエーテルサルホンの数平均分量が ５０，０００〜１５０，０００である請求項１記載の組
   成物。