JPH02299840A - 包装材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は被包装物との密着性を有する包装材に関するも
のである。

〈従来の技術〉 従来より加工肉等の食品のための多層フィルムからなる
包装材は数多く知られており５例えばこのような加工肉
類に適する包装材としては、■内面が肉密着性を有する
こと、■シール面での岐れが起らないこと、■層間剥離
、いわゆるデラミ現象を起こさないことが重要であるが
、一般に内層の肉密着性を上げるためには各種粘着性物
質も塗布したり、コロナ放電処理を施す等の方法が取ら
れている。内層の肉密着性については例えばチューブ状
多層フィルムの最内層の樹脂を選択することにより、あ
る程度解決される場合もあるが、こうした樹脂は概して
ヒートシール強度に不十分な上に、デラミ現象を起し易
い。

〈発明が解決しようとする問題点〉 一般にハム、ソーセージ等の加工肉類用の多層フィルム
からなる包装材は何故肉密着性が必要かと言うと、肉密
着性に乏しい場合、加工肉類と包装材との間に隙間が生
じ、この隙間に肉汁、水分等がたまるいわゆる離水現象
が起り、加工肉類の保存性を低下させるという問題点が
知られているためであり、加工肉類用包装材にとっては
ｐ４密着性は重要なポイントであった。

また、加工肉類は一般に包装材に原料肉を充填後、脱気
、封印した後、更に例えば６０〜８０℃程度で数時間熱
水処理されるのが通常で、その間の原料肉の膨張等によ
り、ヒートシール部が破れることが懸念されるため、ヒ
ートシール強度を十分確保することがもう一つの重要な
ポイントであった０例えば熱収縮性を有する多層フィル
ムを用いる場合原料肉の膨張と包装材の収縮が同時に起
るため、特にヒートシール部の破れが問題視されていた
。更に上記したような苛酷な処理を行う際、層間でのデ
ラミ現象が生じ易く、特に内層が肉密着性を有する場合
は、こうしたデラミ現象や前記したシール部での破れ等
の発生しやすい状況にあった。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は前記した如き問題点を解決すべくなされたもの
であり、その特徴とするところは包装材において、多層
フィルムから作成され、かつ変性直鎖状低密度ポリエチ
レンと、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、およびエチレン−アクリル酸エス
テル−無水マレイン酸ターボ１ツマ−から選ばれた少な
くとも１種類の重合体とを配合してなる組成物を内層に
有する点にある。

本発明において、多層フィルムとは、異種酸るは同種の
樹脂から成る樹脂層を積層し、必要ならば熱収縮性能を
付与したフィルムの事であり、本発明では、最外層、中
間層２最内層からなる３層構造のものを例示できるが、
これのみに限定されず、例えば、２層、４層、５層等の
多層フィルムも本発明の範囲に含まれる。

３層構造の場合には、最外層としては、例えば強靭性、
耐熱性、耐水性、ガスバリヤ−性等の良好な樹脂層が好
ましいが特に制限はなく、Ｒ通な樹脂としてはポリアミ
ド系樹脂を例示できる。かかるポリアミド系樹脂として
は、ω−アミノカルボン酸の重縮合反応や二塩基性酸と
ジアミンの重縮合反応により製造される６−ナイロン、
６６ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン等、及びこ
れらの共重合体（例えば６−６６ナイロン等）やこれら
の混合物等を例示できるが、これのみに限定されない。

中間層としては、例えば、最外層と最内層とを接着でき
るものが好ましいが特に制限はなく、具体的には、変性
ポリオレフィン系ｍ指、もしくは変性ポリオレフィン系
樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂等を例示できる。

前記変性ポリオレフィン系樹脂としては、適宜のポリオ
レフィンに不飽和カルボン酸、その誘導体、その無水物
等の纒性基を有する千ツマ−をグラフト共重合させた変
性ポリマー、例えば変性ポリプロピレン樹脂。

変性ポリエチレン樹脂或いは変性エチレン−酢酸ビニル
共重合体樹脂、後記する変性直鎖状低密度ポリエチレン
又はこれ等のブレンド物等を例示できる。更にエチレン
と例えばアクリル酸、マレイン酸またはイタコン酸等と
の共重合体の金属塩であるアイオノマー等を例示できる
が、これ等のみに限定されず、適宜のものを選択できる
。更に中間層としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物等も例示でき、かかるけん化物はガスバリアー性
をも有するので、好んで使用される場合もある。

本発明に係る変性直鎖状低密度ポリエチレンとは、エチ
レンと特に制限はないが例えば０．２〜２０モル％の炭
素数４以上のａオレフィンとの共重合体にマレイン酸、
アクリル酸等の不飽和カルボン酸、その誘導体、その無
水物等の礪性基を有する千ツマ−をグラフト共重合させ
てなる変性ポリマーを例示できる。勿論以上に例示した
以外の変性直鎖状低密度ポリエチレンを用いてもよく特
−≠キ傘は耐熱性を有するもの、例えば融点が８ＯＮ１
３０℃、好ましくは１１０℃〜１３０℃の範囲のものが
特にヒートシール強度の向上、デラミ現象の防止等の点
から好ましいが、特に制限はない、変性直鎖状低密度ポ
リエチレンは、単独のものから、変性されていない直鎖
状低密度ポリエチレン笠各種の未変性ポリオレフィン等
を希釈物質として含んでいてもよいことは勿論で、こう
したことはいっこうに差しつかえなく、これらは全て変
性直鎖状低密度ポリエチレンとして表現を統−する。

本発明に係るエチレン−アクリル酸共重合体とは、エチ
レンとアクリル酸の高圧重合反応によって製造されるも
のを例示できるが特に制限はなく、また本発明に使用す
るエチレン−アクリル酸共重合体は、特に制限はないが
、メルトインデックス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８で測定
）が１．５ｇ／Ｉｏ分〜２０．０　ｇ７１０分、更にア
クリル酸含有量は、特に制限はないが、３重量％〜ＩＯ
重量％のものが好ましい、勿論メルトインデックスやア
クリル酸含有量が上記の値をはずれても、必要に応じ使
用可能であり、特に制限はない、この際、メルトインデ
ックスが１．５ｇ／１０分以下になると加工肉との密着
性が低下し、メルトインデックスが２０．０　ｇ／１０
分以上になると製膜性が困難となる傾向がみられ、又ア
クリル酸含有量が３重量％以ドになると加工肉との密着
性、透明性、強靭性は向上するが、製膜性、耐ブロッキ
ング性が低下する場合があるが、これらの範囲以外でも
用途。

用法等によっては勿論使用可能である。

更にエチレン−メタクリル酸共重合体とは、エチレンと
メタクリル酸との好ましくはランダム共重合樹脂を例示
できるが特に制限はなく、また、メルトインデックス（
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８により測定）は好ましくは２．
０〜２０ｇ／１０分程度の値を例示でき、更にメタクリ
ル酸含有量も好ましくは３〜ｌＯ重量％程度のものを例
示できる。勿論メルトインデックスやメタクリル酸含有
量が上記の値をはずれても、必要に応じ使用可能であり
、特に制限はない、この際、メルトインデックスが１．
５ｇ／１０分以下になると加工肉との密着性が低下し、
メルトインデックスが２０゜０ｇ／１０分以上になると
製膜性が困難となる傾向がみられ、又アクリル酸含有量
が３重世％以下になると加工肉との密着性が低下し、１
０重世％以上になると加工肉との密着性、透明性、強靭
性は向上するが、製膜性、耐ブロッキング性が低下する
場合があるが、これらの範囲以外でも用途、用法等によ
っては勿論便用可能である。

エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸ターホ
リマーとはエチレンとメチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート等のアクリル酸エス
テルと無水マレイン酸との三元共重合体を言う、ここで
エチレン成分は優れた加工性、熱安定性、ポリオレフィ
ンへの親和性等を分担し、アクリル酸エステル成分は共
重合体の結晶性を調節してゴム状弾性体とする役割等を
分担し、無水マレイン酸成分は水素結合力、化学反応力
により礪性材料への接着性、親和性を可能にする役割等
を分担すると推定されている。このようなターポリマー
におけるアクリル酸エステルとしてはエチルアクリレー
トが最も効果的と考えられ、かかるエチレン−エチルア
クリレート−無水マレイン酸ターポリマーは接着性樹脂
として、また樹脂改質剤として期待されるものである。

以上に示す、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体およびエチレン−アクリル酸エ
ステル−無水マレイン酸ターポリマーは、特に制限を受
けるものでないが、陽性基が多く導入されたものが好ま
しく、これにより肉Ｖ：着性が一層助長される傾向があ
る。陽性基を導入するには、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸無水物等をより多く共重合せしめる
ことが効果的であり、このように陽性基を導入されたも
のは、一般的に融点が低くヒートシール部の耐熱性にお
とり、シール部の破れの原因になり易いので、このよう
な面を、変性直鎖状低密度ポリエチレンが補っていると
考えられる。

本発明では、肉密着性についてはエチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル−無水マレイン酸ターポリマー等
が作用し、ヒートシール強度の向上、デラミ現象の防止
等については、変性直鎖状低密度ポリエチレンが作用す
ると考えられる。この際１両者の混合比率は前者が２０
〜８０重世％、好ましくは３０〜７０重意％５後者は８
０〜２０重世％、好ましくは７０〜３０重世％程度を例
示できるが、特に制限を受けるものでない。

本発明における包装材の内層としては以上に示す配合組
成物の中に、本発明の効果を損なわない範囲で他の重合
体を添加することもでき、また必要に応じ周知の添加剤
を加えることはいつこうに差しつかえない。

本発明はこのような混合組成物を有する最内層からなる
多層フィルムをヒートシール等によりシールし、包装材
として用いるものである。

チューブ状フィルムの場合、底部をヒートシールしてカ
ットするだけで個々の袋をとなるので、チューブ状のも
のが好んで用いられる。勿論ヒートシールによらず、ク
リップ等の環状金具を用いて包装材とすることも可能で
あり、本発明に係る包装材とするにはヒートシールのみ
に限定されるものでない、フラット状多層フィルムを用
いて本発明の包装材としてもよいが、この場合ヒートシ
ール部分が多くなるのであまり歓迎されない場合が多い
。

本発明に係る多層フィムルはいかなる製法で作られよう
と自由であるが、好ましくば共押出方法、溶融押出ラミ
ネート“法或いはドライラミネート法などで製造される
。

最も好ましい方法としては、複数の押出機による共押出
方法であって、３層構造の場合、最外層となる樹脂、中
間層となる樹脂、最内層となる混合組成物を３台の押出
機で共押出を行ない、これを冷却固化して製造する方法
を例示できるが、これのみに制限されるのもでなく、適
宜の方法が採用できるのは勿論である。

かかる共押出方法にはサーキュラダイ等によってチュー
ブ状に押出するか、又はＴダイによってフラット状の押
出するかのいずれかが好ましいがこれのみに限定されな
い、しかし乍ら包装材とするにはチューブ状の方がヒー
トシール等により袋体とし易いので２通常はチューブ状
のものが使用される。

延伸を行なう場合は、例えば前記チューブ状フィルム或
はフラット状フィルムを、好ましくは９０℃乃至１６０
℃の延伸温度に加熱して既知のチューブラ方式或はテン
タ一方式等で、例えば、−軸延伸、縦横同時二輪延伸或
は、逐次二輪延伸等を行なうことによって良好な多層の
延伸フィルム、熱収縮性フィルム等を製造することも可
能である。しかし乍ら延伸温度はこれのみに制限される
ものでなく多層フィムルの構成、厚み等に応じて最適条
件を採用できる。二輪延伸を行なう場合の延伸倍率は自
由に設定でき特に制限はないが、縦横各々２．５倍以上
、好ましくは２．８倍乃至３．３倍を例示できる。

熱収縮性フィルムとして用いる場合の熱収縮率は８０℃
の熱湯中に入れて３０秒後の寸法収縮率が縦横各々１０
％乃至３０％程度をあげることができるが、特に制限を
受けるものでなく、熱収縮性がない通常のフィルムも用
いてもいつこうに差しつかえない、勿論上記延伸倍率及
び熱収縮率等は、これのみに限定されるものでなく、例
えば、加工肉類の充填量、包装材の寸法、フィルムの構
成、厚さ等によって自由に定めればよい。

本発明の包装材の原料として多層チューブ状熱収縮性フ
ィルムを用いる場合は、特に’Ｍｌ限を受けるものでは
ないが、通常はハム、ソーセージ等加工肉類の包装材と
して使用に供されるべくヒートシール等により袋状等と
される。しかる後、例えば、所定の如く加工肉類が充填
されたこれら包装物は、収縮工程及び必要ならば過熱殺
菌工程を通すことにより、ハム、ソーセージ等加工肉類
の好ましい包装物となるのである。

尚２本発明において、包装材の内層と加工肉類との密肴
については、包装物において、包装材として用いている
多層フィルムを剥離したとき、多層フィルム側に加工肉
が適宜に付着する程度の状態を言う場合が多いが、特に
制限を受けるものではない、又、本発明の包装材は必要
に応じ過熱殺菌を施すことが可能であるため５例えば前
記したハム、ソーセージ等加工肉類の包装材として好適
であり、この際、過熱殺菌とは、８０℃前後のスチーム
或は潟に浸漬して包装体の芯温度が６０℃以上にする場
合がおおいが、これのみに限定されない、また熱収縮性
フィルムを用いたもは、過熱殺菌と熱収縮とを必要なら
ば同時に一工程で行なうことも可能であり便利である。

以上は本発明の実施態様を例示的に述べたまでで、本発
明はかかる記載に制限を受けるものでないことは勿論で
ある。

〈実施例１〉 ナイロン６／６６のポリアミド共重合体、耐熱性を有す
る変性直鎖状低密度ポリエチレンを含む樹脂、エチレン
−エチルアクリレート−無水マレイン酸ターポリマー５
０重量％と耐熱性を有する変性直鎖状低密度ポリエチレ
ンを含む樹脂５０重量％（融点１２０℃）との混合組成
物とを３台の押出機を用い共押出法で、最外層ポリアミ
ド共重合体、中間層が変性直鎖状低密度ポリエチレン、
内層が混合組成物層からなる構成のチューブ状フィルム
を製造した。　実施例の各フィルムの厚みは４００μ、
折径は４８ｍｍであった。

次いで、これら各フィルムを再加熱して既知のチューブ
ラ方式の二軸延伸装置により、縦横に各々３倍に延伸し
て厚さ約４５μ、折径１４０ｍｍのチューブ状多層熱収
縮性フィルムをえた。かかるフィルムの熱収縮率は８０
℃の熱湯中に入れて３０秒後の寸法収縮率が縦横各々２
０％程度であつた拳 前記により得られたチューブ状多層熱収縮性フィルムは
、次いで２５０ｍｍ間隔でヒートシールされカットされ
て、内層が面記混合組成物からなる筒袋状の包装材に形
成された。

次に、この包装材の中に生のボークソーセージ２ｋｇを
充填し、脱気し、他の端部なりリップで封印した。しか
る後充填された生のボークソーセージは、芯部の温度が
６０℃以上になるまで。

７０℃の湯、８５℃の湯、８５のスチームの各条件で２
時間或は３時間浸漬され、熱収縮と同時に加熱殺菌され
、包装された加工肉製品とされた。

〈実施例２〉 最外層がナイロン６／６６のポリアミド共重合体、中間
層がエチレン含有ｆｆ１３８モル％、けん化度９５％以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、最内層に
礪性基の多いエチレン−アクリル酸エステル−無水マレ
イン酸ターポリマー（無水マレイン酸含有量的３％）５
０重置と耐熱性を一〇− 有する変性直鎖状低密度ポリエチレン（融点１２得た。

く比較例！、２〉 実施例１および実施例２における最内層のかわりにアイ
オノマー樹脂を用いる以外、同様にして包装された加工
肉製品を得、これらをそれぞれ比較例１．２とした。こ
れらの実験データーを第１表に載げる。

（以　下　自　莱） 第　　　１　　　表 く測定方向〉 （１）、１８０°方向に引張った際の２７１５ｍｍの値
。

（２）、１８０°方向に引張った際のｋｇ／ｌ　５ｍｍ
の値。

（３）、９０＠熱水中において１８０”方向に引張った
際のｋｇ／１５ｍｍの値。

（４）、包装された状態で包装材を剥離する際、内容物
が少なくとも一部が包装材内面に付着してくる状態なＯ
とした。

以上の結果からも、実施例のものは層間剥離強度の値が
高くデラミ現象が生じにくいことを表わしている土に、
ヒートシール強度の値も高くシール部が破れにくいこと
が解り、本発明の効果がうかがわれる。

〈発明の効果〉 本発明は以上の通りであり、本発明によると内容物、例
えば加工肉類等との密着性が優れた包装材の提供が可能
になると共に、本発明に係る多層フィルムを例えばヒー
トシールにより袋状の包装材とし、例えば内容物を充填
して前記した如き苛酷な処理等を施した場合でも、比較
例に示す如き従来のものに比ベヒートシール部が破れに
くく、更にデラミ現象が生じにくいという格別なる効果
を奏するものであり、内容物たる加工肉類等食品類の長
期保存が確保される等の利点がある。

本発明の包装材は以上のような効果を奏するため、加工
肉類な、始めとして各種食品類、その他のあらゆる材料
の包装に対し有好であり、今後更に多くの用途が期待さ
れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）、多層フィルムから作成され、かつ変性直鎖状低
   密度ポリエチレンと、エチレン−アクリル酸共重合体、
   エチレン−メタクリル酸共重合体、およびエチレン−ア
   クリル酸エステル−無水マレイン酸ターポリマーから選
   ばれた少なくとも１種類の重合体とを配合してなる組成
   物を内層に有することを特徴とする包装材。