JPH0588674B2 - - Google Patents

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JPH0588674B2
JPH0588674B2 JP63051187A JP5118788A JPH0588674B2 JP H0588674 B2 JPH0588674 B2 JP H0588674B2 JP 63051187 A JP63051187 A JP 63051187A JP 5118788 A JP5118788 A JP 5118788A JP H0588674 B2 JPH0588674 B2 JP H0588674B2
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Yoshiharu Nishimoto
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Kureha Corp
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は特定の結晶融点を有する脂肪族ポリア
ミド（以下、PA樹脂と略称する）を特定の割合
で混合した脂肪族ポリアミド混合樹脂層(A)と、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下
EVOH樹脂と略称する）を主成分とする混合樹
脂層(B)からなる熱収縮性多層フイルムに関する。 従来の技術 生肉、加工肉等の脂肪性食品の多くはその形状
が不規則で大きさも不揃いである。このような形
態が多様の食品の包装方法としては、熱収縮性の
フイルムを用いる収縮包装が工業的に採用されて
いる。この方法の一般的な操作手順は袋状のフイ
ルムに内容物を入れ、次いで減圧下で袋内の空気
を除去し、袋の開口部を密封した後、加熱するこ
とによりフイルムを熱収縮せしめて内容物に密着
せしめて美麗な包装体を得る方法である。この方
法における加熱処理は内容物の殺菌を兼ねて行な
われ、通常70〜120℃の温度で処理される。 このような収縮包装に使用されるフイルムとし
てはガスバリヤー性及び密着性に優れ、且つ70〜
120℃の熱水もしくは温風などによる加熱によつ
て充分に熱収縮する特性を有するフイルムである
ことが必要である。 上述したような収縮包装用フイルムとして、高
ガスバリヤー性を有するEVOH樹脂フイルムを
使用することが考えられたが、ガスバリヤー性の
優れたEVOH樹脂フイルムは延伸性に劣るとい
う欠点を有している。 この欠点を解決するために種々の方法が提案さ
れている。 例えばEVOH樹脂フイルムとPA樹脂フイルム
を密着積層後延伸した複合フイルム（特開昭52−
115880）、ポリオレフイン層、PA樹脂層及び
EVOH樹脂層からなる積層フイルム（特開昭56
−136365）等が提案されている。 しかしEVOH樹脂単独をPA樹脂と積層しても
延伸性がかならずしも満足するものではなく、均
一な熱収縮性を有するフイルムが得られるとは言
い難い。 また、PA樹脂の積層は耐熱性を得るためにも
必要であるが、寸法安定性が悪くなるので、熱処
理等の熱固定をしなければならず、作業性、製品
収率の低下の原因となる。 従つて、ガスバリヤー性、耐熱性を有し、且つ
より優れた延伸性、熱収縮性、寸法安定性を示す
EVOH樹脂層とPA樹脂層を有する多層フイルム
の提供が望まれている。 本発明者等は先に特許出願昭和62年25237号に
於て、PA樹脂とEVOH樹脂との混合樹脂層と
EVOH樹脂を主体とする樹脂層からなる積層フ
イルムを提案した。 更に本発明者等は、EVOH樹脂のガスバリヤ
ー性とPA樹脂の耐熱性を維持しながらその延伸
性、熱収縮性、寸法安定性を改良すべく鋭意研究
をした結果、EVOH樹脂自体の延伸性を改良す
るために、EVOH樹脂を主成分とする混合樹脂
を用いると、ガスバリヤー性と延伸性とをある程
度両立し得ることを見出すとともに、EVOH樹
脂を主成分とする混合樹脂層に特定の融点を有す
るPA樹脂を特定の割合で混合したPA樹脂を積層
することにより極めて延伸性が向上した、均一な
熱収縮性、及び優れた寸法安定性を有する多層フ
イルムが得られることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を成すに至つた。 問題点を解決するための手段 本発明の多層フイルムは、結晶融点175〜240℃
の脂肪族ポリアミド樹脂（以下PA樹脂−１と略
称する）55〜90重量％と結晶融点120℃以上175℃
未満の脂肪族ポリアミド樹脂（以下PA樹脂−２
と略称する）45〜10重量％とからなる混合樹脂層
(A)と、EVOH樹脂を主成分とする混合樹脂層(B)
の少なくとも２層からなる熱収縮性多層フイルム
である。 PA樹脂−１としてはナイロン６，ナイロン９，
ナイロン69，ナイロン610，ナイロン612，ナイロ
ン11，ナイロン12，ナイロン６−66，ナイロン６
−69，ナイロン６−12が挙げられるが、耐熱性の
見地から結晶融点195〜240℃のPA樹脂：ナイロ
ン６，ナイロン69，ナイロン610，ナイロン612，
ナイロン６−66，ナイロン６−69，ナイロン６−
12が好ましい。 結晶融点が240℃を越えるPA樹脂−１は結晶性
が高く延伸性が不良となりやすい。また、 PA樹脂−２としてはナイロン６−69，ナイロ
ン６−12，ナイロン６−66−610，ナイロン６−
66−610−12が挙げられ、このうち延伸性、熱収
縮性、寸法安定性から好ましくは結晶融点120〜
160℃のPA樹脂が選ばれる。 結晶融点が120℃未満のPA樹脂−２は延伸性、
耐熱性が劣る。 本発明の層(B)に使用されるEVOH樹脂は、エ
チレンと酢酸ビニルの共重合体を部分的にケン化
した樹脂で、エチレン含量が25〜49モル％、好ま
しくは35〜49モル％、ケン化度が95％以上のもの
である。エチレン含量が49モル％を超えると、ガ
スバリヤー性が劣り、エチレン含量が25モル％未
満では延伸性が悪い。均一な延伸性を得るには、
エチレン含量35モル％以上が好ましい。 層(A)はPA樹脂−１ 55〜90重量％とPA樹脂−
２ 45〜10重量％の混合樹脂、好ましくはPA樹
脂−１ 55〜75重量％とPA樹脂−２ 45〜25重
量％の混合樹脂からなる。PA樹脂−１が90重量
％を超えると均一な熱収縮性、寸法安定性が得ら
れない。PA樹脂−１が55重量％未満となると、
耐熱性、均一な熱収縮性が得られない。 層(B)が、EVOH樹脂を主成分とする混合樹脂
からなる場合、ガスバリヤー性、延伸性の点から
EVOH樹脂70〜99重量％とポリエステルエラス
トマー（ブロツク共重合型の熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー等）、ポリアミドエラストマー
（ポリエステルアミドエラストマー及びポリエー
テルアミドエラストマー等）のエラストマー、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）の如きエ
チレン−ビニルカルボン酸エステル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体などから選
ばれた樹脂１〜30重量％とからなる混合樹脂層が
好ましい。EVOH樹脂と混合する樹脂はポリエ
ステルエラストマー及びエチレン含量75〜95モル
％のエチレン−ビニルカルボン酸エステル共重合
体とエチレン−アクリル酸エステル共重合体が好
ましい。これらの樹脂はEVOH樹脂と比較的混
合し易い。EVOH樹脂が70重量％未満ではガス
バリヤー性が不充分であり、EVOH樹脂単独で
あると均一な熱収縮率を得るための延伸性が不充
分となるので好ましくない。EVOH樹脂85〜97
重量％の範囲がガスバリヤー性と均一な延伸性を
得るのに好ましい。 本発明の多層フイルムは少なくとも層(A)及び層
(B)から成り、層(A)及び層(B)はそれぞれ２層以上あ
つても良い。層(A)及び層(B)をそれぞれ２層以上有
する場合、各層を構成する樹脂組成は、それぞれ
同一であつても、又異なつていても良い。しかし
ながら、作業性及び均一な層厚みを得ることの見
地から層(A)及び(B)はそれぞれ一層であることが好
ましい。 本発明の層(A)，層(B)からなる多層フイルムの厚
さは、柔軟性の点から6μ以上45μ以下が好まし
い。又、層(A)，層(B)及び熱可塑性樹脂層からなる
場合の厚みは、15μ以上120μ以下であることが好
ましい。層(A)の厚みは層(B)の厚みよりも厚いこと
が好ましく、層(A)及び層(B)がそれぞれ２層以上あ
る場合は、層(A)の合計の厚みが層(B)の合計の厚み
よりも厚いことが好ましい。層(A)の厚みが層(B)の
厚みよりも薄くなるとフイルムの延伸性が低下す
る場合がある。 本発明の多層フイルムは層(A)と層(B)の少なくと
も２層が必要であるが、種々の機能を付加する為
に他の熱可塑性樹脂を積層することが出来る。熱
可塑性樹脂としては、押出成形性、延伸性及びシ
ール性の見地からオレフイン樹脂が好ましい。 オレフイン樹脂としては、エチレンとビニルエ
ステル単量体との共重合体、例えばEVA、樹脂
族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸エ
ステルより選ばれる単量体とエチレンとの共重合
体、例えばアクリル酸、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸、メタクリル酸エステル等とエチレン
との共重合体、アイオノマ樹脂、線状低密度ポリ
エチレン（以下、LLDPEと略称す）及びLLDPE
とEVAとの混合樹脂、密度0.91以下でビカツト
軟化点（ASTMD−1525により測定）90℃以下、
好ましくは80℃以下の超低密度ポリエチレン（以
下、VLDPEと略称す）及びVLDPEと少量の
LLDPEとの混合樹脂、結晶性プロピレン−エチ
レン共重合体とポリプロピレン系エラストマーの
混合樹脂が好ましい。EVAとしては酢酸ビニル
含量が３〜19重量％のものが好ましい。LLDPE
とEVAの混合樹脂中のEVAの割合は少なくとも
55重量％を含有していることが延伸性の見地から
好ましい。LLDPEとしては、エチレンと少量の
ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の炭素数
４〜18のα−オレフインとの共重合体で結晶融点
118〜125℃のものが好ましい。アイオノマー樹脂
としては、エチレン、プロピレン等のオレフイン
とアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不
飽和カルボン酸との共重合体、及び該オレフイン
と不飽和カルボン酸エステルとの共重合体を一部
ケン化した重合体の陰イオン部分をNa+、K+、
Mg2+、Ca2+、Zn2+などの金属イオンで一部を中
和してなるイオン架橋物が用いられる。通常、
Na+及びZn2+が用いられる。２価の金属イオンで
一部中和してなるアイオノマー樹脂にポリアミド
オリゴマーが含まれているものでも良い。 本発明の多層フイルムにおけるオレフイン樹脂
は少なくとも１層を積層することができ、２層以
上積層する場合は、オレフイン樹脂は同一であつ
ても、又異なつていても良い。オレフイン樹脂は
層(A)と層(B)の間に配置されても良いし、好ましく
は層(A)と層(B)の積層フイルムの片側又は両側に積
層される。オレフイン樹脂を積層することにより
押出成形性、寸法安定性等が改善され、又優れた
シール性等を付与することが出来る。 層(A)、層(B)及びオレフイン樹脂層には延伸性、
ガスバリヤー性を阻害しない範囲で熱可塑性樹
脂、無機フイラー、顔料等の無機添加物及び／又
は有機添加物を添加することが出来る。 層(A)と層(B)は接着性が良いので特に接着層を必
要としないが、必要に応じて接着層を設けても良
い。オレフイン樹脂層と層(A)又は層(B)との間には
接着層を設けることが、その接着性向上の為に好
ましい。 接着剤としてはフマール酸、マレイン酸等のカ
ルボン酸で変性したポリオレフインもしくは共重
合したポリオレフインが好ましい。 本発明の多層フイルムの製造方法を以下に述べ
る。 まず、積層する樹脂の数に相当する押出機を具
備した環状ダイを用いて層(A)と層(B)が積層されて
チユーブ状に押出される。層(A)及び層(B)を夫々フ
イルムにしてからの積層、例えばダイ外接着は、
そのフイルム同志の接着が延伸性を低下させるこ
とがあるので好ましくない。押出されたチユーブ
状の積層物を直ちに急冷し、得られた実質的非晶
質のチユーブ状フイルムを加熱し、次いでインフ
レーシヨン法により縦横各々1.3〜4.0倍、好まし
くは1.5〜３倍に２軸延伸して、多層フイルムを
形成する。加熱温度は60℃以上100℃未満、好ま
しくは80〜95℃である。加熱温度が60℃未満であ
ると、延伸性が悪くなり、寸法変化も大きくな
る。また加熱温度が100℃以上になると、所望の
熱収縮率を得ることが出来ない。本発明の多層フ
イルムの熱収縮率は90℃熱水中に１分間浸漬した
時に縦、横10％以上、好ましくは20％以上が必要
である。熱収縮率が10％未満であると包装品の表
面にフイルムのしわが発生したり、充填物と包装
フイルムとの密着性がそこなわれ商品の外観が劣
る事になる。 発明の効果 本発明の多層フイルムはガスバリヤー性と延伸
性のバランスの優れたEVOH樹脂を主体とする
混合樹脂層と、特定の融点を有するPA樹脂を特
定の割合で混合したPA樹脂を積層した二軸延伸
のフイルムであるので、これら混合樹脂層の積層
により均一な熱収縮性、優れた延伸性と寸法安定
性の食品包装用フイルムを得ることができる。 本発明の積層フイルムは極めて延伸性が良いた
め。無理な延伸配向をすることなく、均一な熱収
縮性及び熱処理をしなくとも実用的な寸法安定性
を得ることが出来、且つ殺菌熱収縮工程における
高温処理時に層間剥離を生ずることがない。又、
本発明の多層フイルムは内容物との密着性にも優
れている。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。 実施例１〜７、比較例１〜５ 表−１に示される樹脂を複数の押出機で別々に
押出し環状ダイに流入し、積層して表−２に示す
層構成で共押出した。ダイから押出された筒状体
を５〜20℃の冷却槽で冷却し、折り巾175mm、厚
さ80〜265μｍのチユーブ状積層体を得た。表−
２に示された温度になるように調節された加熱槽
中でチユーブ状積層体を約６秒間加熱しインフレ
ーシヨン法で長手方向（Ｌ）に2.3倍、チユーブ
状積層体の直径方向に対し2.3倍延伸した。得ら
れた２軸延伸フイルムの折り巾は約403mm、厚さ
は15〜50μｍであつた。 実施例 ８ 表−１に示される樹脂を複数の押出機で別々に
押出し環状ダイに流入し、積層して表−２に示す
層構成で共押出した。ダイから押出された筒状体
を５〜20℃の冷却槽で冷却し、折り巾262mm、厚
さ95μｍのチユーブ状積層体を得た。表−２に示
された温度になるように調節された加熱槽中でチ
ユーブ状積層体を約６秒間加熱し、インフレーシ
ヨン法で長手方向（Ｌ）に1.5倍、チユーブ状積
層体の直径方向に対し1.5倍延伸した。得られた
２軸延伸フイルムの折り巾は約393mm、厚さは
42μｍであつた。 実施例 ９ 表−１に示される樹脂を複数の押出機で別々に
押出し環状ダイに流入し、積層して表−２に示す
層構成で共押出した。ダイから押出された筒状体
を５〜20℃の冷却槽で冷却し、折り巾133mm、厚
さ378μｍのチユーブ状積層体を得た。表−２に
示された温度になるように調節された加熱槽中で
チユーブ状積層体を約６秒間加熱し、インフレー
シヨン法で長手方向（Ｌ）に３倍、チユーブ状積
層体の直径方向に対し３倍延伸した。得られた２
軸延伸フイルムの折り巾は約399mm、厚さは42μ
ｍであつた。 表−１に実施例及び比較例で使用した樹脂の種
類及び物性を、表−２に得られた積層フイルムの
層構成及び特性試験結果を、表−３に特性試験方
法を示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 実施例１〜９で示されるように本発明の熱収縮
性多層フイルムは延伸性にすぐれ、均一な熱収縮
性と実用的な寸法安定性を備えた多層フイルムで
あることが判る。 一方、比較例１ではPA樹脂層とEVOH樹脂単
独層の積層フイルムであるため延伸性が不満足で
実用的な寸法安定性のあるフイルムが得られな
い。比較例２はPA樹脂層は本発明と同じである
が、第２層がEVOH樹脂単独層であるため、延
伸性は改良されるが、寸法安定性が実用的でな
い。比較例３〜５はEVOH樹脂層は本発明と同
じものが使用されるが第４層PA樹脂層が本発明
の範囲外のものであるため均一な延伸性と実用的
な寸法安定性が得られない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 結晶融点175〜240℃の脂肪族ポリアミド55〜
    90重量％と結晶融点120℃以上175℃未満の脂肪族
    ポリアミド45〜10重量％とからなる脂肪族ポリア
    ミド混合樹脂層(A)とエチレン−酢酸ビニル共重合
    体ケン化物を主成分とする混合樹脂層(B)の少くと
    も２層からなる熱収縮性多層フイルム。 ２ 層(B)がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
    物70〜99重量％を含有する混合樹脂層である特許
    請求の範囲第１項記載の熱収縮性多層フイルム。 ３ 層(B)がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
    物と、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエ
    ラストマー、エチレン−ビニルカルボン酸エステ
    ル共重合体及びエチレン−アクリル酸エステル共
    重合体より選ばれた樹脂とからなる混合樹脂層で
    ある特許請求の範囲第１項記載の熱収縮性多層フ
    イルム。 ４ 結晶融点175〜240℃の脂肪族ポリアミドがナ
    イロン６，ナイロン69，ナイロン610，ナイロン
    612，ナイロン６−66，ナイロン６−69，ナイロ
    ン６−12である特許請求の範囲第１項記載の熱収
    縮性多層フイルム。 ５ 結晶融点120℃以上175℃未満の脂肪族ポリア
    ミドがナイロン６−69，ナイロン６−12，ナイロ
    ン６−66−610，ナイロン６−66−610−12である
    特許請求の範囲第１項記載の熱収縮性多層フイル
    ム。 ６ 層(A)と層(B)及び少くとも１層のオレフイン樹
    脂層とからなり、該オレフイン樹脂層と層(A)又は
    層(B)との層間に接着層を有する特許請求の範囲第
    １項記載の熱収縮性多層フイルム。
JP63051187A 1988-03-04 1988-03-04 熱収縮性多層フィルム Granted JPH01225550A (ja)

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