JPH02302409A - 指示硬化可能な組成物 - Google Patents
指示硬化可能な組成物Info
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- JPH02302409A JPH02302409A JP2115034A JP11503490A JPH02302409A JP H02302409 A JPH02302409 A JP H02302409A JP 2115034 A JP2115034 A JP 2115034A JP 11503490 A JP11503490 A JP 11503490A JP H02302409 A JPH02302409 A JP H02302409A
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、例えば、光（紫外光又は可視光）又は超音波
のような入射エネルギーの作用あるいは化学開始剤によ
る指示（ｃｏｍｍａｎｄ）によって硬化可能な組成物に
関するものである。かかる組成物は、不活性又は反応性
の充填剤を含んでいてもよ（（この場合にはセメントに
分類される）、外科用、特に歯科用に用いるのに特に有
用である。
のような入射エネルギーの作用あるいは化学開始剤によ
る指示（ｃｏｍｍａｎｄ）によって硬化可能な組成物に
関するものである。かかる組成物は、不活性又は反応性
の充填剤を含んでいてもよ（（この場合にはセメントに
分類される）、外科用、特に歯科用に用いるのに特に有
用である。
歯科用セメントとしては、例えば英国特許第１４２２３
３７号及び１４８４４５４号に記載されているようなガ
ラスイオノマーが、その圧縮強度、歯質に対する固有の
接着性、その比較的速い硬化時間及びその坑う食性の為
に広範囲に用いられている。しかしながら、臨床におい
て用いる際の欠点は、ガラスイオノマーセメントは、一
旦混合すると極めて限定された時間の間しか加工するこ
とが出来ず、速やかに硬化してしまうということである
。
３７号及び１４８４４５４号に記載されているようなガ
ラスイオノマーが、その圧縮強度、歯質に対する固有の
接着性、その比較的速い硬化時間及びその坑う食性の為
に広範囲に用いられている。しかしながら、臨床におい
て用いる際の欠点は、ガラスイオノマーセメントは、一
旦混合すると極めて限定された時間の間しか加工するこ
とが出来ず、速やかに硬化してしまうということである
。
本発明によれば、指示硬化可能な（ＣＯＷ園ａｎｄ−ｃ
ｕｒａｂｌｅ）組成物は、ホスホン酸基：ヒドロキシル
基が０．２〜２．０：１のモル比の不飽和（例えばビニ
ル系）ホスホン酸と多価アルコールとの反応生成物に相
当するホスホン酸エステル及び開始剤、好適には光活性
化開始剤系又は化学開始剤系を含んでいる。上記のモル
比は、好ましくは、０．５〜１．５：１、例えば０．８
〜１．２：１である。多価アルコールのヒドロキシルは
、２〜２０個、例えば２〜６個の炭素原子を介して相互
連結（ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｅｄ） Ｌ／ているこ
とが好ましく、場合によっては、少なくとも（好ましく
は）炭素原子５個毎に酸素原子が介在している。多価ア
ルコールは、ジオール、例えばビス（２−ヒドロキシエ
チル）エーテル（１，５−ジヒドロキシ−３−オキサペ
ンクン）が好ましい。
ｕｒａｂｌｅ）組成物は、ホスホン酸基：ヒドロキシル
基が０．２〜２．０：１のモル比の不飽和（例えばビニ
ル系）ホスホン酸と多価アルコールとの反応生成物に相
当するホスホン酸エステル及び開始剤、好適には光活性
化開始剤系又は化学開始剤系を含んでいる。上記のモル
比は、好ましくは、０．５〜１．５：１、例えば０．８
〜１．２：１である。多価アルコールのヒドロキシルは
、２〜２０個、例えば２〜６個の炭素原子を介して相互
連結（ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｅｄ） Ｌ／ているこ
とが好ましく、場合によっては、少なくとも（好ましく
は）炭素原子５個毎に酸素原子が介在している。多価ア
ルコールは、ジオール、例えばビス（２−ヒドロキシエ
チル）エーテル（１，５−ジヒドロキシ−３−オキサペ
ンクン）が好ましい。
場合によっては、該組成物は、カチオン放出可能な（ｃ
ａｔｉｏｎ−１ｅａｃｈａｂｌｅ） （例えばアルミノ
シリケート）ガラス粉末、両性又は塩基性金属酸化物（
例えばＭｇｏ）、ポリ（ビニルホスホン酸）及び水の任
意の１種以上を更に含んでいる。ポリ（ビニルホスホン
酸）と水の両方が存在していない場合には、ガラス粉末
は、不活性充填剤、例えば石英と置き換えることができ
る。ここで、「ポリ（ビニルホスホン酸）」という用語
は、１〜３個の骨格炭素原子あたり平均で１個のホスホ
ン酸基を有する任意の多価のカチオンで触媒作用を受け
る架橋可能なポリマー酸を包含するものである。少量の
ポリ（アクリル酸）のようなポリ（カルボン酸）もまた
存在してもよい。
ａｔｉｏｎ−１ｅａｃｈａｂｌｅ） （例えばアルミノ
シリケート）ガラス粉末、両性又は塩基性金属酸化物（
例えばＭｇｏ）、ポリ（ビニルホスホン酸）及び水の任
意の１種以上を更に含んでいる。ポリ（ビニルホスホン
酸）と水の両方が存在していない場合には、ガラス粉末
は、不活性充填剤、例えば石英と置き換えることができ
る。ここで、「ポリ（ビニルホスホン酸）」という用語
は、１〜３個の骨格炭素原子あたり平均で１個のホスホ
ン酸基を有する任意の多価のカチオンで触媒作用を受け
る架橋可能なポリマー酸を包含するものである。少量の
ポリ（アクリル酸）のようなポリ（カルボン酸）もまた
存在してもよい。
化学的に活性化される開始剤系の場合には、その成分は
（光開始の場合とは異なり）、組成物を硬化させるまで
は別々に保持しなければならない。
（光開始の場合とは異なり）、組成物を硬化させるまで
は別々に保持しなければならない。
本発明は、混合すると上記記載のような硬化可能な組成
物を形成する二つの別のペーストを含む包装物に及ぶも
のである。第１のペーストは、（１種又は複数の）酸と
水及び光活性化開始剤系であってよく、第２のペースト
は、ホスホン酸エステル中に懸濁しているガラス粉末で
あってよい。二つのペーストが適当な濃度に配合されて
いれば、使用にあたっては、混合物が正確な組成になる
ようにする容易な方法として、二つのチューブから同じ
長さのペーストを絞り出したり、二つのチューブから同
じ分Ｉをすくいとることができる。
物を形成する二つの別のペーストを含む包装物に及ぶも
のである。第１のペーストは、（１種又は複数の）酸と
水及び光活性化開始剤系であってよく、第２のペースト
は、ホスホン酸エステル中に懸濁しているガラス粉末で
あってよい。二つのペーストが適当な濃度に配合されて
いれば、使用にあたっては、混合物が正確な組成になる
ようにする容易な方法として、二つのチューブから同じ
長さのペーストを絞り出したり、二つのチューブから同
じ分Ｉをすくいとることができる。
ガラス粉末は、実質的に全てが１００ミクロン、好まし
くは６０ミクロンよりも小さな粒径の粒子からなること
が好ましい。Ｓｉ：ＡＡ’が０．６〜２：１の範囲のも
のが不透明な生成物を与え、これが適当な場合において
許容されるものであるが、０．２〜０．６：１のものを
用いることもできる。
くは６０ミクロンよりも小さな粒径の粒子からなること
が好ましい。Ｓｉ：ＡＡ’が０．６〜２：１の範囲のも
のが不透明な生成物を与え、これが適当な場合において
許容されるものであるが、０．２〜０．６：１のものを
用いることもできる。
ガラスに代えて、少なくとも９００℃で失活させたＭｇ
Ｏを用いてもよい。
Ｏを用いてもよい。
本発明は、また、包装を解いて混合すると組成物を形成
するように包装されている、上記記載の硬化可能な組成
物の成分を含む包装物にも及ぶものである。
するように包装されている、上記記載の硬化可能な組成
物の成分を含む包装物にも及ぶものである。
本発明を実施例によって説明する。
ビニルホスホン酸：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｐ（ＯＨ）２
と多価アルコールとの種々のエステルを生成させた。こ
こでは、水の存在下でのこの酸（ビニルホスホンジクロ
リド）の前駆物質とアルコールとの反応を用いた。即ち
、 ＣＨ２＝Ｃ１１＋ ＨＯ−Ｒ−ＯＨ＋ Ｈ２Ｏ０Ｃ
１２ ↓ ＣＨ２＝Ｃ１ｌ ＨＣ＝ＣＨ２＋ ＨＣＡ’↑
０ＨＯＨ （上式において、Ｒは、場合によっては酸素が介在Ｌテ
イル’−Ｃ２−ａ−１例文ば−Ｃ２Ｈ４−０−Ｃ２Ｈ４
−１あるいは−Ｃ２Ｈじあるいは−ｎＣ４Ｈ８−あるい
は−Ｃ２Ｈ４ＣＨＣＨｓである） ■ 介在酸素は、炭素原子が多（でも５個連続した後に与え
られることが好ましい。したがって、Ｒ（ＯＨ）２は、
更に、ブタン−１，３−ジオール、ペンタン−１，５−
ジオール、ネオペンチルグリコール又は２００〜６００
の分子量を有するＨ（ＯＣＨ２ＣＨｚ）ｎＯＨ，即ちｎ
＝約７〜２０のものであってもよい。
こでは、水の存在下でのこの酸（ビニルホスホンジクロ
リド）の前駆物質とアルコールとの反応を用いた。即ち
、 ＣＨ２＝Ｃ１１＋ ＨＯ−Ｒ−ＯＨ＋ Ｈ２Ｏ０Ｃ
１２ ↓ ＣＨ２＝Ｃ１ｌ ＨＣ＝ＣＨ２＋ ＨＣＡ’↑
０ＨＯＨ （上式において、Ｒは、場合によっては酸素が介在Ｌテ
イル’−Ｃ２−ａ−１例文ば−Ｃ２Ｈ４−０−Ｃ２Ｈ４
−１あるいは−Ｃ２Ｈじあるいは−ｎＣ４Ｈ８−あるい
は−Ｃ２Ｈ４ＣＨＣＨｓである） ■ 介在酸素は、炭素原子が多（でも５個連続した後に与え
られることが好ましい。したがって、Ｒ（ＯＨ）２は、
更に、ブタン−１，３−ジオール、ペンタン−１，５−
ジオール、ネオペンチルグリコール又は２００〜６００
の分子量を有するＨ（ＯＣＨ２ＣＨｚ）ｎＯＨ，即ちｎ
＝約７〜２０のものであってもよい。
エステルは、好適な開始剤系の作用によって更に架橋さ
せることができ、この場合、重合はビニル基を介して起
こる。したがって、かかるエステルは、他の歯科補修材
料において現在用いられているジメタクリレート樹脂の
ホスホン酸エステル類縁体であるといえる。
せることができ、この場合、重合はビニル基を介して起
こる。したがって、かかるエステルは、他の歯科補修材
料において現在用いられているジメタクリレート樹脂の
ホスホン酸エステル類縁体であるといえる。
これらのエステルを白色光活性化開始剤（カンフオルキ
ノン：ＣＱ、及びエチルジメチルアミノベンゾエート：
ＥＤＭＡＢ、及びｐ−トリエンスルフィン酸ナトリウ
ム：ＮａＴＳ）と混合し、白色光に曝露した。６０秒以
内に硬質で耐水性の物質に硬化した。エステル中に水が
存在しても硬化が妨げられることはなかった。含水率が
高いと始めはより軟質な物質を与えたが、これもより長
い時間（約１時間）で硬化した。同様に、エステル／水
混合物中のガラス粉末の存在は、物質の硬化に何の影響
も与えなかった。
ノン：ＣＱ、及びエチルジメチルアミノベンゾエート：
ＥＤＭＡＢ、及びｐ−トリエンスルフィン酸ナトリウ
ム：ＮａＴＳ）と混合し、白色光に曝露した。６０秒以
内に硬質で耐水性の物質に硬化した。エステル中に水が
存在しても硬化が妨げられることはなかった。含水率が
高いと始めはより軟質な物質を与えたが、これもより長
い時間（約１時間）で硬化した。同様に、エステル／水
混合物中のガラス粉末の存在は、物質の硬化に何の影響
も与えなかった。
上述の反応においては、アルコールヒドロキシル基に対
する酸分子の比を変化させることができることが明らか
である。この比がく１：１である場合、即ちエステル化
の度合が１００％未満である場合には、ホスホン酸エス
テル中に多少の酸官能性が残留する。したがって、エス
テルの架橋を重合反応を介して起こすことができる。更
に、酸及び塩基（例えばポリ（ビニルホスホン酸）及び
ガラス）が存在する場合には、酸塩基反応が起こり、架
橋エステルと相互浸透（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｅ
）すると考えられるマトリクスが得られ、したがって、
ある配合においては、指示によって開始される架橋樹脂
とガラスイオノマータイプのセメントの特徴が組み合わ
される。酸：アルコールヒドロキシルが１：１であって
も、酸は、潜在的なガラスイオノマー形成の為の非エス
テル化Ｐ−ＯＨ基の残存しているものと同等の価数を有
している。水溶性酸素含有不飽和ホスホン化モノマー（
即ちエステル）の存在は、通常は他の手段、例えばガラ
スの加熱不活性化を行わなければ速くなりすぎてしまう
酸塩基（ＰＶＰＡ−ガラス）反応を遅延させる有用な更
なる硬化を有する。
する酸分子の比を変化させることができることが明らか
である。この比がく１：１である場合、即ちエステル化
の度合が１００％未満である場合には、ホスホン酸エス
テル中に多少の酸官能性が残留する。したがって、エス
テルの架橋を重合反応を介して起こすことができる。更
に、酸及び塩基（例えばポリ（ビニルホスホン酸）及び
ガラス）が存在する場合には、酸塩基反応が起こり、架
橋エステルと相互浸透（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｅ
）すると考えられるマトリクスが得られ、したがって、
ある配合においては、指示によって開始される架橋樹脂
とガラスイオノマータイプのセメントの特徴が組み合わ
される。酸：アルコールヒドロキシルが１：１であって
も、酸は、潜在的なガラスイオノマー形成の為の非エス
テル化Ｐ−ＯＨ基の残存しているものと同等の価数を有
している。水溶性酸素含有不飽和ホスホン化モノマー（
即ちエステル）の存在は、通常は他の手段、例えばガラ
スの加熱不活性化を行わなければ速くなりすぎてしまう
酸塩基（ＰＶＰＡ−ガラス）反応を遅延させる有用な更
なる硬化を有する。
実施例１
ビニルホスホニルクロリドを半モル量のビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）エーテルと反応させてエステルを生成
させた。
ドロキシエチル）エーテルと反応させてエステルを生成
させた。
０■ ＯＨ
この樹脂をＣＱ＋ＥＤＭＡＢ＋ＮａＴＳ （光活性化開
始剤として）と混合して本発明の組成物を生成させ、白
色光に６０秒間曝露した。得られたセメントは硬質で耐
水性を有していた。
始剤として）と混合して本発明の組成物を生成させ、白
色光に６０秒間曝露した。得られたセメントは硬質で耐
水性を有していた。
組成物に少量の水を含ませた外は同一の実験を行い、同
様の結果を得た。
様の結果を得た。
実施例２
実施例１のエステル４重量部、水１重量部、アルミノシ
リケートガラス粉末８重量部及びＣＱ＋ＥＤＭＡＢ＋Ｎ
ａＴＳからなる組成物を調製した。
リケートガラス粉末８重量部及びＣＱ＋ＥＤＭＡＢ＋Ｎ
ａＴＳからなる組成物を調製した。
ガラスは、シリカ４３７重量部、アルミナ２３０重量部
、フッ化カルンウム１２９重量部、氷晶石１７５重量部
及びリン酸アルミニウム２９重量部を共に混合し、１３
００℃に７５分間加熱することによって調製した。溶融
物を水中に注ぐことによって速やかに冷却した。得られ
たガラスを粉砕し、篩別し、４３ミクロン未満の粒径の
フラクションを組成物中で用いた。これを白色光に６０
秒間曝露すると、得られたセメントは、硬質で、不透明
で耐水性を有していた。
、フッ化カルンウム１２９重量部、氷晶石１７５重量部
及びリン酸アルミニウム２９重量部を共に混合し、１３
００℃に７５分間加熱することによって調製した。溶融
物を水中に注ぐことによって速やかに冷却した。得られ
たガラスを粉砕し、篩別し、４３ミクロン未満の粒径の
フラクションを組成物中で用いた。これを白色光に６０
秒間曝露すると、得られたセメントは、硬質で、不透明
で耐水性を有していた。
実施例３
実施例１のエステル０．２５ｇ、水０．０２ｍ１゜ポリ
（ビニルホスホン酸）０．０４ｇ、実施例２のガラス０
．５ｇ、光活性化開始剤（ＣＱ＋ＥＤＭＡＢ＋ＮａＴＳ
からなる）０．０１ｇからなる組成物を調製した。
（ビニルホスホン酸）０．０４ｇ、実施例２のガラス０
．５ｇ、光活性化開始剤（ＣＱ＋ＥＤＭＡＢ＋ＮａＴＳ
からなる）０．０１ｇからなる組成物を調製した。
組成物を十分に混合してペーストを生成させ、水及びエ
ステルの混合物中にポリ（ビニルホスホン酸）固形物が
溶解しているペーストを生成させた。
ステルの混合物中にポリ（ビニルホスホン酸）固形物が
溶解しているペーストを生成させた。
この組成物の一部は、通常の室内光中で約３０分後も加
工可能なままであった。他の部分は、白色光に６０秒間
曝露すると速やかに水に対して安定になった。開始剤を
用いずに、この実施例にしたがって更なる組成物（本発
明のものではない）を調製した。この組成物は、−晩で
水安定性セメントに硬化した。
工可能なままであった。他の部分は、白色光に６０秒間
曝露すると速やかに水に対して安定になった。開始剤を
用いずに、この実施例にしたがって更なる組成物（本発
明のものではない）を調製した。この組成物は、−晩で
水安定性セメントに硬化した。
実施例４
二つのペースト組成物を調製した。第１のものは、水中
のポリ（ビニルホスホン酸）の濃厚溶液（８０重量％、
したがってやや粘稠）で更にＣＱ十ＥＤＭＡＢ＋ＮａＴ
Ｓを含んでいた。第２のものは、実施例１のホスホン酸
エステル（０，５ｇ）及び実施例２のガラス粉末（１，
０ｇ）を含むペーストであった。二つのペーストの等容
量を混合し、混合物を白色光に曝露し、硬化させて、硬
質で耐水性のセメントを得た。
のポリ（ビニルホスホン酸）の濃厚溶液（８０重量％、
したがってやや粘稠）で更にＣＱ十ＥＤＭＡＢ＋ＮａＴ
Ｓを含んでいた。第２のものは、実施例１のホスホン酸
エステル（０，５ｇ）及び実施例２のガラス粉末（１，
０ｇ）を含むペーストであった。二つのペーストの等容
量を混合し、混合物を白色光に曝露し、硬化させて、硬
質で耐水性のセメントを得た。
（外４名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ホスホン酸基：ヒドロキシル基が０．２〜２．０：
１のモル比の不飽和ホスホン酸と多価アルコールとの反
応生成物に相当するホスホン酸エステル及び開始剤を含
む指示硬化可能な（ｃｏｍｍａｎｄ−ｃｕｒａｂｌｅ）
組成物。 ２、該モル比が０．５〜１．５：１である請求項１記載
の組成物。 ３、多価アルコールのヒドロキシルが２〜２０個の炭素
原子を介して相互連結（ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｅｄ
）している請求項１又は２記載の組成物。 ４、多価アルコールのヒドロキシルが２〜６個の炭素原
子を介して相互連結している請求項３記載の組成物。 ５、酸素原子がアルコール中に介在（ｉｎｔｅｒｐｏｓ
ｅ）している請求項３又は４記載の組成物。 ６、酸素原子が少なくとも炭素原子５個毎に介在してい
る請求項５記載の組成物。 ７、カチオン放出可能な（ｌｅａｃｈａｂｌｅ）ガラス
粉末、両性又は塩基性金属酸化物、ポリ（ビニルホスホ
ン酸）及び水の１種以上を更に含む請求項１〜６のいず
れか一に記載の組成物。 ８、ガラス粉末が、実質的に全て１００ミクロンよりも
小さな粒径の粒子である請求項７記載の組成物。 ９、更に不活性充填剤を含む請求項１〜８のいずれか一
に記載の組成物。 １０、混合すると請求項１〜９のいずれか一に記載の組
成物を形成する二つの別のペーストを含む包装物。 １１、包装を解き混合すると組成物を形成するように包
装されている、混合すると請求項１〜９のいずれか一に
記載の組成物を形成する成分を含む包装物。 １２、請求項１〜９のいずれか一に記載の組成物を含む
歯科用セメント。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8909614.3 | 1989-04-27 | ||
| GB898909614A GB8909614D0 (en) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | Command-curable composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02302409A true JPH02302409A (ja) | 1990-12-14 |
| JP2988961B2 JP2988961B2 (ja) | 1999-12-13 |
Family
ID=10655800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2115034A Expired - Lifetime JP2988961B2 (ja) | 1989-04-27 | 1990-04-27 | 指示硬化可能な組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0395427B1 (ja) |
| JP (1) | JP2988961B2 (ja) |
| DE (1) | DE69009582T2 (ja) |
| GB (2) | GB8909614D0 (ja) |
| IN (1) | IN175565B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006512466A (ja) * | 2003-01-03 | 2006-04-13 | パルプデント コーポレイション | 重合可能な複合材料 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992012698A1 (en) * | 1991-01-21 | 1992-08-06 | Mccann, James, Michael | Compositions for use in dentistry |
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| GB9223068D0 (en) * | 1992-11-04 | 1992-12-16 | British Tech Group | Command-curable composition |
| US6162047A (en) * | 1998-03-04 | 2000-12-19 | Dimplex North America Limited | Simulated fuel bed for fireplace |
| EP2277953B1 (en) | 1999-01-19 | 2014-07-09 | Poly-Med Inc. | Phosphonylated derivatives of polyalkylene oxide polymers and applications thereof |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE3007714A1 (de) * | 1980-02-29 | 1981-10-08 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Oligomere phophonsaeureester und deren verwendung als flammhemmitelle |
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| GB2190372B (en) * | 1986-04-08 | 1991-05-15 | Dentsply Ltd | Glasses and poly(carboxylic acid)cement compositions containing them |
| GB8809998D0 (en) * | 1988-04-27 | 1988-06-02 | Wilson A D | Poly-vinylphosphonic acid & metal oxide/cement/glass ionomer cement |
-
1989
- 1989-04-27 GB GB898909614A patent/GB8909614D0/en active Pending
-
1990
- 1990-04-11 IN IN364DE1990 patent/IN175565B/en unknown
- 1990-04-27 GB GB9009471A patent/GB2231575B/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 EP EP90304592A patent/EP0395427B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 JP JP2115034A patent/JP2988961B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 DE DE69009582T patent/DE69009582T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006512466A (ja) * | 2003-01-03 | 2006-04-13 | パルプデント コーポレイション | 重合可能な複合材料 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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