JPH02302441A - 伸張切断した繊維で強化された樹脂マトリツクスの複合物の製造法及びその生成物 - Google Patents

伸張切断した繊維で強化された樹脂マトリツクスの複合物の製造法及びその生成物

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JPH02302441A
JPH02302441A JP2109971A JP10997190A JPH02302441A JP H02302441 A JPH02302441 A JP H02302441A JP 2109971 A JP2109971 A JP 2109971A JP 10997190 A JP10997190 A JP 10997190A JP H02302441 A JPH02302441 A JP H02302441A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、伸張切断した繊維で強化された樹脂マトリッ
クスの複合物の製造法及びその生成物に関する。
1988年7月26日付けの共通の譲渡人の米国特許第
4,759.985号は、伸張切断したスライバー(s
liver)を、熱可塑性樹脂のフィルムで被覆しt;
フレーム上に巻きつけて縦糸を作る如く伸張切断した繊
維で強化された樹脂マトリックスの複合物を製造するだ
めの種々の方法を開示してるい。しかしながら伸張切断
したスライバーの縦糸は同業者には公知の技術例えばク
リ−リング(cree l ing)又はビーミング(
beamlng)によって作ることができる。他の熱可
塑性プラスチックのフィルムを縦糸上に置いてサンドウ
ィッチを形成させ、これを真空バッグ中で加熱し、次い
でフレームから除去する場合に予備成形物が得られる。
そのような予備成形物のいくつかを並へて積層して多方
向性を与え、次いでこの積層物を加圧下に加熱して複合
構造体を製造してもよい。
マトリックス重合体を適用するための他の技術は、粉末
の樹脂をスライバーの縦糸上に散布し、次いで樹脂を加
熱溶融し、液体樹脂をスライバーの縦糸上に流動させ、
熱可塑性繊維をスライバーの縦糸とからませ、次いで熱
可塑性繊維を加熱溶融してマトリックス樹脂を生成せし
め、縦糸をマトリックス・フィルム間にカレンダー処理
するなどを含む。
生成する複合物は連続フィラメントで強化した樹脂から
製造される複合物と比べて強度及び靭性をほとんど犠牲
にしないで深延伸する目的に有利である。しかしながら
、米国特許第4.759,985号において、繊維はか
なりの距離を移動する。
この方法のドラフト(draft)比は典型的には20
0〜300%である。この高度の移動は配列が失なわれ
る機会を与え、そしてトウの表面上に波形がはっきりす
るようになる。仕上げ剤をヤーンに適用し、帯電性を防
止し、そしていくらかの凝集性を付与してフィラメント
がとび散らないようも処理されている。しかし仕上げ剤
は繊維が切断した時に放出されるエネルギーに対する弱
い緩衝剤としてだけ働き、このリコイル(recoil
)のエネルギーの多くは最後には繊維の動きによって消
散し、結果として配列を失なう。
本発明は伸張切断した繊維で強化した樹脂マトリックス
の複合物の改良された製造法を提供し、そして連続フィ
ラメントで強化された熱可塑性樹脂マトリックス・トウ
を伸張域に供給し;該トウを該伸張域において加熱し、
そして該トウを該連続フィラメント繊維のすべてをラン
ダムな具合に切断するのに十分伸張させつつ軟化し;次
いで該トウを冷却する工程を含んでなる。
成形しうる平板の及び成形した非平板の複合物は本発明
の意図するところである。成形しうる複合物、即ち昇温
度において(必要な場合)成形された非平面の3次元構
造体に成形しうる複合物の場合、熱可塑性種のマトリッ
クス樹脂が使用しうる。適当な熱可塑性樹脂はポリエス
テル(コポリエステルを含む)、例えばポリエチレンテ
レフタレート、コダール(Kodar@) P E T
Gコポリエステル6763 [イーストマン・コダック
(E astman  Kodak) ] ;ポリアミ
ド、例えばナイロン6.6;ポリオレフィン例えばポリ
プロピレンを含み:更には高m樹脂例えばビス(p−ア
ミノシクロヘキシル)メタンに基づく非品性ポリアミド
共重合体、ビス(p−アミノシクロヘキシル)メタンに
基づく半結晶性ポリアミド単独重合体、及びポリエーテ
ルエーテルケトンも包含される。繊維例えばガラス、カ
ーボン及びアラミドは強化繊維として一般的である。
強化繊維とマトリックスの比は、変化させることができ
、好ましくは40〜75重量%である。
平均の繊維長も変えることができ、好ましくはランダム
な重なり分布を有して長さ約に〜約6インチの範囲であ
る。繊維の約95%は±5°以内に配列し、そして繊維
の約97%の軸方向の10’以内に存在する。
本発明において、繊維紡糸法に固有な高度の配列が非常
に高程度に保存され、それは本方法によって高められさ
えもする。フィラメントの切断時に各フィラメントを取
り囲む溶融樹脂は、切断時に繊維によって遊離されるエ
ネルギーを吸収する緩衝材として働く。樹脂は繊維を捕
捉し、これがリコイルのエネルギーの、フィラメントの
方向を乱すエネルギーへの変換を最小にする。エネルギ
ーは樹脂によって熱に変えられ、迅速に且つ安全に伝熱
・放射される。本方法を用いて繊維を切断するt;めに
必要とされるドラフトは乾燥繊維に対してよりも非常に
低い。10%のドラフトは4%程度の高い破断伸張を有
する繊維を切断するのに十分である。ある意味において
、本方法は低ドラフトの設定がトウ束を完全に切断し、
即ち各フィラメントを切断させるから非常に分率がよい
。これは一部切断ロールがトウ上で示す良好なグリップ
に由来する。この繊維の動きの最小化は、フィラメント
が配列をくずす機会を減する。非常に粘稠な溶融した熱
可塑性樹脂は優秀な緩衝ボット(pOt)を作る。これ
は繊維が互いに相対的に動きうる時間を制限する。トウ
は切断が起こる直前に加熱され、次いでこれが切断後直
ぐに冷却される。
繊維は伸張切断工程中、溶融重合体に取り囲まれている
から、非常に小さいフライ(fly)が生ずる。本トウ
は、樹脂がトウ束を高伸張下においてでさえ接触して保
つから下流加工において非常に有用である。即ちトウは
連続フィラメント材料の加工と同様の努力で織布及び織
ったフィラメントに織ることができる。
図面は本発明の方法を実施するための装置の概略的例示
である。
図面を参照すると、好適な具体例は一般に連続フィラメ
ント繊維で強化された樹脂マトリックスからなるトウ1
4の回転しうるボビン12を保持するクリール(cre
st) I O1結合熱空気加熱器18[シルバニア(
S ylvania)製の6kvのジエンルーイソ−チ
ューブ加熱器]を有する伸張切断機16[レブリー力−
(Rebreaker) 770型、猿回(S eyd
el、S 1elefeld) l及びパッケージ22
を巻くための巻き取り機20 [リーソナ社(Lees
ona  Corp、) 959型、R、l 、 Wa
rwick]を含む。伸張切断機16は2つの切断機ブ
ロック単位22.24を含む。単位22は水冷されてい
るセラミックの被覆された金属ロール22b及び22c
とかみ合い且つ連続ニップを形成する駆動ロール22a
からなる。ロール22aは弾性体[アジプレン(Adi
prene) 、L −325、厚さ5/16#、シヨ
アD硬度75、スタンタート・エンジニアリング(S 
tardard  E ngineering、 W 
ilmington)により適用]で被覆されている。
同様の配置で駆動される弾性体の被覆されたロール24
aはセラミックの被覆された金属ロール24b及び24
cとかみ合い、モしてニップを形成する。ロール24a
は弾性体[54557、厚さ11/16″、ショウD硬
度42、スモーク・モウベリー社(S woke Me
bely、 Washington、 N 、C、)に
より適用]で被覆されている。
運転中、連続フィラメント繊維で強化されたトウ14は
ニップロール24b及び24cと共働する駆動ロール2
4aにより、クリールlOのパッケージ12からガイド
15を通して延伸される。このトウは駆動ロール22a
及び共働するニップロール22b及び22cによりヒー
ター中を引張られる。ロール22aはロール24aより
高速で(約lO%速く)駆動されてトウを伸張する。ト
ウ14の、伸張切断されて配列している繊維で強化され
た樹脂14’への転化はロール22a及び24c間で起
こる。トウ14はトウを捕捉するロール24a124b
及び24c間に形成されるニップ間を通過する。次いで
トウは温度を凡そ融点まで上昇させることによって樹脂
を軟化するヒーター18中を引張られる。ロール22a
の速度はロール24aより速いから、ロール22a及び
24c間でトウ中の連続フィラメントの各を切断するの
に十分である緊張がロール間のトウ中に生ずる。樹脂は
軟かいからフィラメントは樹脂を通して隣るフィラメン
トに剪断負荷を伝えず、そして剪断負荷が連続フィラメ
ントに伝わらないが故にある場合のすべてではなくラン
ダムに切断する。このランダムな切断分布はトウ14’
を分離することなく連続状態で存在させる。樹脂はヒー
ター18を出た後急速に冷却し、そして約50″F′の
温度の水冷ロール22b及び22cに移動してきた時に
急冷される。伸張切断されたトウは更に加工するために
巻き取り機20のパッケージ22に巻きとられる。
実施例! 1つのボビンの3700デニル連続フイラメント繊維で
強化されたトウを、図面に示したような装置を用いて伸
張切断した。トウはPETG*脂[フダール(Koda
re) 、PETGコポリエステル6763、イースト
マン・コダック(E astmanK odak) ]
 を]包させた1150デニルのアラミドヤーン[ケブ
ラー(Kevlar@) 49アラミド、デュポン(D
u  Pont) ]の]2本ノヤーンらなった。樹脂
は2重量%のカーボン・ブラック[アンパセト(A n
+pacet) ] を包含した。トウは容量基準で繊
維約57%であった。
伸張切断機16はロール22c及び24bの中心線を7
.25インチ離して準備した。ロール24aの表面速度
を11.8m/分に調整し、そしてロール22aの表面
速度は13.0m/分であった。約40”Fに冷却した
水をロール22a及び22c中に循環させた。熱空気銃
のノズネの右端をロール22cの中心線から6.75イ
ンチに配置し、その吐出温度を約650″Fとした。銃
には室温の空気を10立方フイ一ト/分の速度で供給し
た。伸張切断機からの伸張切断したトウを巻き取り機2
0のパンケージに連続的に巻きとった。トウの最終デニ
ルは3300であった。
トウの縦糸は、18インチ四方の厚さl/16″の鋼板
上においてパッケージからのトウを12端/インチで2
層包むことによって製造した。全プレートを200℃で
1時間、炉内の真空バッグで処理した。プレラム(pr
elam)と呼ばれる生成物は今や繊維すべてが1方向
に配列している伸張切断された繊維と樹脂の良く含浸さ
れた、比較的硬いプレラムとなった。このプレラムの厚
さは12ミルであっt;。
6つのプレラムを5″X12“の長方形に切断した(繊
維の軸は12”の側に平行)。このプレラムを互いの上
に型内に積み重ねた。この型をプレス中に置き、そして
複合物の平方インチ当り圧力30Opsi下に、200
°Cの温度で20分間硬化させた。次いでプレスを55
°Cの温度まで冷却し、5“X12″の長方形の複合物
を取り出した。この長方形物は厚さが約56ミルであっ
た。
長方形物をそれぞれ巾0.5″及び長さ12“の小片に
切断した。この試料に、両端の両側(最後この試料に[
デブコン(Devcon)  r F 」エポキシによ
り]アルミニウムのタブ(厚さ1/8“、巾9/16#
、長さ2〜]を接着した。このタブと棒をタブ・フレー
ム中に置き、終夜硬化させた。
9つの試料をASTM法D3039−76に従って試験
した(試験法の標題「繊維−樹脂複合物の引張り性に関
する標準試験法」)。試料の平均引張りモジュラスはl
 O,4X I O’psiであった。
平均の引張り強度はl 72 X I O3psiであ
った。
実施例■ 1つのボビンの3580デニル連続フイラメント繊維で
強化されたトウを、図面に示したような装置を用いて伸
張切断だ。トウは樹脂(ビス(パラ−アミノシクロヘキ
シル)メタンに基づく非晶性ポリアミド共重合体)を含
浸させた1150デニルのアラミドヤーン[ケブラー(
K evlar■)49アラミド、デュポン(Du  
Pant)]の2本のヤーンから作った。トウは容量基
準で繊維約60%であった。
伸張切断機16はロール22c及び24bの中心線を7
.25インチ離して準備した。ロール24aの表面速度
を5.5m/分に調整し、そしてロール22aの表面速
度は6.0 m/分であった。約40下に冷却した水を
ロール22a、22b及び22c中に循環させた。熱空
気銃のノズルの右端をロール22cの中心線から6.7
5インチに配置し、その吐出温度を約700″Fとした
。銃には室温の空気を12立方フイ一ト/分の速度で供
給した。銃のノズルの右端はロール22cの中心線から
6.75″であった。伸張切断機からの伸張切断したト
ウを巻き取り機20のパッケージに連続的に巻きとった
。トウの最終デニルは3260であった。
複合物トウの表面の顕微鏡写真(倍率100X)を撮っ
た。先ずトウ試料を酸素Q、5torr中において5分
間50ワツトでプラズマによりエツチングした。次いで
試料を金で被覆し、JEOL840SEMを用いて倍率
100×で写真を撮った。
フィラメントの配向を決定した。顕微鏡写真を撮った後
、この写真を7オトコビー(photocopy)して
フィラメント間のコントラストを高めた。次いでこの7
オトコビーをデジタル化パッド[GTCO社(GTCO
Corp、、 1055First  5treet、
 RockvilleSMaryland 20850
)製のDIGI−PAD5型]にテープで貼りつけた。
次いでデジタル化パッドをPC(IBM製)に連続した
。PCにプログラムを与えてデータを受け、そして処理
そせた。各フィラメントの配向は、マウスの十字線(デ
ジタル化パッドの可動部分)を、フォトコピーの各フィ
ラメントの相対する端(フォトコピーはそれぞれ72〜
99本のフィラメントを含む)上に置き、そしてマウス
のボタンを押して各端の位置を入力することによりコン
ピュータに記憶させた。フォトコピー上のすべてのフィ
ラメントを入力させた後、PCを用いて各データの組、
各7オトコビーを別々に整理した。コンピュータは各フ
ィラメントの相対する端の位置を比較することによって
デジタル化パッドに対して各フィラメントの角度を決定
した。この角度を最も負から最も正まで分類した。次い
で平均の角度が0度となるように6度を「規格化」し、
写真をデジタル化パッドにテープで貼る際の位置の補正
を行なった。この規格化は定数を各角度に加えることに
よって行なった。今やいずれかの角度内に含まれるフィ
ラメントの数はデータを調べ、結果を表にすることによ
って決定できる。この過程は分度器で角度を測定するこ
とによっても行なうことができた。
繊維の95.5%はトウの軸方向に対して±5@以内で
平行であり、また97.0%は軸方向の土10°以内に
存在した。
実施例■ 1つのボビンの2670デニル連続フイラメント繊維で
強化されたトウを、図面に示したような装置を用いて伸
張切断した。トウは樹脂(ビス(パラ−アミノシクロヘ
キシル)メタンに基づく非晶性ポリアミド共重合体)を
含浸させた1本の炭素繊維ヤーン[バーキュレス(He
rcules)の3に1AS−4W炭素繊維]から作っ
た。トウ生成物はデュポン社から入社した。トウは容量
基準で繊維的65%であった。
伸張切断機16はロール22c及び24bの中心線を8
インチ離して準備した。ロール24aの表面速度は3.
6m/分に調整し、そしてロール22aの表面速度は4
.0+a/分であった。約40”Fに冷却した水をロー
ル22a、22b及び22c中に循環させた。熱空気銃
のノズルの右端をロール22cの中心線から6.75イ
ンチに配置し、その吐出温度を約600″Fとした。銃
には室温の空気を12立方フイ一ト/分の速度で供給し
た。伸張切断機からの伸張切断したトウを巻き取り機2
0のパッケージに連続的に巻きとった。トウの最終デニ
ルは約2400であった。
複合物トウの表面の顕微鏡写真(倍率100X)を撮っ
た。先ずトウ試料を酸素Q 、 5 torr中におい
て5分間50ワツトでプラズマによりエツチングした。
次いで試料を金で被覆し、JEOL840SEMを用い
ることにより、15KVの2次電子形像法で倍率lOO
×で写真を準備した。
フィラメントの配向を決定した。顕微鏡写真を撮った後
、この写真をフォトコピー(photocopy)して
フィラメント間のコントラストを高めた。次いでこのフ
ォトコピーをデジタル化パッド[GTCO社(GTCO
Corp、、 1055First  5treet、
 Rockville、 Maryland 2085
0)製のDIGI−PAD5型]にテープで貼りつけた
次いでデジタル化パッドをPC(IBM製)に連続した
。PCにプログラムを与えてデータを受け、そして処理
そせた。各フィラメントの配向は、マウスの十字線(デ
ジタル化パッドの可動部分)を、7オトコビーの各フィ
ラメントの相対する端(7オトコビーはそれぞれ43〜
59本のフィラメントを含む)上に置き、そしてマウス
のボタンを押して各端の位置を入力することによりコン
ピュータに記憶させた。7オトコピー上のすべてのフィ
ラメントを入力させた後、PCを用いて各データの組、
各7オトコビーを別々に整理した。コンピュータは各フ
ィラメントの相対する端の位置を比較することによって
デジタル化パッドに対して各フィラメントの角度を決定
した。この角度を最も負から最も正まで分類した。次い
で平均の角度が0度となるように6度を「規格化」し、
写真をデジタル化パッドにテープで貼る際の位置の補正
を行なった。この規格化は定数を各角度に加えることに
よって行なった。今やいずれかの角度内に含まれるフィ
ラメントの数はデータを調べ、結果を表にすることによ
って決定できる。この過程は分度器で角度を測定するこ
とによっても行なうことができた。
繊維の92.8%はトウの軸方向に対して±56以内で
平行であり、また95.6%は軸方向の±IO″以内に
存在した。
実施例■ 1つのボビンの9840デニル連続フイラメント繊維で
強化されたトウを、図面に示したような装置を用いて伸
張切断した。トウは樹脂[イーストマン拳コダック(E
 astman  K odak)製のコダール(K 
odar) P E T Gコポリエステル6763]
を含浸させた1本のガラス・ロービング(roving
)[オーウエンズ・コーニング・ファイバーグラス(O
yens  Corning  F iberglas
ss  900  West  Valley  Ro
ad、 Wayne、 Penn5ylvania19
807)製のE−ガラス、6620デニル、473CB
675号30型ロービング1から作った。樹脂は2重量
%のカーボンブラック[アンバセット(A mpace
t)を含有した]。トウは約50容量%の繊維であった
伸張切断機16はロール22c及び24bの中心線を8
.0インチ離して準備した。ロール24aの表面速度は
4.5m/分に調整し、そしてロール22aの表面速度
は5.0m/分であった。約40″F′に冷却した水を
ロール22a、22b及び22c中に循環させた。熱空
気銃のノズルの右端をロール22cの中心線から6.7
5インチに配置し、その吐出温度を約700’Fとした
。銃には室温の空気を12立方フイ一ト/分の速度で供
給した。伸張切断機からの伸張切断したトウを巻き取り
機20のパッケージに連続的に巻きとった。トウの最終
デニルは約8860であった。
複合トウの表面を光学顕微鏡を通して写真にすることに
より、トウの表面の顕微鏡写真(倍率100×)を準備
しj;。12の顕微鏡写真を撮った。
フィラメントの配向を決定した。顕微鏡写真を撮った後
、この写真を7オトコピー(photocopy)して
フィラメント間のコントラストを高めた。次いでこのフ
ォトコピーをデジタル化パッド[GTCO社(GTCO
Corp、、 l055First  5treet、
 Rockville、 Maryland 2085
0)製のDP5A−1111A型]にテープで貼りつけ
た。次いでデジタル化パッドをPC(IBM製)に連続
した。PCにプログラムを与えてデータを受け、そして
旭理そせた。各フィラメントの配向は、マウスの十字線
(デジタル化パッドの可動部分)を、7オトコピーの各
フィラメントの相対する端(フォトコピーはそれぞれ3
4〜68本のフィラメントを含む)上に置き、そしてマ
ウスのボタンを押して各端の位置を入力することにより
コンピュータに記憶させた。7オトコピー上のすべての
フィラメントを入力させt;後、PCを用いて各データ
の組、各7オトコピーを別々に整理した。
コンピュータは各フィラメントの相対する端の位置を比
較することによってデジタル化パッドに対して各フィラ
メントの角度を決定した。この角度を最も負から最も正
まで分類した。次いで平均の角度が0度となるように6
度を「規格化」し、写真をデジタル化パッドにテープで
貼る際の位置の補正を行なった。この規格化は定数を各
角度に加えることによって行なった。今やいずれかの角
度内に含まれるフィラメントの数はデータを調べ、結果
を表にすることによって決定できる。この過程は分度器
で角度を測定することによっても行なうことができt;
繊維の95.6%はトウの軸方向に対して±5゜以内で
平行であり、また96.1%は軸方向の±10@以内に
存在した。
本発明の特徴及び態様は以下の通りである=1、連続フ
ィラメント繊維で強化された熱可塑性樹脂マトリックス
・トウを伸張域に供給し;該トウを該伸張域において加
熱し、そして該トウを該連続フィラメント繊維のすべて
をランダムな具合に切断するのに十分伸張させつつ軟化
し;次いで該トウを冷却する、ことを含んでなる伸張切
断した繊維で強化された樹脂マトリックス・トウの製造
法。
2、該トウを伸張域において約600〜約850″Fの
範囲の温度まで加熱する上記lの方法。
3、該トウを該伸張域の下流で再加熱する上記1の方法
4、該連続フィラメント繊維が炭素繊維である上記1,
2又は3の方法。
5、該連続フィラメント繊維がガラス繊維である上記1
.2又は3の方法。
6、該連続フィラメント繊維がアラミド繊維である上記
1,2又は3の方法。
7、連続フィラメント繊維で強化された熱可塑性樹脂マ
トリックス・トウを伸張域に供給し:該トウを該伸張域
において加熱し、そして該トウを該連続フィラメントl
l4mのすべてをランダムな具合に切断するのに十分伸
張させつつ軟化し:次いで該トウを冷却する、工程から
の、ランダムな具合いに切断された実質的に軸方向に配
列する繊維で強化されI;マトリックス樹脂のトウ。
8、該連続フィラメント繊維がアラミド繊維である上記
7のトウ。
9、該連続フィラメント繊維がガラス繊維である上記7
のトウ。
10、該連続フィラメント繊維が炭素繊維である上記7
のトウ。
11、強化繊維とマトリックス樹脂の比が約40〜約7
5容量%である上記7のトウ。
12、切断された繊維の長さが約1/2〜約6インチの
範囲にある上記7のトウ。
13、該繊維の95%が軸線の±10度以内にある上記
7.8.9.1O111又は12のトウ。
14、該繊維の93%が軸線の±5度以内にある上記7
.8.9、l0111又はI2のトウ。
15、上記7.8.9.1O111又は12のトウから
の圧縮成形品。
16、上記13のトウからの圧縮成形品。
17、上記14のトウからの圧縮成型品。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明の方法を実施するための装置の概略的例示
である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、連続フィラメント繊維で強化された熱可塑性樹脂マ
    トリックス・トウを伸張域に供給し;該トウを該伸張域
    において加熱し、そして該トウを該連続フィラメント繊
    維のすべてをランダムな具合に切断するのに十分伸張さ
    せつつ軟化し;次いで該トウを冷却する、ことを含んで
    なる伸張切断した繊維で強化された樹脂マトリックス・
    トウの製造法。 2、連続フィラメント繊維で強化された熱可塑性樹脂マ
    トリックス・トウを伸張域に供給し;該トウを該伸張域
    において加熱し、そして該トウを該連続フィラメント繊
    維のすべてをランダムな具合に切断するのに十分伸張さ
    せつつ軟化し;次いで該トウを冷却する工程からの、ラ
    ンダムな具合に切断された実質的に軸方向に配列する繊
    維で強化されたマトリックス樹脂のトウ。
JP2109971A 1989-04-26 1990-04-25 伸張切断した繊維で強化された樹脂マトリツクスの複合物の製造法及びその生成物 Expired - Fee Related JP2906367B2 (ja)

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IL94206A0 (en) 1991-01-31
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AU5392490A (en) 1990-11-01
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