JPH02302466A - 歴青物を含む施工材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる、歴青物を含む施工材料に
関する。さらに詳細には、本発明は必須の成分として、
特定の活性水素含有化合物と、ポリイソシアネート化合
物と、歴青物とを含む施工材料、あるいは、必須の成分
として、特定の活性水素含有化合物と、ポリイソシアネ
ート化合物と、歴青物と、さらにの骨材とを含む施工材
料に関するものであり、とりわけ、遮水性、耐クラツク
性ならびに力学特性などにすぐれる、極めて有用なる施
工材料に関するものである。

〔従来の技術〕

従来においては、こうした力学特性の良好なる無溶剤型
ウレタン樹脂組成物として、かかる樹脂組成物を構成す
るポリオール成分が、ひまし油誘導体またはポリブタジ
ェンポリオールの如き、いわゆる脂肪族ポリオール類を
はじめ、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオ
ールなどの各種の化合物を用いたものが知られており、
そして、かかる形の無溶剤型ウレタン樹脂組成物は、各
種の連木材をはじめ、防食塗料、ライニング材あるいは
シーリング材などとして利用されている。

また、アスファルトの如き歴青物がこうした無溶剤型ウ
レタン樹脂組成物に混入された形で、遮水性を大幅に向
上化させうるということも知られており、そうした意味
においては、今後とも、汎用化が望まれるという施工材
料であると言える。

ところが、かかる歴青物の中にあって、とくに、コール
タール系物質は、なるほど、この種の無溶剤型樹脂組成
物と良く混じり合い、遮水性の大幅な向上こそ付与しう
るものの、該物質それ自体は、特化剤の第二類管理物質
として規定されているものである処から、安全衛生上、
その取り扱いには、厳重さが要求されるという問題があ
る。

他方、アスファルト系物質は、ひまし誘導体、ポリブタ
ジェンポリオール、ポリエーテルポリオールまたはポリ
エステルポリオールなどの、前掲の各種ポリオール成分
との相溶性に難点があり、総じて、実用に供し得ないも
のである。

因みに、ポリブタジェンポリオールに限って言えば、完
全とは言えないまでも、該アスファルト系物質の使用量
のいかんでは、実用に供しうる程度の相溶性こそあるも
のの、総じて、硬化物が軟かく、結局の処、施工材料と
しては、力学特性が不十分なものである、というのが実
状である。

このように、目下の処は、歴青物、とりわけアスファル
ト系物質と混合された形での、十分な遮水性や力学特性
などにすぐれる施工材料は見い出されていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

そこで、本発明者らは上述した如き従来技術における種
々の問題点を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、ポリ
オール成分として、特定のビスフェノール誘導体と脂肪
族ポリオールとから構成され、形成されるという特定の
ポリオール類を用いることにより、とりわけ、アスファ
ルト系物質を三次元網目構造の中に保持した形の、就中
、遮水性および力学特性などにすぐれた、歴青物を含む
施工材料を見い出して、既に特許出願を済ませている（
特願昭６３−１８０６９５号）。

しかしながら、こうした上記の施工材料にあっても、施
工部分が広範囲に及ぶような場合には、どうしても、特
に冬期においては、気温の変化に伴う材料の膨張収縮に
起因するクランクに対する抵抗力が充分であるとは言い
難い。

しかるに、本発明者らは上述した如き技術における欠点
としての、特に冬場における施工面のクラックの発生を
防止する必要性に迫られて、かかる欠点が解消された、
橿めて実用性のある施工材料を提供することを目的とし
て、ウレタン樹脂それ自体に根本的なメスを施すことか
ら、大々的に乗り出して鋭意研究を行ない、ここに、完
全には三次元網目構造を形成しないような、いわば、一
部に熱可塑性を保有している特別の形のウレタン樹脂組
成物を用いることにより、遮水性および力学特性などを
保持したまま、耐クラツク性にもすぐれた、極めて有用
なる、歴青物を含む施工材料を見い出すに及んで、本発
明を完成させるに到った。

したがって、本発明が解決しようとする課題は、勿論、
前述した特願昭６３−１８０６９５号明細書に開示され
ている発明における未解決の課題、すなわち、冬場ない
しは厳寒地における施工面のクラックの発生を防止する
ための方策を講じること、換言すれば、抜本的に改善さ
れた形のウレタン樹脂を見い出すことであり、そして、
遮水性、耐クラツク性ならびに力学特性などにすぐれた
、極めて有用なる施工材料を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は必須の成分として、モノアルコール
（ａ−１）の１０〜１００重量％と、２価基上の多価ア
ルコール（ａ−２）の０〜９０重量％とを含んでなる、
一分子当たりの平均水酸基数が１個以上で２個未満なる
活性水素含有化合物（Ａ）、該水酸基含有化合物（Ａ）
の活性水素当量とイソシアネート基当量との比：イソシ
アネート基当量／活性水素当量比が０．５〜３．０なる
範囲内に入る量のポリイソシアネート化合物（Ｂ）と、
歴青物（Ｃ）とを含んで成るか、あるいは、必須の成分
として、モノアルコール（ａ−１）の１０〜１００重量
％と、２価以上の多価アルコール（ａ−２）の０〜９０
重量％とを含んでなる、一分子当たりの平均水酸基数が
１個以上で２個未満なる活性水素含有化合物（Ａ）と、
該活性水素含有化合物（Ａ）の活性水素当量とイソシア
ネート基当量との比：イソシアネート基当量／活性水素
当量比が０，５〜３．０なる範囲内に入る量のポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）と、歴青物（Ｃ）と、骨材（Ｄ
）とを含んで成る、歴青物を含む施工材料を、それぞれ
、提供しようとするものであり、とりわけ、遮水性、耐
クランク性ならびに力学特性などにすぐれる、改良され
た施工材料を提供しようとするものである。

ここにおいて、上記水酸基含有化合物（Ａ）の一つとし
て用いられる上記モノアルコール（ａ　−１）としては
、公知慣用のものであれば、いずれも使用できるが、そ
のうちでも特に代表的なもののみを例示するに止めれば
、ｎ−ブタノールの如キ各種脂肪族アルコール類；ベン
ジルアルコールの如き各種の芳香環含有アルコール類；
またはシクロヘキサノールの如き各種脂環式アルコール
類などであるが、就中、Ｃ４〜ＣＺＺなる各系統のアル
コール類の使用が望ましい。

かかる望ましいアルコールとして特に代表的なものとし
ては、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルア
ルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、２
−へキシルデカノールもしくは２−オクチルドデカノー
ルの如き脂肪族アルコール類；ベンジルアルコール、フ
ェネチルアルコール（フェニルエチルアルコール）もし
くはナフトール（ヒドロキシナフタレン）の如き、（縮
合）芳香環含有アルコール類；あるいはシクロヘキシル
アルコールもしくはエチルシクロヘキシルアルコールの
如き脂環式アルコール類などが挙げられるが、これらは
単独使用でも２種以上の併用でもよいことは、勿論であ
る。

これらの各種アルコール類のうちでも特に望ましいもの
は、Ｃ＆　−Ｃｚ□なる脂肪族アルコール類、好ましく
は、０８〜Ｃ２゜なる脂肪族アルコール類である。

なお、本発明においては、土間された如きモノアルコー
ル（ａ−１）と本質的に同等の効果を与える、たとえば
、グリコールモノエーテル類、グリコールモノエステル
類、ヒドロキシモノカルボン酸類、またはモノカルボン
酸のエポキシエステル類などの、一分子当たりの水酸基
数が１なる化合物の使用も可能であることは、言うまで
もない。

かかるグリコールモノエーテル類として特に代表的なも
ののみを挙げるに止めれば、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
、プロピレングリコールモノフェニルエーテルまたはジ
プロピレングリコールモノプロビルエーテルなどである
し、上記グリコールモノエステル類として特に代表的な
もののみを挙げるに止めれば、エチレングリコールモノ
ブチルエステルまたはプロピレングリコールモノオクチ
ルエステルなどであるし、上記ヒドロキシモノカルボン
酸類として特に代表的なもののみを例示するに止めれば
、リシノール酸のエチル−またはブチルエステルなどで
あるし、また、上記モノカルボン酸のエポキシエステル
として特に代表的なもののみを例示するに止めれば、オ
レイン酸もしくはリノール酸の如き各種脂肪酸と、プロ
ピレンオキサイドもしくはブチルグリシジルエーテルの
如き各種モノエポキシ化合物とのエステル化反応生成物
などである。

また、前記した２価以上の多価アルコール（ａ−２）、
すなわちポリオール類としては、公知慣用のものであれ
ば、いずれも使用できるが、そのうちでも特に代表的な
もののみを挙げるに止めれば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ベンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールもしくは２
．２．４−　）ジメチル−１，３−ベンタンジオールの
如き各種ジオール類；グリセリン、トリメチロールエタ
ンもしくはトリメチロールプロパンの如き各種トリオー
ル類；またはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トールもしくはソルビトールの如き４価以上のポリオー
ル類などであり、さらには、ひまし油をはじめ、このひ
まし油と上掲された如き各種の、２価以上の多価アルコ
ールとをエステル交換反応させて得られる形のひまし油
変性物、リシノール酸と、上掲された如き各種の、２価
以上の多価アルコールとをエステル化反応させて得られ
るポリオール、ポリブタジェンポリオール、ビスフェノ
ールＡおよび／またはビスフェノールＦとアルキレンオ
キサイドとを反応させて得られるジオールなどである。

以上に掲げられたような、それぞれ、モノアルコール（
ａ−１）と、２価以上の多価アルコール（ａ−２）との
使用量としては、前者モノアルコール（ａ−１）の１０
〜１００重量％に対して、後者多価アルコール（ａ−２
）が０〜９０重量％となる割合、好ましくは、前者の２
０〜５０重四％に対して、後者が５０〜８０重量％とな
る割合が適切である。

かかるモノアルコールの使用量が１０重量％未満である
場合には、どうしても、三次元網目構造が高度に形成さ
れ易くなり、ひいては、最終的に得られる施工材料が耐
クラツク性に劣るようになるので好ましくない。

次に、前記したポリイソシアネート化合物（Ｂ）とは、
前掲された如き各種の活性水素含有化合物（Ａ）の硬化
剤となるものであり、公知慣用のものであれば、いずれ
も使用しうるちのであって、脂肪族、芳香族および脂環
式なる各系統のポリイソシアネート化合物、またはそれ
らの混合物を指称するものである。

まず、上記脂肪族ポリイソシアネート化合物のうちでも
特に代表的なもののみを例示するに止めれば、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ー）　（ＨＭＤＩ　）もしくはトリメチルへキサメチレ
ンジイソシアネートなどであるし、次いで、上記脂環式
ポリイソシアネート化合物のうちでも特に代表的なもの
のみを例示するに止めれば、１，４−シクロヘキサンジ
イソシアネート、４．４′−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネートもしくはイソホロンジイソシアネート（
ＩＰＤＩ　）などであるし、さらに、上記芳香族ポリイ
ソシアネート化合物のうちの代表的なもののみを例示す
るに止めれば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリフェ
ニルメタンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、４，４
′−ビフェニレンジイソシアネートもしくは１，５−ナ
フタレンジイソシアネートなどであるし、加えて、これ
ら各系統のポリイソシアネート化合物のビューレット化
物（ビウレット体）ないしはイソシアネート構造の三量
体化合物も使用できるし、さらには、これら各系統のポ
リイソシアネート化合物と前掲された如き多価アルコー
ルとの付加反応生成物なども使用できるが、粘度、作業
性、または硬化物の力学特性などの面では、粗製ＭＤＩ
の使用が望ましい。

そして、前記活性水素含有化合物（Ａ）と当該ポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）との使用比率としては、前者化
合物（Ａ）の活性水素当量と、後者化合物（Ｂ）のイソ
シアネート基当量との比：イソシアネート基当量／活性
水素当量比が０．５〜３．０、好ましくは、１．０〜１
．４なる範囲内が適切である。

かかる当量比が０．５未満なる場合には、硬化が不十分
となり易く、一方、３．０を越える場合には、硬化物の
力学特性などが大幅に低下するようになり易いし、いず
れの場合にも、強度の低下を招来するようになるので好
ましくない。

なお、これら（Ａ）成分と（Ｂ）成分との硬化のさいに
、必要に応じて、ジブチル錫ジラウレート、ジプチル錫
アセテート、ナフテン酸コバルトもしくはナフテン酸亜
鉛の如き各種の有機金属化合物、またはトリエチルアミ
ンの如き各種アミン類などで代表される公知慣用の硬化
触媒を添加することもできるのは、勿論である。

他方、前記した歴青物（Ｃ）とは、ストレートアスファ
ルトをはじめ、このストレートアスファルトを炭化水素
系液状物で希釈したものを指称するが、かかる炭化水素
系液状物として特に代表的なもののみを挙げるに止めれ
ば、重油、軽油、灯油、ガソリン、エンジンオイルまた
はプロセスオイルなどである。

そして、当該歴青物（Ｃ）の使用量としては、前記した
活性水素含有化合物（Ａ）およびポリイソシアネート化
合物（Ｂ）と、さらに当該歴青物（Ｃ）との合計量の３
０〜９０重量％、好ましくは、４０〜７０重量％なる範
囲内が適切であり、かかる範囲内で用いることにより、
遮水性、耐クラツク性、強度、撓み性ならびに力学特性
などにすぐれた硬化物が得られる。

また、前記した骨材（Ｄ）として特に代表的なもののみ
を例示するに止めれば、６号砕石をはじめ、これより細
かい、７号砕石、荒砂、細砂、砕砂、珪砂または石粉な
どであるが、その使用量としては、目的施工材料中に、
８０〜９５重量％、好ましくは、８３〜９０重量％なる
範囲内で含有されるのが適切であり、かかる範囲内で用
いられることにより、強靭な硬化物が得られる。

以上に掲げられたような、本発明施工材料の必須成分た
る、活性水素含有化合物（Ａ）、ポリイソシアネート化
合物（Ｂ）および歴青物（Ｃ’）の各種原料成分、ある
いは、活性水素含有化合物（Ａ）、ポリイソシアネート
化合物（Ｂ）、歴青物（Ｃ）および骨材（Ｄ）の各種原
料成分を用いて、目的とする施工材料を調製するには、
通常、まず歴青物（Ｃ）を、主剤たる活性水素含有化合
物および／または硬化剤たるポリイソシアネート化合物
（Ｂ）に混合せしめ、次いで、これらの（Ａ）、　　（
Ｂ）両成分を混合せしめるか、あるいは、かくして得ら
れる歴青物含有樹脂組成物に骨材成分（Ｄ）を混合せし
めるかすればよい。

また、当該施工材料を調製するにさいしては、さらに必
要に応じて、酸化チタン、弁柄、黄鉛、亜鉛華、カーボ
ンブラックもしくはシアニンブルーの如き、有機ないし
は無機系の着色顔料：鉛丹、鉛酸カルシウム、クロム酸
亜鉛、塩基性クロム酸鉛、モリブデン酸もしくは縮合燐
酸亜鉛（ポリ燐酸亜鉛）の如き防ｗＩ顔料；またはシリ
カ、パライト、炭酸カルシウム、タルク、クレーもしく
はマイカの如き体質顔料などを配合したり、さらには、
助剤として、各種の平滑剤、吸湿剤またはシラン系ない
しはチタン系カップリング剤などの使用も可能である。

なお、本発明の効果を損わない程度に、ポリブタシタジ
エン、塩化ゴムもしくはジオクチルフタレートの如き各
種可塑剤、またはキシレン樹脂もしくはケトン樹脂の如
き各種樹脂、あるいは「目方ハイゾール５ＡＳ−２９６
Ｊ　　（日本石油化学（株）製のフェニルキシリルエタ
ン〕の如き各種溶剤または各種植物油をも配合すること
を何ら妨げるものではない。

かくして得られる本発明の歴青物を含む施工材料は、た
とえば、一般廃棄物や産業廃棄物などの最終処理場にお
ける法面とか、貯水池の法面または底面とか、あるいは
、土地開発ないしは土地造成箇所における遊水池の周囲
もしくは周辺部の法面などに利用されるが、とりわけ、
土間された各箇所の遮木材として有効に利用される。

そのさいの施工手段としては、流し込み、転圧、敷き均
し、あるいは吹き付けなどの種々の方式が採りうる。

〔発明の効果〕

本発明の歴青物を含む施工材料は、とりわけ、遮水性、
耐クランク性ならびに力学特性にすぐれ硬化物を与え、
各種施工箇所ないしは施工部分に対するすぐれた遮木材
として有用なものである。

したがって、従来型の施工材料、とりわけ、歴青物を含
む無溶剤型ウレタン樹脂組成物では、充分には果たせ得
なかった、遮水性や力学特性などの上で、大幅に改善さ
れた、極めて有用な施工材料が提供されることとなった
。

また、冬場や厳寒地などで屡々見受けられる施工面のク
ランクの発生に対しても、かかるクラックの発生の防止
の上でも極めて有用なものであり、大幅に改善された耐
クランク性を発揮しうる施工材料が提供されることとも
なった。

このように、本発明の施工材料は、従来のこの種の施工
材料が集大成されたものとして、その利用価値は絶大な
るものがあると言えよう。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例および比較例により、一層、具体
的に説明するが、以下において、部および％は特に断り
のない限りは、すべて重量基準であるものとする。

実施例１ ２−エチルヘキシルアルコールの１００部、粗製ＭＤＩ
の１００部、および針入度が６０／８０なるストレート
アスファルトとＡ重油との重量比が６０：４０となるよ
うに希釈した形のカットバックアスファルトの４６７部
を速やかに攪拌混合して、施工材料用の樹脂組成物を得
た。

次いで、この樹脂組成物の６６７部に対して、骨材の３
，７７８部を加えて、さらに攪拌混合し、型に詰めて所
定の形状をもった硬化物を得た。

この硬化物を常温に１週間放置せしめたのち、曲げ強度
、透水試験および耐クラツク性試験に供した。それらの
結果は、まとめて第１表に示す。

実施例２ ２−オクチルドデカノールの３０部に、数平均分子量が
１　、３００で、かつ、一分子当たりの平均水酸基数が
１．９個なるポリブタジェンポリオール（以下、ＰＢＰ
Ｏ−１と略記する。）の７０部をコールドブレンドし、
さらに、ここへ実施例１で用いたと同様のカットバック
アスファルトの９１部と、粗製ＭＤＩの３６部とを加え
て攪拌混合し、次いで、型に流し込んで、所定の形状を
もった硬化物を得た。

この硬化物についても、実施例１と同様にして、曲げ強
度、透水試験および耐クランク性試験を行なった処、第
１表に示されるような結果が得られた。

実施例３ エチレングリコールモノフェニルエーテルの４０部、「
ニューコールＢＡ−Ｐ２Ｊ　　（日本乳化剤（株）製の
、ビスフェノールＡの１モルとエチレンオキサイドの２
モルとの付加反応生成物〕の３０部、および数平均分子
量が２，８００で、かつ、一分子当たりの平均水酸基が
２．３個なるポリブタジェンポリオール（以下、ＰＢＰ
Ｏ−２と略記する。）の３０部をコールドブレンドして
から、さらに、ここへ実施例１と同様のカットバックア
スファルトの１６６部と、粗製ＭＤＩの６６部とを加え
て速やかに攪拌混合し、型に流し込んで、所定の形状の
硬化物を得た。

この硬化物についても、曲げ強度、透水試験および耐ク
ラツク性試験を行なった処、第１表に示されるような結
果が得られた。

実施例４ ひまし油の９５．３部とグリセリンの４．７部とを、水
酸リチウムの０．０５部の存在下に、２２０℃で１時間
のあいだエステル交換反応させて、一分子当たりの平均
水酸基数が２．８個なる、ひまし油のジグリセライドを
得た。

次いで、このジグリセライドの４９部に、メチルリシル
レートの３０部と、「ニューコールＢＡ−Ｐ２Ｊの２１
部とをコールドブレンドしてから、実施例１で用いたと
同様のカットバックアスファルトの９７部と、粗製ＭＤ
Ｉの４５部とを加えて速やかに攪拌混合し、さらにここ
へ、骨材の１，３７１部を加えて攪拌混合し、型に詰め
て、所定の形状をもった硬化物を得た。

この硬化物についても、実施例１と同様にして、曲げ強
度、透水試験および耐クラツク性試験を行なった処、第
１表に示されるような結果が得られた。

比較例１〜４ 第１表に示される通りの配合組成に従うように変更した
以外は、それぞれ、実施例１または２と同様にして、骨
材入りの、あるいは、骨材なしの各種の対照用施工材料
を得、そして、それぞれの施工材料から、格別に、対照
の硬化物を得た。

以後も、実施例１と同様にして、それぞれの硬化物につ
いて、曲げ試験、透水試験および耐クラツク性試験を行
なった処、同表に示される通りの結果が得られた。

７・′ と］ 第１表の脚註： 骨　　　材・・・７号砕石／荒砂／細砂＝１０／４５／
４５（重量％比）のものを使用した。

ルの６．６部とジグリセリンの４．０ 部とを、水酸化リチウムの０．０５ 部の存在下に、２２０℃で１時間 のあいだエステル交換反応させて 得られる、数平均分子量が５９０ で、かつ、一分子当たりの平均水 酸基が３．２個なるポリオール。

厚さが３１なる、大きさと形状に 施工せしめ、冬期（−５℃〜＋５ ℃）を通して、クランクの発生の 状態をチェックするという要領で 行なった。

○・・・全くクランクの発生が認めら れない。

×・・・全面的にクランクの発生が認 められる。

曲げ試験　・・・供試体寸法が１０　Ｘ　１０　Ｘ　１
００　ｍなる直方体の硬化物を、曲げ速度を５ 寵／＋ｓｉｎ、とじ、かつ、スパン幅を８０ｍとする要
領で行なった。

透水係数　・・・透水圧力を０．２　ｋｓｒｆ／−とす
る要領で行なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、モノアルコール（ａ−１）の１０〜１００重量％と
   、２価以上の多価アルコール（ａ−２）の１０〜９０重
   量％とを含んでなる、一分子当たりの平均水酸基数が１
   個以上で２個未満なる活性水素含有化合物（Ａ）と、上
   記活性水素含有化合物（Ａ）の活性水素当量とイソシア
   ネート基当量との比：イソシアネート基当量／活性水素
   当量比が０．５〜３．０なる範囲内に入る量のポリイソ
   シアネート化合物（Ｂ）と、歴青物（Ｃ）とを含んで成
   る、歴青物を含む施工材料。 ２、モノアルコール（ａ−１）の１０〜９０重量％と、
   ２価以上の多価アルコール（ａ−２）の０〜９０重量％
   とを含んでなる、一分子当たりの平均水酸基数が１個以
   上で２個未満なる活性水素含有化合物（Ａ）と、上記活
   性水素含有化合物（Ａ）の活性水素当量とイソシアネー
   ト基当量との比、イソシアネート基当量／活性水素当量
   比が０．５〜３．０なる範囲内に入る量のポリイソシア
   ネート化合物（Ｂ）と、歴青物（Ｃ）と、骨材（Ｄ）と
   を含んで成る、歴青物を含む施工材料。 ３、前記したモノアルコール（ａ−１）が６〜２２なる
   炭素数を有するものである、請求項１または２に記載の
   施工材料。