JPH0370731B2 - - Google Patents
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- JPH0370731B2 JPH0370731B2 JP59032980A JP3298084A JPH0370731B2 JP H0370731 B2 JPH0370731 B2 JP H0370731B2 JP 59032980 A JP59032980 A JP 59032980A JP 3298084 A JP3298084 A JP 3298084A JP H0370731 B2 JPH0370731 B2 JP H0370731B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- viscosity
- polyol
- oil
- weight
- urethane
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、二液型ポリウレタン製造用のポリオ
ール組成物、殊に、この系において反応性希釈剤
として使用できるポリオール組成物に関するもの
である。 従来の技術および発明が解決しようとする課題 二液型ポリウレタンは、塗料、接着剤、床材を
はじめ種々の有用な用途を持つているが、塗装作
業や注型作業を円滑に行うためには相当量の有機
溶剤を用いて低粘度化を図らなければならない。
しかしながら有機溶剤の使用は大気汚染や作業環
境の悪化を招くので、その使用量を減らすか、さ
らにはその使用自体を避けることが望ましい。 この要望に応えるための方法の一つとして、ウ
レタンポリオールに可塑剤を配合することが行わ
れているが、可塑剤の配合は硬化物物性を低下さ
せるので、その作用量に限界がある。 また、二液型ポリウレタンにおいては、ウレタ
ンポリオールとして分子量の低いものを用いかつ
系分子ジオールやトリオールを鎖延長剤として用
いることにより、低粘度化を図ることも行われて
いるが、この方法により得られたウレタン硬化物
は、固く、もろくなる傾向があるので、特に柔軟
性を必要とする用途には適当でないという問題点
がある。 さらにまた、ヒマシ油は比較的低粘度な素材で
あるため、これを高粘度のポリオールと併用して
高粘度のポリオールを低粘度化する目的に使用で
きる（特開昭51−41737号公報、特開昭56−57818
号公報、特開昭58−93717号公報参照）。しかしな
がら、ヒマシ油は高粘度のポリオールとの相溶性
が不充分であつたり、粘度定価効果が不足した
り、あるいはポリイソシアネートとの反応が遅か
つたりすることがあり、作業上問題があることが
多い。 そこで、ヒマシ油よりも官能基（水酸基）が少
なくかつより低粘度のヒマシ油誘導体を合成し、
この誘導体を高粘度のポリオールの希釈剤として
用いることも研究されているが、このようにヒマ
シ油の官能基数を減少すると、ポリイソシアネー
トとの反応速度が極端に遅くなる傾向がある。 本発明は、二液型ポリウレタンにおける上記の
ような問題点を、特定のトリグリセライドと特定
の第３級窒素含有アルコールとを反応させてなる
ポリオール組成物を見い出すことにより、解決し
たものである。 課題を解決するための手段 本発明の二液型ポリウレタン製造用のポリオー
ル組成物は、 水酸基を実質上有しない天然油脂(A)80〜10重量
％とヒマシ油(B)20〜90重量％とからなるトリグリ
セライド（AB）、 該トリグラセライド（AB）１モルに対し、0.1
〜２モルの量のＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２
−ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン(C)、 および 上記トリグリセライド（AB）１モルに対し０
〜1.9モルの量でかつ上記Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト
ラキス［２−ヒドロキシプロピル］エチレンジア
ミン(C)との合計量が２モル以下の低分子量ポリオ
ール(D) を反応させてなるものである。 以下本発明を詳細に説明する。 トリグリセライド（AB）としては、水酸基を
実質上有しない天然油脂(A)80〜10重量％とヒマシ
油(B)20〜90重量％とが使用される。 ここで、水酸基を実質上有しない天然油脂(A)と
しては、アマニ油、キリ油、ナタネ油、大豆油、
ヤシ油、パーム油、えの油、くるみ油、米ぬか
油、綿実油、つばき油、オリーブ油、らつかせい
油などの植物油、牛脂、豚脂、魚油、肝油、鯨油
などの動物油が用いられる。 水酸基を実質上有しない天然油脂(A)とヒマシ油
(B)とは、前者80〜10重量％、後者20〜90重量％の
割合で用いられる。ヒマシ油(B)の20重量％以上
（特に30重量％以上）の存在は硬化物の物性にプ
ラスに作用する。ただしヒマシ油Ａの割合が余り
に多いときは、低粘度化、硬化物の伸長性向上等
の所期の目的が充分には達しえなくなるので、上
限は90重量％までにとどめるべきである。 Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン(C)は第３級窒素含有
アルコールに属するものである。ジエタノールア
ミン、ジｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミンなどの第２級窒素含有アルコールで
は反応速度が速すぎて可使時間の点で実用性を欠
き、第３級窒素含有アルコールに属していてもた
とえばトリエタノールアミンやメチルジエタノー
ルアミンではなお反応速度が速すぎる傾向があ
り、ウレタン硬化物の特性の点でも上記のＮ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシプロピ
ル］エチレンジアミン(C)を用いた場合ほどの特性
が得られない。 Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン(C)の使用量は、上記
トリグリセライド（AB）（水酸基を実質上有し
ない天然油脂(A)とヒマシ油(B)との合計量）１モル
に対して0.1〜２モル、好ましくは0.2〜1.5モルの
範囲から選択する。Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス
［２−ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン(C)
の使用量がこの範囲より少ないと、ポリイソシア
ネートを配合したときの反応速度が小さく、一方
その作用量がこの範囲より多いと、トリグリセラ
イド（AB）中のグリセリンや未反応のＮ，Ｎ，
Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシプロピル］
エチレンジアミン(C)が反応物中に遊離して、種々
のトラブルを起す。 低分子量ポリオール(D)としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１，２−または
１，３−プロピレングリコール、１，３−、１，
４−または２，３−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパンなどが用いられ
る。 低分子量ポリオール(D)は必ずしも使用する必要
はないが、使用する場合は上記トリグリセライド
（AB）１モルに対し1.9モル以下でかつ上記Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシプロピ
ル］エチレンジアミン(C)との合計量が２モル以下
の割合で使用する。その使用量をこれ以上に多く
すると、トリグリセライド（AB）中のグリセリ
ンや未反応の低分子量ポリオール(D)が反応物中に
遊離して、種々のトラブルを起こすからである。
この成分(D)は生成ポリオールのポリイソシアネー
トとの反応速度を調節する役割を果たす。 上記各成分を混合し加熱することによりエステ
ル交換反応が進行する。この反応は無触媒でも進
むが、水酸化アルカリ、炭酸ソーダ、アルカリ金
属アルコラート等のアルカリ触媒やその他の触媒
を適当量使用した方が反応が円滑に進む。反応温
度は180〜260℃、反応時間は15分〜６時間とする
のが適当である。 このようにエステル交換反応させることによ
り、本発明のポリオール組成物が得られる。この
組成物はそれ単独でウレタンポリオールとして用
いることもできるが、他の一般的なウレタンポリ
オール、特に高粘度のウレタンポリオールと併用
することができる。 高粘度のウレタンポリオールとしては、ポリヒ
ドロキシポリブタジエン、ポリヒドロキシポリオ
レフインなどの高粘度炭化水素系ポリオール；多
価カルボン酸と多価アルコールとより得られるポ
リエステルポリオール；このポリエステルポリオ
ールを油、ビニル単量体、エポキシ樹脂、フエノ
ール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂等により変性
して得られる変性ポリエステルポリオール；アル
キツドポリオール；ポリエーテルポリオール；水
酸基を有する不飽和単量体とビニルモノマーとを
共重合して得られるアクリルポリオール；エポキ
シ樹脂をモノカルボン酸で変性したエポキシエス
テル；などがあげられる。 これらの高粘度のウレタンポリオールに対する
上記組成物の配合量は広く変えられるが、たとえ
ば高粘度のウレタンポリオールと上記組成物の重
量比が、９：１〜２：８、特に８：２〜３：７と
なるように両者の配合割合を選ぶことが多い。後
者の割合が余りに小さいと粘度低下効果が不足
し、一方その割合が余り高いと高粘度のウレタン
ポリオールの本来有する特性を損なうからであ
る。高粘度のウレタンポリオールに上記組成物を
適量配合したものは、粘度が低く、取り扱いが容
易で、しかもウレタン化したときの物性が低下し
ない。 本発明の組成物またはこれと高粘度のウレタン
ポリオールとの混合物をポリイソシアネートと混
合することによりウレタン硬化物が得られる。 ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ジフエニルスルホンジイソシア
ネート、トリフエニルメタンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシア
ネートメチル−３，５，５トリメチルシクロヘキ
シルイソシアネート、３−イソシアネートエチル
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート、３−イソシアネートエチル−３，５，５
−トリエチルシクロヘキシルイソシアネート、ジ
フエニルプロパンジイソシアネート、フエニレン
ジイソシアネート、シクロヘキシリレンジイソシ
アネート、３，３−ジイソシアネートジプロピル
エーテル、トリフエニルメタントリイソシアネー
ト、ジフエニルエーテル−４，４−ジイソシアネ
ートなどのポリイソシアネートあるいはそのイソ
シアネートをフエノール類、オキシム類、イミド
類、メルカプタン類、アルコール類、ε−カプロ
ラクラム、エチレンイミン、α−ピロリドン、マ
ロン酸ジエチル、亜硫酸水素ナトリウム、ホウ酸
等でブロツク化したものがあげられる。 ウレタンポリオール（本発明の組成物またはこ
れと高粘度のウレタンポリオールとの混合物）と
ポリイソシアネートとの配合割合は、ポリイソシ
アネート中のイソシアネート基がウレタンポリオ
ール中の水酸基の総量に対し0.8〜1.4当量となる
ようにするのが、充分な硬化が図られるので好ま
しい。 硬化は低温でゆつくり行つてもよく、加熱によ
り促進させてもよい。 上記ウレタンポリオールには、タルク、クレ
ー、炭酸カルシウム、バライタ粉、シリカ粉、ア
ルミナ、カーボンブラツク、酸化チタン、酸化鉄
をはじめとする充填剤または顔料、リン化合物、
ハロゲン化合物、酸化アンチモン等の難燃剤、酸
化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤など各種の
添加剤を必要に応じて配合してもよい。 以上述べた二液型ポリウレタンは、注型用組成
物、含浸用組成物、コーテイング剤、接着剤、塗
料（一般用、船体用）、コーキング材、ポツテイ
ング材、シーライト、発泡材、エンカプシユレイ
テイング材、ライニング材、パツキング材、工業
用ゴム資材、ロケツト燃料バインダーなどの用途
に有用である。 実施例 次に実施例をあげて本発明の組成物をさらに説
明する。 エステル交換反応物の合成 合成例 １ ヒマシ油93ｇ（0.1モル）、ナタネ油180ｇ（0.2
モル）およびクオドロール（旭電化株式会社製、
主成分Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン29ｇ（0.1モル）に
28％ナトリウムメチラート、メタノール溶液0.3
ｇを加え、かきまぜながら徐々に昇温し、200〜
240℃で４時間、窒素気流下に反応させた。 このエステル交換反応により、年度170cps、水
酸基価118、酸価1.4の黄褐色油状物が得られた。 合成例 ２ ヒマシ油930ｇ、ラード900ｇおよびクオドロー
ル292ｇを原料として用いて、他は合成例１と同
様にしてエステル交換反応を行い、粘度320cps、
水酸基価156、酸価1.8の黄褐色油状物を得た。 ウレタン化反応物の製造 実施例 １ タケラツクＵ−27（武田薬品工業株式会社製の
塗料用ポリエステルポリオール）３重量部に上記
合成例１で得られた油状物１重量部を配合してそ
の粘度を見ると共に、この配合物にさらにコロネ
ートＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製ポリイ
ソシアネート）をNCO／OH当量比が1.2となる
ように配合し、乾燥速度と塗膜性能を調べた。 比較例 １ タケラツクＵ−27にコロネートＬをNCO／OH
当量比が1.2となるように配合し、乾燥速度と塗
膜性能を調べた。 比較例 ２ タケラツクＵ−27 ３重量部にヒマシ油１重量
部を配合してその粘度を見ると共に、この配合物
にさらにコロネートＬをNCO／OH当量比が1.2
となるように配合し、乾燥速度と塗膜性能を調べ
た。 以上の結果を第１表に示す。
ール組成物、殊に、この系において反応性希釈剤
として使用できるポリオール組成物に関するもの
である。 従来の技術および発明が解決しようとする課題 二液型ポリウレタンは、塗料、接着剤、床材を
はじめ種々の有用な用途を持つているが、塗装作
業や注型作業を円滑に行うためには相当量の有機
溶剤を用いて低粘度化を図らなければならない。
しかしながら有機溶剤の使用は大気汚染や作業環
境の悪化を招くので、その使用量を減らすか、さ
らにはその使用自体を避けることが望ましい。 この要望に応えるための方法の一つとして、ウ
レタンポリオールに可塑剤を配合することが行わ
れているが、可塑剤の配合は硬化物物性を低下さ
せるので、その作用量に限界がある。 また、二液型ポリウレタンにおいては、ウレタ
ンポリオールとして分子量の低いものを用いかつ
系分子ジオールやトリオールを鎖延長剤として用
いることにより、低粘度化を図ることも行われて
いるが、この方法により得られたウレタン硬化物
は、固く、もろくなる傾向があるので、特に柔軟
性を必要とする用途には適当でないという問題点
がある。 さらにまた、ヒマシ油は比較的低粘度な素材で
あるため、これを高粘度のポリオールと併用して
高粘度のポリオールを低粘度化する目的に使用で
きる（特開昭51−41737号公報、特開昭56−57818
号公報、特開昭58−93717号公報参照）。しかしな
がら、ヒマシ油は高粘度のポリオールとの相溶性
が不充分であつたり、粘度定価効果が不足した
り、あるいはポリイソシアネートとの反応が遅か
つたりすることがあり、作業上問題があることが
多い。 そこで、ヒマシ油よりも官能基（水酸基）が少
なくかつより低粘度のヒマシ油誘導体を合成し、
この誘導体を高粘度のポリオールの希釈剤として
用いることも研究されているが、このようにヒマ
シ油の官能基数を減少すると、ポリイソシアネー
トとの反応速度が極端に遅くなる傾向がある。 本発明は、二液型ポリウレタンにおける上記の
ような問題点を、特定のトリグリセライドと特定
の第３級窒素含有アルコールとを反応させてなる
ポリオール組成物を見い出すことにより、解決し
たものである。 課題を解決するための手段 本発明の二液型ポリウレタン製造用のポリオー
ル組成物は、 水酸基を実質上有しない天然油脂(A)80〜10重量
％とヒマシ油(B)20〜90重量％とからなるトリグリ
セライド（AB）、 該トリグラセライド（AB）１モルに対し、0.1
〜２モルの量のＮ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２
−ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン(C)、 および 上記トリグリセライド（AB）１モルに対し０
〜1.9モルの量でかつ上記Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト
ラキス［２−ヒドロキシプロピル］エチレンジア
ミン(C)との合計量が２モル以下の低分子量ポリオ
ール(D) を反応させてなるものである。 以下本発明を詳細に説明する。 トリグリセライド（AB）としては、水酸基を
実質上有しない天然油脂(A)80〜10重量％とヒマシ
油(B)20〜90重量％とが使用される。 ここで、水酸基を実質上有しない天然油脂(A)と
しては、アマニ油、キリ油、ナタネ油、大豆油、
ヤシ油、パーム油、えの油、くるみ油、米ぬか
油、綿実油、つばき油、オリーブ油、らつかせい
油などの植物油、牛脂、豚脂、魚油、肝油、鯨油
などの動物油が用いられる。 水酸基を実質上有しない天然油脂(A)とヒマシ油
(B)とは、前者80〜10重量％、後者20〜90重量％の
割合で用いられる。ヒマシ油(B)の20重量％以上
（特に30重量％以上）の存在は硬化物の物性にプ
ラスに作用する。ただしヒマシ油Ａの割合が余り
に多いときは、低粘度化、硬化物の伸長性向上等
の所期の目的が充分には達しえなくなるので、上
限は90重量％までにとどめるべきである。 Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン(C)は第３級窒素含有
アルコールに属するものである。ジエタノールア
ミン、ジｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミンなどの第２級窒素含有アルコールで
は反応速度が速すぎて可使時間の点で実用性を欠
き、第３級窒素含有アルコールに属していてもた
とえばトリエタノールアミンやメチルジエタノー
ルアミンではなお反応速度が速すぎる傾向があ
り、ウレタン硬化物の特性の点でも上記のＮ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシプロピ
ル］エチレンジアミン(C)を用いた場合ほどの特性
が得られない。 Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン(C)の使用量は、上記
トリグリセライド（AB）（水酸基を実質上有し
ない天然油脂(A)とヒマシ油(B)との合計量）１モル
に対して0.1〜２モル、好ましくは0.2〜1.5モルの
範囲から選択する。Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス
［２−ヒドロキシプロピル］エチレンジアミン(C)
の使用量がこの範囲より少ないと、ポリイソシア
ネートを配合したときの反応速度が小さく、一方
その作用量がこの範囲より多いと、トリグリセラ
イド（AB）中のグリセリンや未反応のＮ，Ｎ，
Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシプロピル］
エチレンジアミン(C)が反応物中に遊離して、種々
のトラブルを起す。 低分子量ポリオール(D)としては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１，２−または
１，３−プロピレングリコール、１，３−、１，
４−または２，３−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパンなどが用いられ
る。 低分子量ポリオール(D)は必ずしも使用する必要
はないが、使用する場合は上記トリグリセライド
（AB）１モルに対し1.9モル以下でかつ上記Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシプロピ
ル］エチレンジアミン(C)との合計量が２モル以下
の割合で使用する。その使用量をこれ以上に多く
すると、トリグリセライド（AB）中のグリセリ
ンや未反応の低分子量ポリオール(D)が反応物中に
遊離して、種々のトラブルを起こすからである。
この成分(D)は生成ポリオールのポリイソシアネー
トとの反応速度を調節する役割を果たす。 上記各成分を混合し加熱することによりエステ
ル交換反応が進行する。この反応は無触媒でも進
むが、水酸化アルカリ、炭酸ソーダ、アルカリ金
属アルコラート等のアルカリ触媒やその他の触媒
を適当量使用した方が反応が円滑に進む。反応温
度は180〜260℃、反応時間は15分〜６時間とする
のが適当である。 このようにエステル交換反応させることによ
り、本発明のポリオール組成物が得られる。この
組成物はそれ単独でウレタンポリオールとして用
いることもできるが、他の一般的なウレタンポリ
オール、特に高粘度のウレタンポリオールと併用
することができる。 高粘度のウレタンポリオールとしては、ポリヒ
ドロキシポリブタジエン、ポリヒドロキシポリオ
レフインなどの高粘度炭化水素系ポリオール；多
価カルボン酸と多価アルコールとより得られるポ
リエステルポリオール；このポリエステルポリオ
ールを油、ビニル単量体、エポキシ樹脂、フエノ
ール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂等により変性
して得られる変性ポリエステルポリオール；アル
キツドポリオール；ポリエーテルポリオール；水
酸基を有する不飽和単量体とビニルモノマーとを
共重合して得られるアクリルポリオール；エポキ
シ樹脂をモノカルボン酸で変性したエポキシエス
テル；などがあげられる。 これらの高粘度のウレタンポリオールに対する
上記組成物の配合量は広く変えられるが、たとえ
ば高粘度のウレタンポリオールと上記組成物の重
量比が、９：１〜２：８、特に８：２〜３：７と
なるように両者の配合割合を選ぶことが多い。後
者の割合が余りに小さいと粘度低下効果が不足
し、一方その割合が余り高いと高粘度のウレタン
ポリオールの本来有する特性を損なうからであ
る。高粘度のウレタンポリオールに上記組成物を
適量配合したものは、粘度が低く、取り扱いが容
易で、しかもウレタン化したときの物性が低下し
ない。 本発明の組成物またはこれと高粘度のウレタン
ポリオールとの混合物をポリイソシアネートと混
合することによりウレタン硬化物が得られる。 ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ジフエニルスルホンジイソシア
ネート、トリフエニルメタンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシア
ネートメチル−３，５，５トリメチルシクロヘキ
シルイソシアネート、３−イソシアネートエチル
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート、３−イソシアネートエチル−３，５，５
−トリエチルシクロヘキシルイソシアネート、ジ
フエニルプロパンジイソシアネート、フエニレン
ジイソシアネート、シクロヘキシリレンジイソシ
アネート、３，３−ジイソシアネートジプロピル
エーテル、トリフエニルメタントリイソシアネー
ト、ジフエニルエーテル−４，４−ジイソシアネ
ートなどのポリイソシアネートあるいはそのイソ
シアネートをフエノール類、オキシム類、イミド
類、メルカプタン類、アルコール類、ε−カプロ
ラクラム、エチレンイミン、α−ピロリドン、マ
ロン酸ジエチル、亜硫酸水素ナトリウム、ホウ酸
等でブロツク化したものがあげられる。 ウレタンポリオール（本発明の組成物またはこ
れと高粘度のウレタンポリオールとの混合物）と
ポリイソシアネートとの配合割合は、ポリイソシ
アネート中のイソシアネート基がウレタンポリオ
ール中の水酸基の総量に対し0.8〜1.4当量となる
ようにするのが、充分な硬化が図られるので好ま
しい。 硬化は低温でゆつくり行つてもよく、加熱によ
り促進させてもよい。 上記ウレタンポリオールには、タルク、クレ
ー、炭酸カルシウム、バライタ粉、シリカ粉、ア
ルミナ、カーボンブラツク、酸化チタン、酸化鉄
をはじめとする充填剤または顔料、リン化合物、
ハロゲン化合物、酸化アンチモン等の難燃剤、酸
化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤など各種の
添加剤を必要に応じて配合してもよい。 以上述べた二液型ポリウレタンは、注型用組成
物、含浸用組成物、コーテイング剤、接着剤、塗
料（一般用、船体用）、コーキング材、ポツテイ
ング材、シーライト、発泡材、エンカプシユレイ
テイング材、ライニング材、パツキング材、工業
用ゴム資材、ロケツト燃料バインダーなどの用途
に有用である。 実施例 次に実施例をあげて本発明の組成物をさらに説
明する。 エステル交換反応物の合成 合成例 １ ヒマシ油93ｇ（0.1モル）、ナタネ油180ｇ（0.2
モル）およびクオドロール（旭電化株式会社製、
主成分Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［ヒドロキシ
プロピル］エチレンジアミン29ｇ（0.1モル）に
28％ナトリウムメチラート、メタノール溶液0.3
ｇを加え、かきまぜながら徐々に昇温し、200〜
240℃で４時間、窒素気流下に反応させた。 このエステル交換反応により、年度170cps、水
酸基価118、酸価1.4の黄褐色油状物が得られた。 合成例 ２ ヒマシ油930ｇ、ラード900ｇおよびクオドロー
ル292ｇを原料として用いて、他は合成例１と同
様にしてエステル交換反応を行い、粘度320cps、
水酸基価156、酸価1.8の黄褐色油状物を得た。 ウレタン化反応物の製造 実施例 １ タケラツクＵ−27（武田薬品工業株式会社製の
塗料用ポリエステルポリオール）３重量部に上記
合成例１で得られた油状物１重量部を配合してそ
の粘度を見ると共に、この配合物にさらにコロネ
ートＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製ポリイ
ソシアネート）をNCO／OH当量比が1.2となる
ように配合し、乾燥速度と塗膜性能を調べた。 比較例 １ タケラツクＵ−27にコロネートＬをNCO／OH
当量比が1.2となるように配合し、乾燥速度と塗
膜性能を調べた。 比較例 ２ タケラツクＵ−27 ３重量部にヒマシ油１重量
部を配合してその粘度を見ると共に、この配合物
にさらにコロネートＬをNCO／OH当量比が1.2
となるように配合し、乾燥速度と塗膜性能を調べ
た。 以上の結果を第１表に示す。
【表】
第１表からも明らかなように、ウレタンポリオ
ールとしてタケラツクＵ−27を単独で用いた場合
（比較例１）は、ウレタンポリオールの不揮発分
を65％程度にとどめ、残りの35％は有機溶媒を用
いないと、ポリオール液の粘度が高くなりすぎて
取り扱いが困難になるが、タケラツクＵ−27に本
発明の組成物を配合した場合（実施例１）は、不
揮発分を74％程度にまで高め、有機溶媒の量を26
％程度に下げても、作業性良好な粘度になり、し
かも指触乾燥時間およびタツクフリーに至る時間
は同程度かあるいは若干短かくなり、さらには硬
化物の物性も同程度かあるいはむしろ良くなる傾
向が見られる。一方タケラツクＵ−27にヒマシ油
を配合した場合（比較例２）は、粘度は余り低く
はならず、しかも指触乾燥時間およびタツクフリ
ーに至る時間は著しく延長する。この結果から
も、本発明のポリオール組成物はウレタンシステ
ムにおける反応性希釈剤として極めてすぐれてい
ることがわかる。 実施例 ２ PB Ｒ−45HT（出光石油化学株式会社製のポ
リヒドロキシポリブタジエン、数平均分子量
2800、官能基数2.2〜2.4、ヨウ素価398、水酸基
価46）50重量部に上記合成例１で得られた油状物
50重量部を配合してその粘度を見ると共に、この
配合物にさらにミリオネートMTL（日本ポリウレ
タン工業株式会社製のカルボジイミド変性４，４
−ジフエニルメタンジイソシアネート）を
NCO／OH当量比が1.05となるように配合し、２
分間撹拌後直ちに鋳型に流しこみ、温度120℃で
１時間硬化し、厚み３mmの硬化シートを得た。 上記配合物の粘度とウレタン硬化物の物性を後
の第２表に示す。 実施例 ３ PB Ｒ−45HT50重量部に上記合成例２で得ら
れた油状物50重量部を配合してその粘度を見ると
共に、この配合物にさらにミリオネートMTLを
NCO／OH当量比が1.05となるように配合し、以
下実施例２と同様にして硬化シートを得た。 上記配合物の粘度とウレタン硬化物の物性を後
の第２表に併せて示す。 比較例 ３ PB Ｒ−45HTがミリオネートMTLをNCO／
OH当量比が1.05となるように配合し、以下実施
例２と同様にして硬化シートを得た。 上記実施例の粘度とウレタン硬化物の物性を第
２表に併せて示す。
ールとしてタケラツクＵ−27を単独で用いた場合
（比較例１）は、ウレタンポリオールの不揮発分
を65％程度にとどめ、残りの35％は有機溶媒を用
いないと、ポリオール液の粘度が高くなりすぎて
取り扱いが困難になるが、タケラツクＵ−27に本
発明の組成物を配合した場合（実施例１）は、不
揮発分を74％程度にまで高め、有機溶媒の量を26
％程度に下げても、作業性良好な粘度になり、し
かも指触乾燥時間およびタツクフリーに至る時間
は同程度かあるいは若干短かくなり、さらには硬
化物の物性も同程度かあるいはむしろ良くなる傾
向が見られる。一方タケラツクＵ−27にヒマシ油
を配合した場合（比較例２）は、粘度は余り低く
はならず、しかも指触乾燥時間およびタツクフリ
ーに至る時間は著しく延長する。この結果から
も、本発明のポリオール組成物はウレタンシステ
ムにおける反応性希釈剤として極めてすぐれてい
ることがわかる。 実施例 ２ PB Ｒ−45HT（出光石油化学株式会社製のポ
リヒドロキシポリブタジエン、数平均分子量
2800、官能基数2.2〜2.4、ヨウ素価398、水酸基
価46）50重量部に上記合成例１で得られた油状物
50重量部を配合してその粘度を見ると共に、この
配合物にさらにミリオネートMTL（日本ポリウレ
タン工業株式会社製のカルボジイミド変性４，４
−ジフエニルメタンジイソシアネート）を
NCO／OH当量比が1.05となるように配合し、２
分間撹拌後直ちに鋳型に流しこみ、温度120℃で
１時間硬化し、厚み３mmの硬化シートを得た。 上記配合物の粘度とウレタン硬化物の物性を後
の第２表に示す。 実施例 ３ PB Ｒ−45HT50重量部に上記合成例２で得ら
れた油状物50重量部を配合してその粘度を見ると
共に、この配合物にさらにミリオネートMTLを
NCO／OH当量比が1.05となるように配合し、以
下実施例２と同様にして硬化シートを得た。 上記配合物の粘度とウレタン硬化物の物性を後
の第２表に併せて示す。 比較例 ３ PB Ｒ−45HTがミリオネートMTLをNCO／
OH当量比が1.05となるように配合し、以下実施
例２と同様にして硬化シートを得た。 上記実施例の粘度とウレタン硬化物の物性を第
２表に併せて示す。
【表】
作用および発明の効果
本発明のポリオール組成物にあつては、次のよ
うなすぐれた作用効果が奏される。 低粘度化が達成される上、他の高粘度ポリオ
ールとの相溶性も向上する。またヒマシ油は水
酸基を実質上有しない天然油脂とエステル交換
反応させているので、ヒマシ油の官能基は減少
し、ヒマシ油の本来有する耐水性、可撓性、電
気的特性を保持しながらも、低粘度化が達成さ
れる上、他の高粘度ポリオールとの相溶性も向
上する。 これをウレタン化反応させた後の硬化物は、
柔軟であり、他の諸特性もすぐれている。 併せて、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［ヒド
ロキシプロピル］エチレンジアミンが分子内に
含まれるようになつているので、ポリイソシア
ネートとの反応速度も適当な速さを保つてお
り、乾燥性も好ましい。
うなすぐれた作用効果が奏される。 低粘度化が達成される上、他の高粘度ポリオ
ールとの相溶性も向上する。またヒマシ油は水
酸基を実質上有しない天然油脂とエステル交換
反応させているので、ヒマシ油の官能基は減少
し、ヒマシ油の本来有する耐水性、可撓性、電
気的特性を保持しながらも、低粘度化が達成さ
れる上、他の高粘度ポリオールとの相溶性も向
上する。 これをウレタン化反応させた後の硬化物は、
柔軟であり、他の諸特性もすぐれている。 併せて、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［ヒド
ロキシプロピル］エチレンジアミンが分子内に
含まれるようになつているので、ポリイソシア
ネートとの反応速度も適当な速さを保つてお
り、乾燥性も好ましい。
Claims (1)
- １ 水酸基を実質上有しない天然油脂(A)80〜10重
量％とヒマシ油(B)20〜90重量％とからなるトリグ
リセライド（AB）、該トリグラセライド（AB）
１モルに対し、0.1〜２モルの量のＮ，Ｎ，Ｎ，
Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシプロピル］エチ
レンジアミン(C)、および上記トリグリセライド
（AB）１モルに対し０〜1.9モルの量でかつ上記
Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス［２−ヒドロキシプ
ロピル］エチレンジアミンＣとの合計量が２モル
以下の低分子量ポリオールＤを反応させてなる二
液型ポリウレタン製造用のポリオール組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59032980A JPS60177013A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | ポリオ−ル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59032980A JPS60177013A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | ポリオ−ル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60177013A JPS60177013A (ja) | 1985-09-11 |
| JPH0370731B2 true JPH0370731B2 (ja) | 1991-11-08 |
Family
ID=12374024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59032980A Granted JPS60177013A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | ポリオ−ル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60177013A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3715014B2 (ja) * | 1995-12-25 | 2005-11-09 | 日本合成化学工業株式会社 | 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 |
| US6780908B1 (en) | 2000-06-21 | 2004-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition |
| US6433085B1 (en) | 2000-06-21 | 2002-08-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition |
| US6800716B2 (en) * | 2001-08-20 | 2004-10-05 | Alzo International | Polymeric urethane ester quats and their use in personal care compositions |
| US7071248B2 (en) * | 2003-01-21 | 2006-07-04 | Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc | Adhesive additives and adhesive compositions containing an adhesive additive |
| CN101516954B (zh) * | 2006-09-27 | 2011-07-20 | 旭硝子株式会社 | 软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法 |
| FR2933991B1 (fr) * | 2008-07-18 | 2012-08-03 | Gerflor | Utilisation de polyols issus de source vegetale renouvelable pour la fabrication de revetements de sols |
| US8022257B2 (en) | 2009-09-03 | 2011-09-20 | The Ohio State University Research Foundation | Methods for producing polyols using crude glycerin |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5315877B2 (ja) * | 1974-08-08 | 1978-05-27 |
-
1984
- 1984-02-22 JP JP59032980A patent/JPS60177013A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60177013A (ja) | 1985-09-11 |
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