JPH02302498A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、蛍光増白剤として特にジスルホン化ジベンゾ
フラニルビフェニルを含有する新規な洗剤組成物、その
製造方法ならびにその使用に関する。

液体洗剤組成物中に蛍光増白剤を使用することは公知で
ある。処理中に、蛍光増白剤は被洗濯繊維材料に吸着さ
れ、その特別な光吸収／放射特性によって黄ばみをなく
すると共に白色度を向上する効果を有する。

しかしながら、この作用は他方で漂白斑点（ｂｌｅａｃ
ｈ　５ｐｏｔｓ）の問題を生じる。すなわち、繊維材料
かこのような液体洗剤組成物に、たとえば前処理の際に
接触させられると漂白斑点が形成される。この問題を解
決するために、欧州特許出願第Ａ−１６７２０５号は陰
イオン液体洗剤組成物中にモノスルホン化スチルベント
リアゾリル、スチルベントリアジンまたはジスチリルビ
フェニル蛍光増白剤を使用すること提案している。

今回、下記式の蛍光増白剤によっても漂白斑点の形成を
予防することができ、しかもすぐれた増白効果および非
常に良好な貯蔵性を有する液体洗剤組成物が得られるこ
とか見い出された。

式中、 Ｘはスルホン酸基、水素またはＣ，−Ｃ，−アルキル、 ＹとＺとは互いに独立的にスルホン酸基、水素、Ｃ１−
Ｃ４−アルキル、Ｃｔ　　Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン
、ＣＮ、フェノキシまたはペンシルオキシを意味する、
たたしＸまたはＹまたはＺのいずれかがスルホン酸基ｉ
基を意味しそして残りの置換基はスルホン酸基ではない
ものとする。

好ましいハロゲンはフッ素、塩素、臭素であり、塩素が
特に好ましい。

適当なＣ１−Ｃ−アルキル（またはＣ，−０４−アルコ
キシ）基は、直鎖状または分枝状のアルキル（またはア
ルコキシ）基である。

これらのアルキル（またはアルコキシ）基は、たとえば
アリール（フェニル、ナフチル）、Ｃ□−Ｃ４−アルキ
ル、Ｃ１−Ｃ，−アルコキシ、ＯＨまたはＣＮ基によっ
て置換されていることができる。

式（１）のジベンゾフラニルビフェニルの中て好ましい
ものは、下記式のものである。

または 式中、 Ｒ８は水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、塩素、Ｃ１−０４
−アルコキシ、フェノキシまたはペンシルオキシ、 Ｒ２は水素またはＣ，−Ｃ，−アルキル、Ｍは水素およ
び／または等価の非発色性陽イオンである。

Ｍか意味する非発色性陽イオンとしては、リチウム、ナ
トリウム、カリウムのごときアルカリ金属、あるいはア
ンモニウム、モノ−、シーまたはトリーエタノールアン
モニウム、モノ−、ジーまたはトリープロパツールアン
モニウムまたはトリーまたはテトラ−メチルアンモニウ
ムのごとき置換または非置換のアンモニウムが好ましい
。

特に好ましいのは下記式の化合物である。

式中、 複数のＲ３は互いに独立的に水素、メチルまたはエチル
を意味し、 Ｍは好ましくはナトリウムまたはカリウムである。

これらの蛍光増白剤は下記のいずれかの方法て！Ａ造す
ることかできる。

ａ）式（Ｘ） の化合物の１モルを不活性有機溶剤中において２０°Ｃ
から使用した溶剤の沸点までの範囲の温度で少なくとも
化学的当量のＳＯ：ｌｌ塩基錯塩と反応させる。なお、
この化合物（Ｘ）は多置換されていることができ、置換
基Ｒは水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ□−Ｃ１−アル
コキシ、ハロゲン、フェノキシまたはベンジルオキシを
意味し、Ｒ４は水素またはＣ，−Ｃ，−アルキルを意味
する。

ｂ）式（Ｘ）の化合物の１モルを不活性ｔｉ機機側剤中
おいて２０乃至４０’Ｃの温度で少なくとも化学的当量
のクロロスルホン酸と反応させる。

Ｃ）式（Ｘ）の化合物を濃硫酸または硫酸／氷酢酸また
は発煙硫酸／氷酢酸と一緒に４０乃至１４０°Ｃの温度
に加熱する。

ｄ）４，４°−ヒス（ハロゲンメチル）ヒフェニルの１
モルを、下記式（ＸＩ）または（Ｘｌｌ） （前記式の化合物は置換基Ｒて多置換されていることが
でき、Ｒは水素、Ｃｔ　−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ，
−アルコキシ、ハロゲン、フェノキシまたはベンジルオ
キシを意味し、Ｍは水素および／または等価の非発色性
陽イオンを意味し、Ｒ５はフェニルまたはクロロフェニ
ルを意味する）のサリチルアルデヒドまたはそのアニー
ルの少なくとも２モルでエーテル化し、生成された下記
式（Ｘｌｌｌ）または（ＸＩＶ） のビスベンジルエーテルを塩基て環化する。

式（Ｘ）　、（ＸＩ）　、　（Ｘｌｌ）　（７）出発化
合物は、公知であるかまたは公知の方法によって製造す
ることかできる。しかし、方法（ｄ）は中間体（Ｘｌｌ
ｌ）または（ＸＩＶ）を単離することなく型容器法（い
わゆるワン・ポット法）て実施するのか好ましい。

特に、式（ＩＩＩ）および（ＴＶ）の化合物は方法（ａ
）によって製造される。

Ｓ０３／塩基錯塩とは、有機塩基たとえばジオキサンあ
るいは好ましくは窒素塩基たとえばトリエチルアミン、
Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）、特に好ましくはピリジンにＳＯ：Ｉを付
加した付加化合物を意味するものと理解されたい。この
付加化合物の安定性はスルホン化度を決定する重要なフ
ァクターである。すなわち、たとえば式（ＩＩＩ）およ
び（Ｖ）の化合物は式（Ｘ）の化合物の１モルに対して
Ｓ０３／ピリジン錯塩２乃至６モル、特に３乃至５モル
（ＳＯｆｆ分基準）を使用して製造される。

ＳＯ，／Ｉｔ！基錯塩は公知であり、そして公知方法に
よって製造するすることかできる［イー、イー、ギルバ
ート（Ｅ、Ｅ、　Ｇ１１ｂｅｒｔ）。

イー、ピー、ジョーンズ（Ｅ、Ｐ、Ｊｏｎｅｓ）の論文
　、インダストリアル・エンジニアリング・ケミストリ
ー（Ｉｎｄ、　Ｅｎｇｉｎｇ、Ｃｈｅｍ、）４９．　Ｎ
ｏ。

９、ｐａｒｔ　ＩＩ、＋５５：１頁以降（１９５７）；
バイルスタイン（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ）　２０．　ＩＩ
Ｉ／ＩＶ、　２２：！２参照ｌ。

不活性有機溶剤の例は飽和脂肪族炭化水素たとえばガソ
リン、石油エーテル、リフロインなど、ハロゲン化詣肪
族炭化水素たとえばクロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ジ
クロロプロパン、トリクロロプロパン、ジクロロジフル
オロメタン、ジクロロテトラフルオロエタンなど、クロ
ロベンゼンたとえばモノ−、シーまたはトリークロロベ
ンゼンなど、さらにはニトロベンゼン、ニトロトルエン
のごときニトロベンゼン類、Ｅよびシクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサンまたはデカリンのととき二環式炭化
水素類。

式（Ｒ１）および（１ｖ）の化合物は特に方法（ｃ）に
よって製造される。

方法（ｄ）のエーテル化は、６０乃至 １４０℃の温度、特にｌＯＯ乃至１２０℃の温度におい
て公知の方法によって、たとえば第三アミンのごと塩基
または次の環化のために後記する塩基の１当量を使用し
て、あるい゛はすでにこの塩基のフェネートの形である
式（ＸＩ）または式（ｘｒｒ）を使用して実施される。

この反応は極性非プロトン溶剤または溶剤混合物中にお
いて実施される。たとえばジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、テ
トラメチル尿素または好ましくはシメチルスルホキシド
中において実施される。

方法（ｄ）の環化も極性非プロトン溶剤中において、好
ましくはエーテル化のために使用したものと同じ溶剤中
において、そしてエーテル化のために使用された温度よ
りやや高い温度かつ塩基の存在下において実施される。

塩基としては、たとえば第四アンモニウム塩基、アルカ
リ土類金属水酸化物、アルカリ金属アミド、アルカリ金
属水素化物、アルカリ金ｙ４炭酸塩、または好ましくは
アルカリ金属アルコラードたとえばカリウムｔ−ブチラ
ード、ナトリウムメチラート、特に好ましくは水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムまたは水酸化リチウムのごと
きアルカリ金属水酸化物か使用される。塩基性縮合剤は
少なくとも理論量で、好ましくは過剰量で使用される。

この反応は大気酸素の不存在かつ不活性ガス雰囲気下に
おいて実施するのが好ましい。

ここで液体洗剤組成物とは、たとえば欧州特許出願節Ａ
−１６７２０５号明細書または米国特許第４５０７２１
９号明細書または英国特許第８７１２４３０号明細書に
記載されているような公知かつ市場で入手可能な洗剤を
意味する。

本液体洗剤組成物中の蛍光増白剤の含有量は、０．Ｏｌ
乃至２％、好ましくは０．０１乃至１％、最も好ましく
は０．０３乃至０．３％である。

これらの液体洗剤組成物は、蛍光増白剤のほかに、特に
１乃至６０％の陰イオン、非イオン、双性イオン界面活
性剤、および所望の場合には陽イオン界面活性剤、なら
びに２５乃至６５％好ましくは４０乃至５５％の木を含
有する。より特定的には、本洗剤組成物は、蛍光増白剤
のほかに陰イオン界面活性剤を３乃至５０％好ましくは
１５乃至２５％。

非イオン界面活性剤を２乃至３０％好ましくは４乃至１
５％、エトキシル化されたまたはエトキシル化されてい
ないＣ、、−Ｃ、、脂肪酸たとえばカプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、やし油脂肪酸、パーム核油脂肪酸
あるいはこれらの混合物を３乃至３０％、好ましくは５
乃至２０％、洗剤ビルダーを１乃至２５％好ましくはｌ
乃至１０％、さらに所望の場合には双性イオン界面活性
剤を１乃至１０％好ましくは１乃至５％、第四アンモニ
ウム、アミンまたはアミンオキシド界面活性剤を０．５
乃至３％好ましくは０．７乃至２％、および常用洗剤添
加物たとえば酵素、酵素安定剤、酸化防止剤、防腐剤お
よび滅菌剤、香料、染料、錯化剤または金属イオン封鎖
剤、溶剤などを１乃至１０％含有する。

使用に適する界面活性剤は、たとえば米国特許第４２８
５８４１号、同第３９２９６７８号、同第４２８４５３
２号各明細書および英国特許第２０４１９８６号明細書
に記載されている。特に、欧州特許出願節Ａ−１６７２
０５号明細書に好ましいものとして例示されている界面
活性剤を使用するのが特に好ましい、しかし、最も好ま
しく使用される陰イオン界面活性剤はエトキシル化され
たまたはエトキシル化されていない、たとえばトリエタ
ノールアミン塩の形の、Ｃ、、−Ｃ、ａ−アルキルスル
フアート、ＣｌＯ−ＣＩ５−アルキルベンゼンスルホナ
ートまたはこれらの混合物であり、そして特に好ましく
使用される非イオン界面活性剤はＣ１０−Ｃ１％脂肪ア
ルコールの１モルと酸化エチレンの３乃至８モルとの縮
合生成物である。

適当なビルダーとしては米国特許第４３２１１６５号お
よび同第４２８４５３２号明細書に記載されている、好
ましくはポリカルボキシル化された化合物、たとえばク
エン酸か考慮される。

特にスルホン化ジベンゾフラニルビフェニル含有液体洗
剤組成物は、たとえば英国特許第８７１２４３０号明細
書に記載されているような漂白剤を含有することもてき
る。漂白剤としては過ホウ酸塩の使用が好ましい。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実施例
中の部およびパーセントは重量ベースである。白斑試験
（Ｓｐｏｔｔｉｎｇ　ｔｅｓｔ）は下記の方法で実施さ
れた。

ａ）蛍光増白剤／洗剤組成物の調製： 蛍光増白剤または蛍光増白剤混合物の ０．１％（活性物質１００％）を洗剤組成物に溶解する
。この蛍光増白剤含有洗剤組成物（Ａ）の０．６ｇを３
０℃の温度において４００ｍ１の水（硬度１０＠−１２
＠）で稀釈する（洗濯浴Ｂ）。

ｂ）漂白した木綿布の試料片（２０ｇ）を張り枠に固定
する。

Ｃ）前記木綿布の試験片の予じめマークした円形領域（
直径５ｃ■）にピペットを使用して洗剤組成物（Ａ）の
溶液０．６ｍｌを均等に塗布する。３０秒の露出時間経
過後、この布を上記により仕立てられた洗濯浴（Ｂ）に
入れて３０℃で１５分間洗濯する。このあと、冷水てす
すぎ洗いし、７０°Ｃて乾燥する。

ｄ）処理を受けた円形領域とその周囲の領域との白色度
の差をＧａｎｚの方法により測定する。２つの領域の白
色度の差異かいわゆる斑点発生傾向（漂白斑の形成）の
尺度となる。

これはシングル−プライ（ｓｉｎｇｌｅ−ｐｌｙ）布地
に対してツアイス（Ｚｅｉｓｓ）　ＲＦＣ３光度計によ
って測定される。

実］１例」２ 下記組成の液体洗剤組成物を調製した。

ＣＩＩ−ＣＩ３−アルキルベンゼンスルホナート１５部 ポリエトキシル化ＣＩ４−　ＣＩｓ−脂肪アルコール（
酸化エチレンの７モル）　　　１４部セッケン　　　　
　　　　　　　１０部エタノール　　　　　　　　　　
　　　９部トリエタノールアミン　　　　　　　５部ク
エン酸ナトリウム　　　　　　　　　４部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４３部下記式の蛍光増白
剤　　　　　　　０．１部この組成物の白斑試験を実施
したところ、ごく目立たない白斑か生じただけであり、
洗濯物の白色度は非常に高かった。

この洗剤組成物は貯蔵安定であった。

見五貞ユ 化合物（１００）の代りに下記式（２００）の化合物を
配合した以外は実施例１と全く同様にして液体洗剤組成
物を製造した。

この液体洗剤組成物の特性は実施例１のものと同じであ
った。

支丘■ユ 化合Ｔｈ（１００）の代りに下記式（：１００）の化合
物を配合した以外は実施例１と全く同様にして液体洗剤
組成物を製造した。

この液体洗剤組成物の特性は実施例１のものと同じであ
った。

炎萬１Ａ 化合物（１００）の代りに下記式（４００）の化合物を
配合した以外は実施例１と全く同様にして液体洗剤組成
物を製造した。

この液体洗剤組成物はきわめて貯蔵安定てあった。白斑
試験において、白い斑点はほとんど生しなかった。

芙ｉ■） 化合Ｑ（１００）の代りに下記式（５ＯＯ）の化合物を
配合した以外は実施例１と全く同様にして液体洗剤組成
物を製造した。

この液体洗剤組成物はきわめて貯蔵安定であった。白斑
試験において、白斑形成はほとんど見られなかった。増
白効果はすぐれていた。

丈１１１旦 下記組成の液体洗剤組成物を調製した。トリエタノール
アミン６．５部 ＮａＯＨ３，５部 エタノール　　　　　　　　　　　６．５部プロパン−
１，２−ジオール　　ｔ、Ｓ部ポリエトキシル化Ｃ１４
−Ｃ１５−１？！肪アルコール（酸化エチレンの７モル
）　　　１１．５部ヤシ脂肪酸アルキルスルフアート　
２．５部直釦ドデシルベンゼンスルホン酸１０．５部オ
レイン酸　　　　　　　　　　　４．０部飽和ＣＩ２　
　ＣＩ４酸　　　　　　　１０．５部脱イオン水　　　
　　　　　　　４３．０部下記式の蛍光増白剤　　　　
　　　０，１部この液体洗剤組成物は不透明で均質であ
り、そして貯蔵安定であった。この組成物の白斑試験を
実施したところ、ごく目立たない白斑か生じたたけであ
り、洗濯物の白色度は非常に高かった。

見立■ユ 化合物（２００）の代りに下記式（４００）の化合物を
配合した以外は実施例７と全く同様にして液体洗剤組成
物を製造した。

この液体洗剤組成物の特性は実施例６のものと同じてあ
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液体洗剤組成物の重量を基準にして、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｘはスルホン酸基、水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキ
   ル、 ＹとＺとは互いに独立的にスルホン酸基、 水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−ア
   ルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、フェノキシまたはベンジル
   オキシを意味する、ただしＸまたはＹまたはＺのいずれ
   かがスルホン酸基を意味しそして残りの置換基はスルホ
   ン酸基ではない）の蛍光増白剤を０．０１乃至２重量％
   含有している液体洗剤組成物。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） または ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、 Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、塩素、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４−アルコキシ、フェノキシまたはベンジルオ
   キシ、 Ｒ＿２は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｍは水
   素および／または等価の非発色性陽イオンを意味する）
   の蛍光増白剤を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物
   。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） または ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、 複数のＲ＿３は互いに独立的に水素、メチルまたはエチ
   ルを意味し、 Ｍは好ましくはナトリウムまたはカリウムである）の蛍
   光増白剤を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１００） の蛍光増白剤を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物
   。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２００） の蛍光増白剤を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物
   。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３００） の蛍光増白剤を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物
   。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４００） の蛍光増白剤を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物
   。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５００） の蛍光増白剤を含有する請求項１記載の液体洗剤組成物
   。 ９、請求項１乃至８のいずれかに記載の液体洗剤組成物
   を繊維布地の洗濯および前処理に使用する方法。 １０、請求項１乃至８のいずれかに記載の液体洗剤組成
   物の製造方法において、蛍光増白剤、界面活性剤、助剤
   、ビルダー、所望の場合は漂白系、および水を混合して
   均質化することを特徴とする方法。