JPH02307832A - 半導体ドープガラス薄膜の製造方法 - Google Patents

半導体ドープガラス薄膜の製造方法

Info

Publication number
JPH02307832A
JPH02307832A JP12650289A JP12650289A JPH02307832A JP H02307832 A JPH02307832 A JP H02307832A JP 12650289 A JP12650289 A JP 12650289A JP 12650289 A JP12650289 A JP 12650289A JP H02307832 A JPH02307832 A JP H02307832A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
semiconductor
thin film
compound
particle size
doped
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP12650289A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2885418B2 (ja
Inventor
Yukio Osaka
大坂 之雄
Hiroyuki Nasu
弘行 那須
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Science and Technology Agency
Original Assignee
Research Development Corp of Japan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Research Development Corp of Japan filed Critical Research Development Corp of Japan
Priority to JP12650289A priority Critical patent/JP2885418B2/ja
Publication of JPH02307832A publication Critical patent/JPH02307832A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2885418B2 publication Critical patent/JP2885418B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Glass Melting And Manufacturing (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、半導体ドープガラス薄膜に係り、より詳細に
は、スパッタリングにより化合物又は単体半導体が高粒
径分布にて埋め込まれ分散している半導体ドープガラス
薄膜とその製造法に関するものである。
(従来の技術及び解決しようとする課題)近年、高出力
レーザーの発達により、その周辺装置として非線形光学
材料が注目を集めている。
殊に半導体ドープガラスは、三次の非線形性の点で有機
の高非線形材料を凌ぐ高い非線形性を示すのみならず、
psec応答の光双安定性も見い出され、光シヤツター
や光スィッチ、或いは光高速素子としての応用の可能性
に興味がもたれている。
しかるに、従来、このような半導体ドープガラスとして
は、フィルターガラスとして用いられているバルク材に
ついて幾つか報告されているにすぎない。すなわち、析
出→急冷により得られるバルク材はSio、母材中にC
dSxSe、−x半導体などが粒径2o〜100人で0
.1.mo1%程度埋め込まれ1点在し、せいぜい2+
io+厚の薄片状のものであって、アニール(焼鈍)し
て粒径が調整されている。
しかも、それらの報告も、バルク材を用いた特性につい
ての研究報告に止まっている程度であり。
製造法に関しては皆無といっても過言ではない。
今後の利用を考慮すると、バルク材では厚みがありすぎ
、またドープされる半導体の種類が上記のものに限られ
ると共にその粒径が大きく、しかも粒径分布を均一にコ
ントロールすることが不可能であるため、その利用範囲
に限界がある。
本発明は、か)る事情に鑑みてなされたものであって、
薄膜状であって、しかも超微粒子の種々の化合物半導体
を高粒径分布にてSiO□ガラス中に分散した半導体ド
ープガラス薄膜を提供し、またその製造方法を提供する
ことを目的とするものである。
(課題を解決するための手段) 前記目的を達成するため、本発明者は、まず、半導体ド
ープガラスの薄膜化技術について検討した。
薄膜を得る方法としては気相法が考えられるが、そのう
ち、蒸着法ではSio、ガラスのアモルファス化が困難
である。この点、スパッタリングによればアモルファス
化が容易であることから、スパッタリングについて更に
鋭意研究を重ねた。
その結果、Ar等の希ガスでスパッタリングすることに
より、超微粒子の化合物又は単体半導体が、しかもその
成分系が制限されずに、Sin、ガラス中に粒径が揃っ
た状態で高濃度に分散でき、しかも敢えてアニールを必
要としない薄膜が得られることが判明した。更にその粒
径が任意にコントロールでき、量子サイズ効果がえられ
るので、バルク材よりも利用範囲が著しく拡大できるこ
と知見し、ここに本発明をなしたものである。
すなわち、本発明に係る半導体ドープガラス薄膜は、S
io、アモルファスガラス中に1粒径100Å以下、含
有量1mol%以上の化合物又は単体半導体微粒子が均
一に分散していることを特徴とするものである。
また、その製造方法に係る本発明は、Sin、からなる
ターゲット上に化合物又は単体半導体多結晶を置き、A
r等のガスを用いてスパッタリングすることにより、S
io、ガラス中に均一な粒径の化合物又は単体半導体が
分散した半導体ドープガラス薄膜を得、更に必要に応じ
てアニールを施すことを特徴とする半導体ドープガラス
薄膜の半導体粒径分布制御法を要旨とするものである。
以下に本発明を更に詳細に説明する。
(作用) 本発明によるスパッタリングにおいては、5iO1をタ
ーゲットとし、このターゲット上に化合物又は単体半導
体のチップを置くが、少なくともAr等のガスを用いる
必要があり、導入したガスによって化合物又は単体半導
体チップとターゲットとを叩くことにより、アモルファ
ス化したSio2ガラス中に超微粒子の化合物又は単体
半導体を均一に分散させることができる。
化合物又は単体半導体としては、特に制限されるもので
はなく、Sin、と馴染みの悪い元素で重く激化しにく
い元素を有する化合物が特に好ましい0例えば、CdT
e、CdS、CdSe、ZnS、ZnTe、ZnSe、
PbI2、InP、Cd5nPz、CdSxSe、−x
、  ZnGeAs、、 0句As、  Si、  S
i −Ge、InSb、CuClなどが挙げられる。こ
れらのうち、CdTe、CdS、CdSe、ZnS、Z
nTe。
Zn5e、GaAs等はYAGレーザーの2倍波(〜2
.3sV)に整合し、InP、Cd5nP、、ZnGe
As、等は1倍波(〜1.2eV)に整合する。
スパッタリング条件は、特に制限されないが、以下に主
として粒径分布を制御する上で望ましい条件を示す。
基板温度は高いほど粒径が小さくなるので、基板温度に
よっても粒径分布をコントロール可能である。加熱温度
は、ドープすべき化合物又は単体半導体の種類にもよる
が、400℃程度の温度も可能である。なお、基板を水
冷することもできる。
ターゲット上に配置する化合物又は単体半導体チップの
個数及び位置については、ターゲットの中央乃至はぼ中
央に1個又は複数個のチップを置くか、或いはターゲッ
ト上に複数個のチップを等間隔乃至対称形(例、円形状
)に置くのが望ましい。
チップの個数(ターゲツト面積比)は化合物又は単体半
導体の含有量及び粒径に影響を及ぼし、個数が増すほど
粒径が大きくなり、100Å以下の超微粒子半導体が得
られ、15Å以下の粒径も可能である。チップの間隔を
狭くするほど、得られる試料中に多量の化合物又は単体
半導体を含有させることができ、通常、1鳳。1%以上
を分散させることができる。なお、ターゲツト面積比で
は1%以上が可能であり、個数が多いほど大きい粒径に
し得る。
薄膜の厚さはスパッタリング時間によりコント。
ロールすることができる。
他の条件トシテは、150〜200W、1O−3T o
rrレベルであり、スパッタガスとしては通常Ar等の
希ガスを用いる。
なお、スパッタリングにより得られた半導体ドープガラ
ス薄膜は、歌えてアニールする必要はないが、アニール
した場合には処理時間と共に粒径が大きくなる。
かくして得られる半導体ドープガラス薄膜は。
Sio2アモルファスガラス中に、粒径100Å以下、
含有量1mol%以上の化合物又は単体半導体微粒子が
均一に分散している性状を有している。
この半導体ドープガラス薄膜は、従来のバルク材よりも
光学吸収端がシャープであることがら、例えば、光スィ
ッチとして用いた場合、バルク材と同様な特性を発揮し
得ると期待される。
(実施例) 次に本発明の実施例を示す。
失産勇工 Sin、からなるターゲットの中央に2〜6個のCdT
e半導体チップを置き、200W、基板温度240℃、
5×10−T orrの条件でArでスパッタリングを
行ない、半導体ドープ薄膜を得た。
なお、チップ個数については、第1図中、aが3個、b
が4個、Cが6個で、それぞれターゲット中央に置き、
dは2個のチップをターゲット中心から等距離層して置
いた場合であり、またターゲツト面積比はそれぞれ、a
が3.1%、bが4゜2%、Cが6.3%、dが2.1
%である。
各試料の光学吸収端を第1図に示す。なお、光学吸収端
とは、Sio、と試料を重ね、試料側から入射する入射
光と反射光との比率(透過率)によりエネルギーギャッ
プを求め、透過率とエネルギーギャップの関係を表した
もので、同図の縦軸は透過率(%)、横軸は光エネルギ
ー(e V )である。
第1図より、半導体ドープ薄膜は、バルク材よりも優れ
た特性が得られ、しかも粒径が小さいほどエネルギーギ
ャップが高エネルギー側にシフトし、量子サイズ効果が
得られることがわかる。そのシフトは半径の2乗の逆数
にほぼ比例し、理論にフィツトしていることが確認され
た。第2図は試料のX線回折結果を示したものである。
また、得られた試料における半導体粒子の平均粒径は、
X線で11察したところ、aは22人、bは27人、C
は41人、dは62人であった。
なお、第3図は第1図の試料aについてアニール(60
0”CXQ〜55hr)を施した場合の光学吸収端を示
したものであり、アニール時間と共に粒径が大きくなり
、エネルギーギャップが低エネルギー側にシフトとして
いる。しかし、アニールを施さなくとも(Ohr)、優
れた特性が得られることがわかる。
失産五又 Sin、からなるターゲットの中央に2個〜8個のCd
Se半導体チッ゛プを置き、150〜200W、基板温
度240℃、5×10″″3Torrの条件でArでス
パッタリングを行ない、半導体ドープ薄膜を得た。
各試料の光学吸収端を第4図に示す0図中、平均粒径は
チップ個数により15Å以下の場合(図中右端の曲線)
から、26人の場合まで変化した。
第4図より、光学吸収端はチップの個数が増すと粒径が
大きくなり、低エネルギー側にシフトしていることがわ
かる。
失胤五立 SiO□からなるターゲット上に8個のCdS半導体チ
ップを円形状に置き、200W、基板温度=200℃、
150℃、水冷の3通りに変化させ、5 X 10−”
Torrの条件でArでスパッタリングを行ない、半導
体ドープ薄膜を得た。
各試料の光学吸収端を第5図に示すように、基板温度は
高いほど粒径が小さくなり、高エネルギー側にシフトし
ていることがわかる。なお、平均粒径はaが27人、b
が31人、Cが53人であった・ 去】0」先 Sin、からなるターゲット上に4個、6個又は8個の
GaAs半導体チップを円形状に置き、2゜OW、基板
温度:水冷、5 X 10−3Torr、スパッタ時間
: 30m1n(チップ数4個、6個)、60m1n(
チップ数8個)の条件でArでスパッタリングを行ない
、半導体ドープ薄膜を得た。
各試料の光学吸収端を第6図に示す。また、平均粒径は
、a(チップ数4個、ターゲツト面積比4.1%)が1
5人、b(チップ数6個、ターゲット面積比6.2%)
が22人、C(チップ数8個、ターゲット面積比8.3
%)が26人であった。
第6図より、ターゲツト面積比が増すと粒径が大きくな
り、エネルギーギャップが低エネルギー側にシフトし、
ターゲツト面積比依存性があることがわかる。
更に、上記チップ数が8個の場合について、基板温度を
150℃、250℃、400℃に変化させ、光学吸収端
の基板温度依存性を調べた。その結果は、実施例5の場
合と同様、第7図に示すように、基板温度が高いほど粒
径が小さくなり、エネルギーギャップが高エネルギー側
にシフトしている。
ヌILジ Sin、からなるターゲット上にZnS半導体チ。
ツブを中央に1個置いた場合と、円形状に100個置た
場合について、200W、基板温度:水冷、5 X 1
0−’Torr、スパッタ時間:60m1nの条件でA
rでスパッタリングを行ない、半導体ドープ薄膜を得た
各試料の光学吸収端を第8図に示す。また、平均粒径は
、a(チップ数1個、ターゲツト面積比↓%)が36人
、b(チップ数10個、ターゲツト面積比10%)が5
5人であった。
第8図より、チップ個数が増すと粒径が大きくなり、エ
ネルギーギャップが低エネルギー側にシフトしており、
実施例2.4の場合と同様の結果が得られた。
叉洸桝旦 SiO2からなるターゲット上にZnTe半導体チップ
を中央に2個置いた場合と、円形状に4個又は8個置い
た場合について、200W、基板温度:250℃、水冷
、5×10″″3Torr、スパッタ時間=20〜30
m1nの条件でArでスパッタリングを行ない、半導体
ドープ薄膜を得た。
各試料の光学吸収端を化合物半導体粒子の粒径との関係
で第9図に示す。また、平均粒径は、a(チップ数2個
、基板温度250℃、ターゲツト面積比2%)が28人
、  /(チップ数2個、水冷基板、ターゲツト面積比
2%)が32人、b(チップ数4個、ターゲツト面積比
4%)が59人、C(チップ数8個、ターゲツト面積比
8%)が93人であった。
第9図より、チップ個数を増すと粒径が大きくなり、ま
た基板温度を高くすると粒径が小さくなる。
以上の実施例の実験結果より、半導体ドープガラス薄膜
のエネルギーギャップは、化合物半導体粒径で定まり、
その粒径をコントロールするには、以下の方法によれば
よいことが判明した。
■ Sio2ターゲット上の化合物半導体チップの面積
(ターゲツト面積比)を大きくすることにより、粒径を
揃ったまま大きく制御することができる。
■ アニール時間と共に粒径を大きくすることができる
■ 基板温度を高くすることにより1粒径を揃ったまま
大きく制御することができる。
笑凰災ユ 実施例2で得られた試料のうち、粒径26人の試料(化
合物半導体:Cd5e)にレーザーを当てて、レーザー
を切った時(時間: Qpsec)からのPL(電子と
ホールの再結合で出す光)の強度の発光波長と時間との
関係を調べた。
その結果は、第10図に示すように、551nmの波長
の光が強度が最も大きく、65 Q psecで消えて
いることがわかる。現在のスイッチング時間の最も短い
ものでは消えるまでに40psecを要するが、バルク
材の場合が10 n5ec〜10 ’psecであるの
に対し、極めて短いことが確認され、これから高速光シ
ャッター、光スィッチ等として十分利用可能であること
がわかる。
(発明の効果) 以上詳述したように、本発明によれば、半導体ドープガ
ラスを薄膜化でき、しかも、従来のバルク材のように半
導体の種類や含有量が制約される等の問題を招くことな
く、超微粒子の化合物又は単体半導体を粒径が揃った状
態でSin、ガラス中に分散でき、更には1粒径をコン
トロールできるので、工業的利用を著しく促進するもの
である。
したがって、バルク材の場合と同様、高い非線形性を有
すると共に、バルク材よりも優れたpseC応答の光双
安定性も有する半導体ドープガラス薄膜を提供できるの
で、光シヤツター、光スイッチ或いは光高速応答素子と
しての応用が十分期待できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は半導体(CdTe)ドープガラス薄膜の光学吸
収端を示す図、第2図はその薄膜のX線回折結果を示す
図、第3図はその一部の薄膜についてアニール時間依存
性を示す図であり、 第4図及び第5図は半導体(CdSe)ドープガラス薄
膜の光学吸収端を示す図、 第6図及び第7図は半導体(GaAs)ドープガラス薄
膜の光学吸収端を示す図、 第8図は半導体(ZnS)ドープガラス薄膜の光学吸収
端を示す図、 第9図は半導体(ZnTe)ドープガラス薄膜の光学吸
収端を示す図、 第10図は半導体(CdSe)ドープガラス薄膜にレー
ザーを当てて、レーザーを切った時からのPLの強度の
発光波長と時間との関係を示す図である。 特許出願人  新技術開発事業団 代理人弁理士 中  村   尚 光エネルギ’−(eV) 光エネルギ―(酵) 第2図 内A 28 (/i) 光重オルキー(eV) 透通・計 (勾 直砲牢 (〃) リ            普 遣 直季 C’/−) 透 過¥ (’/、)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)SiO_2からなるターゲット上に化合物又は単
    体半導体多結晶を置き、Ar等のガスを用いてスパッタ
    リングすることにより、SiO_2ガラス中に均一な粒
    径の化合物又は単体半導体が分散した半導体ドープガラ
    ス薄膜を得ることを特徴とする半導体ドープガラス薄膜
    の半導体粒径分布制御方法。
  2. (2)前記化合物又は単体半導体がCdTe、CdS、
    CdSe、ZnS、ZnTe、ZnSe、PbI_2、
    InP、CdSnP_2、CdSxSe_1_−_x、
    ZnGeAs_2、GaAs、Si、Si−Ge、In
    Sb、CuClのうちの1種からなる請求項1に記載の
    方法。
  3. (3)前記ターゲット上に置く化合物又は単体半導体チ
    ップの個数を変えてその粒径を制御する請求項1に記載
    の方法。
  4. (4)前記スパッタリング操作、基板温度を変えて化合
    物又は単体半導体粒径を制御する請求項1又は3に記載
    の方法。
  5. (5)前記半導体ドープガラス薄膜をアニールすること
    により化合物又は単体半導体粒径を制御する請求項1、
    3又は4に記載の方法。
  6. (6)SiO_2アモルファスガラス中に、粒径100
    Å以下、含有量1mol%以上の化合物又は単体半導体
    微粒子が均一に分散していることを特徴とする半導体ド
    ープガラス薄膜。
  7. (7)前記化合物又は単体半導体がAr等のガスを用い
    たスパッタリングによりドーピングされたものである請
    求項6に記載の半導体ドープガラス薄膜。
  8. (8)前記化合物又は単体半導体がAr等のガスを用い
    たスパッタリングによりドーピングされ、アニールが施
    されている請求項6又は7に記載の半導体ドープガラス
    薄膜。
JP12650289A 1989-05-19 1989-05-19 半導体ドープガラス薄膜の製造方法 Expired - Fee Related JP2885418B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12650289A JP2885418B2 (ja) 1989-05-19 1989-05-19 半導体ドープガラス薄膜の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12650289A JP2885418B2 (ja) 1989-05-19 1989-05-19 半導体ドープガラス薄膜の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02307832A true JPH02307832A (ja) 1990-12-21
JP2885418B2 JP2885418B2 (ja) 1999-04-26

Family

ID=14936797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12650289A Expired - Fee Related JP2885418B2 (ja) 1989-05-19 1989-05-19 半導体ドープガラス薄膜の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2885418B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03187951A (ja) * 1989-12-15 1991-08-15 Hoya Corp 半導体含有ガラス
US6140404A (en) * 1995-12-15 2000-10-31 Fuji Xerox Co., Ltd. Non-linear optical material and process for the preparation thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03187951A (ja) * 1989-12-15 1991-08-15 Hoya Corp 半導体含有ガラス
US6140404A (en) * 1995-12-15 2000-10-31 Fuji Xerox Co., Ltd. Non-linear optical material and process for the preparation thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP2885418B2 (ja) 1999-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kumar et al. Structural and optical properties of magnetron sputtered Mg x Zn1− x O thin films
Tsunetomo et al. Quantum size effect of semiconductor microcrystallites doped in SiO2-glass thin films prepared by RF-sputtering
US10741649B2 (en) High mobility doped metal oxide thin films and reactive physical vapor deposition methods of fabricating the same
US5113473A (en) Nonlinear, optical thin-films and manufacturing method thereof
Kanzawa et al. Doping of B atoms into Si nanocrystals prepared by rf cosputtering
JPH02307832A (ja) 半導体ドープガラス薄膜の製造方法
Kim et al. Photoluminescence and electrical properties of erbium‐doped indium oxide films prepared by rf sputtering
US5473456A (en) Method for growing transparent conductive gallium-indium-oxide films by sputtering
US5538767A (en) Method for growing transparent conductive GaInO3 films by pulsed laser deposition
KR20050059097A (ko) 스퍼터 증착의 실버 셀레나이드 막 화학양론 및 형상 제어
Liu et al. Trap elimination in CdTe quantum dots in glasses
Zhu et al. Room temperature visible photoluminescence from undoped ZnS nanoparticles embedded in SiO 2 matrices
Nayak et al. Photoluminescence spectra of Zn3P2‐Cd3P2 thin films
EP0480789B1 (fr) Procédé de préparation par recuit rapide d'une couche mince en matériau cristallisé du type oxyde
JPH04281433A (ja) 超微粒子分散薄膜
US5885665A (en) VO2 precipitates for self-protected optical surfaces
JPH05119362A (ja) 微結晶ドープガラス薄膜の微結晶粒径分布制御方法
RU2089656C1 (ru) Способ получения фоточувствительных резистивных и оптически нелинейных тонкопленочных гетероструктур на основе полупроводниковых и диэлектрических материалов
Nasu et al. Preparation and optical properties of semiconductor microcrystal-doped SiO2 glass thin films by rf-sputtering
JP2816370B2 (ja) 磁気光学材料
JP2945258B2 (ja) 非線形光学材料の製造方法
JPH05224262A (ja) 非線形光学材料
Yu et al. Variation of band gap energy and photoluminescence characteristics with Te composition of ZnS1− xTex epilayers grown by hot-wall epitaxy
Chouikh et al. A Comparative Study of Al and Bi Addition in the Transparent Conductive ZnO Thin Films Prepared by Spray Ultrasonic Method
Dawar et al. Effect of hydrogen annealing on structural and optical properties of ZnSe thin films

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees