JPH02308826A - ポリプロピレンの延伸フイルム - Google Patents
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- JPH02308826A JPH02308826A JP1127855A JP12785589A JPH02308826A JP H02308826 A JPH02308826 A JP H02308826A JP 1127855 A JP1127855 A JP 1127855A JP 12785589 A JP12785589 A JP 12785589A JP H02308826 A JPH02308826 A JP H02308826A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、透明性に優れ、しかも重ねてロール等に巻き
取ったときフィルム同志がくっついて剥がれ難くなった
り、巻いた状態が経時的にずれて不均一な寸法変化が生
ずるなどの問題のない延伸フィルムに関する。
取ったときフィルム同志がくっついて剥がれ難くなった
り、巻いた状態が経時的にずれて不均一な寸法変化が生
ずるなどの問題のない延伸フィルムに関する。
（従来技術〕
ポリプロピレンは安価で比較的、剛性に優れしかも延伸
フィルムにした時、透明性が良好であるごとなどから延
伸フィルムとして多くの用途に利用されている。通常延
伸フィルムとして利用するときには、ロールに巻き取り
、巻きもどして利用するが、巻きもどす時、巻きもどし
難いとか、撚れてしまうなどの問題が生じないようにシ
リカなどの無機化合物の微粒子とか架橋ポリシロキサン
、メラミンホルムアルデヒド縮合体などをアンチブロン
キング剤（以下ＡＢ剤と略記する。）として添加するこ
とが行われている。
フィルムにした時、透明性が良好であるごとなどから延
伸フィルムとして多くの用途に利用されている。通常延
伸フィルムとして利用するときには、ロールに巻き取り
、巻きもどして利用するが、巻きもどす時、巻きもどし
難いとか、撚れてしまうなどの問題が生じないようにシ
リカなどの無機化合物の微粒子とか架橋ポリシロキサン
、メラミンホルムアルデヒド縮合体などをアンチブロン
キング剤（以下ＡＢ剤と略記する。）として添加するこ
とが行われている。
［発明が解決しようとする課題〕
上記、ＡＢ剤を添加する方法は、ブロッキングを防ぐた
めには有効な方法であるが、延伸するとＡＢ剤の部分で
ボイドが発生し透明性が不良であるとか、ＡＢ剤の分散
が不均一になりがちで、ＡＢ剤が分散していない部分で
ブロッキングが発生し巻物状態での経時変化が不均一と
なり寸法変化が不均一となり結果的に後加工での印刷の
ずれが生ずるなどの発生することがあった。
めには有効な方法であるが、延伸するとＡＢ剤の部分で
ボイドが発生し透明性が不良であるとか、ＡＢ剤の分散
が不均一になりがちで、ＡＢ剤が分散していない部分で
ブロッキングが発生し巻物状態での経時変化が不均一と
なり寸法変化が不均一となり結果的に後加工での印刷の
ずれが生ずるなどの発生することがあった。
（課題を解決するための手段〕
本発明者らは上記問題を解決してΔＢ剤を実質的に用い
ることなくしかもブロッキングを起こさない延伸フィル
ムについて鋭意探索し本発明を完成した。
ることなくしかもブロッキングを起こさない延伸フィル
ムについて鋭意探索し本発明を完成した。
即ち本発明は、実質的にアンチブロッキング剤を含有し
ない少なくとも一方向に延伸したポリプロピレンのフィ
ルムであって、フィルムの少なくとも表面に高さ０．０
５〜０．５０μ、巾１０〜１００ μの均一な突起を有
する透明性の良好なポリプロピレンの延伸フィルムであ
る。
ない少なくとも一方向に延伸したポリプロピレンのフィ
ルムであって、フィルムの少なくとも表面に高さ０．０
５〜０．５０μ、巾１０〜１００ μの均一な突起を有
する透明性の良好なポリプロピレンの延伸フィルムであ
る。
本発明において、ＡＢ剤とは、上述のように通常用いら
れるシリカ、ゼオライトなどの無機化合物の微粒子とか
架橋ポリシロキサン、メラミンホルムアルデヒド縮合体
などが例示され、実質的に含有しないとは、単独使用で
はＡ、Ｂ剤として効果があるほどの量は用いないという
意味である。
れるシリカ、ゼオライトなどの無機化合物の微粒子とか
架橋ポリシロキサン、メラミンホルムアルデヒド縮合体
などが例示され、実質的に含有しないとは、単独使用で
はＡ、Ｂ剤として効果があるほどの量は用いないという
意味である。
本発明において表面の突起は、触針式三次元表面粗さ計
を用いて得られた表面の粗さに対応する走査線で、三次
元で表される表面の状態を測定することで表される。こ
こで重要なのはフィルムの表面に高さ０．０５〜０．５
０μ、１１１０〜１００ μの均一な突起を有するよう
になることであり、この突起の高さが０．５０μをこえ
るとフィルムの透明性が失われ、不透明になり好ましく
なく、また０、０５μより小さいとブロッキング防止効
果がほとんどない。
を用いて得られた表面の粗さに対応する走査線で、三次
元で表される表面の状態を測定することで表される。こ
こで重要なのはフィルムの表面に高さ０．０５〜０．５
０μ、１１１０〜１００ μの均一な突起を有するよう
になることであり、この突起の高さが０．５０μをこえ
るとフィルムの透明性が失われ、不透明になり好ましく
なく、また０、０５μより小さいとブロッキング防止効
果がほとんどない。
またこの突起の巾が１００ μをこえるとブロッキング
防止効果がほとんどなく１０μ以下ではフィルムの光沢
が不良となる。（通常、この突起の高さが０．０５〜０
．５ μとなるように後述のように造核剤の添加量、及
び延伸条件を制御すると巾は上記範囲となる。）この突
起の数は好ましくは、１ｍｍ２当たり２５以上でありこ
れより少ないとブロッキング防止効果がほとんどなく、
２０００個以」二とかあまりに多いとまたブロッキグの
改良効果が少なく、フィルムの透明性が不良となり好ま
しくない。
防止効果がほとんどなく１０μ以下ではフィルムの光沢
が不良となる。（通常、この突起の高さが０．０５〜０
．５ μとなるように後述のように造核剤の添加量、及
び延伸条件を制御すると巾は上記範囲となる。）この突
起の数は好ましくは、１ｍｍ２当たり２５以上でありこ
れより少ないとブロッキング防止効果がほとんどなく、
２０００個以」二とかあまりに多いとまたブロッキグの
改良効果が少なく、フィルムの透明性が不良となり好ま
しくない。
本発明のフィルムは例えば、造核剤を含有するポリプロ
ピレンをシート状に成形し、ついで比較的高温で延伸す
ることで得られる。ここで造核剤としては高分子化合物
からなる造核剤を用いるのが好ましく、造核剤として高
分子化合物を利用することでポリプロピレン成形物から
遊離してくることによる問題がない。ただし、キナクリ
ドン系の化合物など極めて少量で造核効果のある化合物
の場合は低分子化合物であっても使用できる。造核剤と
しては混合することでポリプロピレンの結晶化温度（示
差走査熱量測定法による。）を向上させるものであれば
良く特に制限はなく、結晶化温度を向上させる高分子化
合物が利用される。利用できる高分子化合物としては、
融点の高いポリオレフィンが利用でき、特に分岐オレフ
ィンの重合体、アルケニルシランの重合体が好ましく、
炭素数５〜１２の３位または４位で分岐したオレフィン
の重合体、あるいは 一般式 １（２Ｃ＝Ｃ）ｌ−（ＣＨ２）ｆｉ−３ｉＨｐ
Ｈ３−Ｐ（式中ｎは０〜１２、ｐは０〜３、Ｒは炭素数
１〜１２の炭化水素残基。）の重合体が好まし例示され
る。これらの重合体は通常、公知の遷移金属化合物と有
機金属化合物からなるチーグラー・ナツタ触媒を用いて
公知の方法で重合することで得られるし、またプロピレ
ンを重合するに際し、予めこれらの分岐オレフィンまた
はアルケニルシランで触媒を処理することでポリプロピ
レン中に含有させることもできる（例えば、特願昭６１
−２４１１２１など）。ここで高分子化合物造核剤の添
加量としては高分子化合物によってその好適な範囲は異
なるが、通常結晶化温度の上昇が１〜１０゛Ｃ程度、好
ましくは１〜５°Ｃ程度となる量比である。またここで
延伸フィルムの透明性を悪くせず、またポリマーから分
離して成形時トラブルを生じさせない程度の単独では、
ブロッキング防止効果が現れない程度の量の上記公知の
ＡＢ剤を併用することもできる。
ピレンをシート状に成形し、ついで比較的高温で延伸す
ることで得られる。ここで造核剤としては高分子化合物
からなる造核剤を用いるのが好ましく、造核剤として高
分子化合物を利用することでポリプロピレン成形物から
遊離してくることによる問題がない。ただし、キナクリ
ドン系の化合物など極めて少量で造核効果のある化合物
の場合は低分子化合物であっても使用できる。造核剤と
しては混合することでポリプロピレンの結晶化温度（示
差走査熱量測定法による。）を向上させるものであれば
良く特に制限はなく、結晶化温度を向上させる高分子化
合物が利用される。利用できる高分子化合物としては、
融点の高いポリオレフィンが利用でき、特に分岐オレフ
ィンの重合体、アルケニルシランの重合体が好ましく、
炭素数５〜１２の３位または４位で分岐したオレフィン
の重合体、あるいは 一般式 １（２Ｃ＝Ｃ）ｌ−（ＣＨ２）ｆｉ−３ｉＨｐ
Ｈ３−Ｐ（式中ｎは０〜１２、ｐは０〜３、Ｒは炭素数
１〜１２の炭化水素残基。）の重合体が好まし例示され
る。これらの重合体は通常、公知の遷移金属化合物と有
機金属化合物からなるチーグラー・ナツタ触媒を用いて
公知の方法で重合することで得られるし、またプロピレ
ンを重合するに際し、予めこれらの分岐オレフィンまた
はアルケニルシランで触媒を処理することでポリプロピ
レン中に含有させることもできる（例えば、特願昭６１
−２４１１２１など）。ここで高分子化合物造核剤の添
加量としては高分子化合物によってその好適な範囲は異
なるが、通常結晶化温度の上昇が１〜１０゛Ｃ程度、好
ましくは１〜５°Ｃ程度となる量比である。またここで
延伸フィルムの透明性を悪くせず、またポリマーから分
離して成形時トラブルを生じさせない程度の単独では、
ブロッキング防止効果が現れない程度の量の上記公知の
ＡＢ剤を併用することもできる。
本発明の延伸フィルムは上記高分子化合物造核剤を含有
するシートを比較的高温、好ましくば１４０°Ｃ以上１
６５°Ｃ以下で延伸することによって製造される。延伸
温度が１４０°Ｃより低いと、上述の表面の突起が得ら
れずブロッキング防止効果がほとんどない。この温度に
よってブロッキング防止効果が異なる理由は明確ではな
いが、高分子化合物造核剤を添加することで結晶形の異
なるものが生じ、それが高温で延伸することで結晶形が
変化し表面に突起が生じている（例えば、特開昭和５２
−１２９２６４）ことが考えられるが、本発明の延伸フ
ィルムが得られる条件では、延伸前のシートでは示差走
査熱量測定法、あるいはＸ−線回折によってもほとんど
３品は観測できない。また、突起の大きさが上述の用に
特定の範囲にあることが肝要であり、そうすることで初
めて透明性とブロンキング防止効果がバランスする。
するシートを比較的高温、好ましくば１４０°Ｃ以上１
６５°Ｃ以下で延伸することによって製造される。延伸
温度が１４０°Ｃより低いと、上述の表面の突起が得ら
れずブロッキング防止効果がほとんどない。この温度に
よってブロッキング防止効果が異なる理由は明確ではな
いが、高分子化合物造核剤を添加することで結晶形の異
なるものが生じ、それが高温で延伸することで結晶形が
変化し表面に突起が生じている（例えば、特開昭和５２
−１２９２６４）ことが考えられるが、本発明の延伸フ
ィルムが得られる条件では、延伸前のシートでは示差走
査熱量測定法、あるいはＸ−線回折によってもほとんど
３品は観測できない。また、突起の大きさが上述の用に
特定の範囲にあることが肝要であり、そうすることで初
めて透明性とブロンキング防止効果がバランスする。
（実施例］
以下に実施例を示し本発明をさらに説明する。
実施例１
直径１２ｍｍの鋼球２．２ｋｇの入った内容積０．９７
４２の粉砕用ボッＩ・を２個装備した振動ミルを用意し
、各ポットに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム２０ｇ、
テトラエトキシシラン４ｍｌおよびα、α、α−トリク
ロロトルエン３ｍｌを加え、４０時間粉砕した。
４２の粉砕用ボッＩ・を２個装備した振動ミルを用意し
、各ポットに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム２０ｇ、
テトラエトキシシラン４ｍｌおよびα、α、α−トリク
ロロトルエン３ｍｌを加え、４０時間粉砕した。
こうして得た共粉砕物のうちＬｏｇを２００成のフラス
コに入れ、四塩化チタン５０ｉ、！！とトルエン５０滅
を加え、１００°Ｃで３０分間撹拌処理した。その後上
澄液を除き、同様に四塩化チタン５０滅とトルエン５０
ｍ１を力［１え、＋００ ’Ｃで３０分間撹拌処理し、
上澄液を除去して得た固形分をｎ−ヘギサンで繰り返し
洗浄して遷移金属触媒スラリーを得た。一部をサンプリ
ングし、チタン分を分析したところｉ、、８ｗｔ％であ
った。
コに入れ、四塩化チタン５０ｉ、！！とトルエン５０滅
を加え、１００°Ｃで３０分間撹拌処理した。その後上
澄液を除き、同様に四塩化チタン５０滅とトルエン５０
ｍ１を力［１え、＋００ ’Ｃで３０分間撹拌処理し、
上澄液を除去して得た固形分をｎ−ヘギサンで繰り返し
洗浄して遷移金属触媒スラリーを得た。一部をサンプリ
ングし、チタン分を分析したところｉ、、８ｗｔ％であ
った。
３００ｄのフラスコに遷移金属触媒５ｇ、ジエチルアル
ミニウムクロライド５滅、アリルトリメチルシラン１０
戚、トルエン１０ｄを加え６０°Ｃで２時間撹拌し、つ
いでこのスラリーを内容積３Ｉ！、のオートクレーブに
入れヘプタン１！、ｐ−＋・ルイル酸メチル０．６戒、
トリメチルアルミニウム５ ｍｌを加え、水ｉｏ、２Ｎ
ｆｆｉ、プロピレンを装入して圧力５ ｋｇ ／ ｃ
ｒＭゲージとし、ついで内温６０°Ｃでプロピレンの装
入量が５００ｇとなるまで圧カ一定で重合した。ついで
未反応のプロピレンをパージし、メタノール２００ｍ２
を加え、９０゛Ｃで撹拌処理し、得られたスラリーを水
で洗浄して精製した。スラリーを濾過してパウダーを分
離し、８０°Ｃ，６０ｍｍ１１ｇで１２時間乾燥した。
ミニウムクロライド５滅、アリルトリメチルシラン１０
戚、トルエン１０ｄを加え６０°Ｃで２時間撹拌し、つ
いでこのスラリーを内容積３Ｉ！、のオートクレーブに
入れヘプタン１！、ｐ−＋・ルイル酸メチル０．６戒、
トリメチルアルミニウム５ ｍｌを加え、水ｉｏ、２Ｎ
ｆｆｉ、プロピレンを装入して圧力５ ｋｇ ／ ｃ
ｒＭゲージとし、ついで内温６０°Ｃでプロピレンの装
入量が５００ｇとなるまで圧カ一定で重合した。ついで
未反応のプロピレンをパージし、メタノール２００ｍ２
を加え、９０゛Ｃで撹拌処理し、得られたスラリーを水
で洗浄して精製した。スラリーを濾過してパウダーを分
離し、８０°Ｃ，６０ｍｍ１１ｇで１２時間乾燥した。
得られたパウダーを分析したところ１３５°Ｃのテトラ
リン溶液で測定した極限粘度（以下、ηと略記する。）
はｌ、５８であり、アリルトルメチルシランの重合体を
１２０００ｐｐｍ含有するマスターパウダーを得た。つ
いで、公知の酸化防止剤とηが２．２０、ソックレー抽
出器を用い沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出した時の抽出
残分の割合〔以下、ＩＩと略記する。）が９７．５ｗｔ
χであるプロピレンの単独重合体と上記マスターパウダ
・−および酸化防止剤として［１１］Ｔを（対ポリマー
０．２ｗｔχ）押出機で混合しアリルトリメチルシラン
の重合体をｏ、２ｐｐｍ含有する組成物を得た。この組
成物を４０ｍｍφの押出機で押出温度２５０°Ｃで厚さ
７５０μのシートに成形した。ついでＴＭロング社製の
２軸延伸機で１５５°ＣでＭＤ力方向５倍、ついでＴＤ
力方向７倍に延伸して延伸フィルムを得た。このフィル
ムの物性を第１表に示す。表中の霞度は全ヘイズで表示
し、さらに内部ヘイズも示した。この内部ヘイズは、延
伸時に生ずるボイドに相関するものであり、全ヘイズと
の差が大きくなるほど実効粗度が大きいと言える。
リン溶液で測定した極限粘度（以下、ηと略記する。）
はｌ、５８であり、アリルトルメチルシランの重合体を
１２０００ｐｐｍ含有するマスターパウダーを得た。つ
いで、公知の酸化防止剤とηが２．２０、ソックレー抽
出器を用い沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出した時の抽出
残分の割合〔以下、ＩＩと略記する。）が９７．５ｗｔ
χであるプロピレンの単独重合体と上記マスターパウダ
・−および酸化防止剤として［１１］Ｔを（対ポリマー
０．２ｗｔχ）押出機で混合しアリルトリメチルシラン
の重合体をｏ、２ｐｐｍ含有する組成物を得た。この組
成物を４０ｍｍφの押出機で押出温度２５０°Ｃで厚さ
７５０μのシートに成形した。ついでＴＭロング社製の
２軸延伸機で１５５°ＣでＭＤ力方向５倍、ついでＴＤ
力方向７倍に延伸して延伸フィルムを得た。このフィル
ムの物性を第１表に示す。表中の霞度は全ヘイズで表示
し、さらに内部ヘイズも示した。この内部ヘイズは、延
伸時に生ずるボイドに相関するものであり、全ヘイズと
の差が大きくなるほど実効粗度が大きいと言える。
全ヘイズ： ＡＳＴＭ ０１００３に準拠した内部
ヘイズ・ フィルムの両面に低粘度の流動パラフィンを
塗り表面の凹凸による 散乱を消して測定した。
ヘイズ・ フィルムの両面に低粘度の流動パラフィンを
塗り表面の凹凸による 散乱を消して測定した。
結晶化温度： 示差走査熱量計で２３０°Ｃで１０ｍ１
ｎ間保持した後、１０°Ｃ／ｍｉｎで降温して測定した
発熱ピークのピーク塩 度。
ｎ間保持した後、１０°Ｃ／ｍｉｎで降温して測定した
発熱ピークのピーク塩 度。
ブロッキング：フィルムを２枚重あわせ荷重５０ｇ／Ｃ
１で５０’Ｃで２４時間保持した後、フィルム面のうち
密着した部分を 面積１００分率として表示。
１で５０’Ｃで２４時間保持した後、フィルム面のうち
密着した部分を 面積１００分率として表示。
表面の突起； 小板研究所製三次元粗さ測定機問ＤＥＬ
ＳＥ−３ＡＭでフィルム表面を３００ ＣＴＤ方向）
ｘ ２０００μ（ＭＤ力方向の部分で測定し突起の太
き及び個数を 平均値として示した。
ＳＥ−３ＡＭでフィルム表面を３００ ＣＴＤ方向）
ｘ ２０００μ（ＭＤ力方向の部分で測定し突起の太
き及び個数を 平均値として示した。
比較例１
実施例１で得たポリプロピレンを用いポリトリメチルア
リルシランを用いなっかた他は実施例１と同様にして２
軸延フイルムを得た。フィルムの物性は表に示す。
リルシランを用いなっかた他は実施例１と同様にして２
軸延フイルムを得た。フィルムの物性は表に示す。
比較例２
ＡＢ剤として富士デビソン社製サイロイド２２４（商品
名）を０．２ｗｔχ添加しアリルトリメチルシランのマ
スターパウダーを用いることなくフィルムを製造したと
ころプロキングは良好であったが、フィルム内部にボイ
ドが生しヘイズが不良であった。
名）を０．２ｗｔχ添加しアリルトリメチルシランのマ
スターパウダーを用いることなくフィルムを製造したと
ころプロキングは良好であったが、フィルム内部にボイ
ドが生しヘイズが不良であった。
実施例２
ポリプロピレンとしてη２．３０、ＴＩが９８．２χの
ホモポリマーを使用し、トリメチルアリルシランに変え
４〜メチルペンテン−１を用いポリ４−メチルペンテン
−１を９０００ｐｐｍ含有するマスターパウダーを得、
混合してｌｐｐｍとなるようにした他は実施例１と同様
にした。結果は第１表に示す。ブロッキングもヘイズも
良好である。
ホモポリマーを使用し、トリメチルアリルシランに変え
４〜メチルペンテン−１を用いポリ４−メチルペンテン
−１を９０００ｐｐｍ含有するマスターパウダーを得、
混合してｌｐｐｍとなるようにした他は実施例１と同様
にした。結果は第１表に示す。ブロッキングもヘイズも
良好である。
比較例３
延伸時の温度を１３５”Ｃとした他は実施例２と同様に
した。結果は第１表に示す。
した。結果は第１表に示す。
比較例４
ポリ４−メチルペンテン−１の含量が１０ｐｐｍとなる
ようにした他は実施例２と同様にした、表面の突起が大
きく不透明なフィルムとなった。
ようにした他は実施例２と同様にした、表面の突起が大
きく不透明なフィルムとなった。
実施例３
ポリトリメチルアリルシランの量をＱ、１ｗｔｐｐｍと
し、サイロイド２４４を０．０５ｗｔ１添加して同様に
フィルムとした。ボイドの発生により少しヘイズが不良
であるがポリトリメチルアリルシランの添加量が削減で
き、サイロイド２４４だけのものに比較すれば極めて良
好である。
し、サイロイド２４４を０．０５ｗｔ１添加して同様に
フィルムとした。ボイドの発生により少しヘイズが不良
であるがポリトリメチルアリルシランの添加量が削減で
き、サイロイド２４４だけのものに比較すれば極めて良
好である。
※、実施例３における他の一例をも示す〔発明の効果〕
本発明の延伸フィルムは透明性に優れしかも耐プロツキ
□ング性に優れたものであり工業的に極めて価値がある
。
□ング性に優れたものであり工業的に極めて価値がある
。
Claims (1)
- 実質的にアンチブロッキング剤を含有しない少なくとも
一方向に延伸したポリプロピレンのフィルムであって、
フィルムの少なくとも表面に高さ０．０５〜０．５０μ
、巾１０〜１００μの均一な突起を有する透明性の良好
なポリプロピレンの延伸フィルム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12785589A JP2896160B2 (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | ポリプロピレンの延伸フイルム |
| US07/525,726 US5132157A (en) | 1989-05-23 | 1990-05-21 | Stretched films of polyproplene |
| CA 2017246 CA2017246C (en) | 1989-05-23 | 1990-05-22 | Stretched films of polypropylene |
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| EP19900109767 EP0399492B1 (en) | 1989-05-23 | 1990-05-22 | Stretched films of polypropylene |
| DE69021771T DE69021771T2 (de) | 1989-05-23 | 1990-05-22 | Gedehnte Polypropylen-Folien. |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12785589A JP2896160B2 (ja) | 1989-05-23 | 1989-05-23 | ポリプロピレンの延伸フイルム |
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|---|---|
| JPH02308826A true JPH02308826A (ja) | 1990-12-21 |
| JP2896160B2 JP2896160B2 (ja) | 1999-05-31 |
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ID=14970336
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| DE (1) | DE69021771T2 (ja) |
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| JP2007308604A (ja) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Oji Paper Co Ltd | 微細粗面化ポリプロピレンフィルム |
| WO2012002123A1 (ja) * | 2010-06-29 | 2012-01-05 | 東レ株式会社 | 二軸配向ポリプロピレンフィルム、金属化フィルムおよびフィルムコンデンサ |
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-
1989
- 1989-05-23 JP JP12785589A patent/JP2896160B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-21 US US07/525,726 patent/US5132157A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-22 CA CA 2017246 patent/CA2017246C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-22 EP EP19900109767 patent/EP0399492B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-22 DE DE69021771T patent/DE69021771T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-22 KR KR1019900007352A patent/KR930011367B1/ko not_active Expired - Fee Related
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| DE69021771T2 (de) | 1996-05-02 |
| CA2017246A1 (en) | 1990-11-23 |
| KR900018228A (ko) | 1990-12-20 |
| CA2017246C (en) | 1994-01-11 |
| US5132157A (en) | 1992-07-21 |
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| EP0399492A3 (en) | 1992-04-08 |
| EP0399492A2 (en) | 1990-11-28 |
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