JPH02308850A - 芳香族ポリカーボネートと熱可塑性ポリウレタンとの熱可塑性ポリブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は芳香族ポリカーボネートポリマーと熱可塑性ポ
リカプロラクトンポリオール系ポリウレタンポリマーと
のポリブレンドから成る熱可塑性ポリマー樹脂に関する
。

［従来の技術］ 熱可塑性ポリカーボネートポリマーは広範囲の種類の物
品を製造すために昇温において容易に成形される。この
ような物品の例は自動車部品、工具ハウジング、構造要
素などである。ポリカーボネートを成形の目的でそれ自
身で使用するのは制限かある。ポリカーボネートは室温
に対する衝撃強度の感度を包含する多数の欠点をもち、
更に詳しくは成形物品の厚さおよび溶蝶（水および炭化
水素を包含する）による劣化の受けやすさをもつからで
ある。

ポリカーボネートのこのような欠点を他のポリマー添加
物の混合によって矯正することは知られており、たとえ
ば米国特許第３，４３１，２２４号に記載されている。

ポリカーボネートポリマーはポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレンとアクリルアクリレートとのコポリマー
、ポリアミド、ポリビニルアセテート、アルキルセルロ
ースエーテル、およびポリウレタンエラストマーを包含
する他のポリマーとのブレンドによって変性された。

米国特許第４，０３４，０１２号にはポリカーボネート
とポリブチレンテレフタレートと熱可塑性ポリウレタン
（以後ＴＰＵと呼ぶ）とから成る３元ブレンドか臨界的
厚さで改良された衝撃強度をもっことが記載されている
。米国特許第４，１７９，４７９号にはＴＰＵと熱可塑
性ポリカーボネートとアクリルポリマーとから成る３元
ポリマーブレンドが記載されており、アクリルポリマー
はメルトフロー性の均一性を付与する加工助剤として機
能するといわれる。米国特許第４，３５０，７９９号に
はＴＰＵとポリカーボネートとポリホスフェートを含む
３元ブレンドが記載されており、このブレンドは減少し
た可熱性を示す。ＴＰＵとポリカーボネートと衝撃改良
剤としてのゴムの三元ブレンドは欧州特許第１２５７３
９号および米国特許第４．５２２．９７９号に記載され
ている。

ＴＰＵ／ポリカーボネートの２元ブレンドの製造はポリ
カーボネートとＴＰＩＪとの間の相溶性についての固有
の問題（たとえば溶融粘度、加工温度、および熱力学的
溶解度についての大きな差）のためにほとんど研究され
なかった。これらの差異はポリエーテル系のＴ　Ｐ　Ｔ
Ｊについて特に顕著である。

米国特許第４，７４３，６５０号には実質的に熱可塑性
芳香族ポリカーボネートと５〜３５重量部の熱可塑性ポ
リエーテルポリオール系ポリウレタンとから成る２元ブ
レンドか記載されている。

［発明が解決しようとする課題］ 上記の従来技術にかんがみ、２種ポリマーの非相溶性か
最小であり、それから製造した成形物品かポリカーボネ
ート単独のものと比べて炭化水素溶媒に対する改良され
た耐性ならびに改良された衝撃耐性および強度を示すポ
リカーボネート／Ｔ”ＰＵの２元ブレンドを提供するこ
とは非常に望ましいことである。本発明はこの課題を解
決しようとするものである。

［課題を解決するための手段］ 一面において、本発明は、実質的に （ａ）　　　（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５
０〜９５重量％の熱可塑性ポリカーボネート・ポリマー
：および （ｂ）　　　（ａ）と（１つ）の合計重量を基準にして
５〜５０Ｍ量％のショア硬度７０Ａ〜７０Ｄをもつ熱可
塑性ポリカプロラクトンポリオール系（ｂａｓｅｄ）の
ポリウレタン； から成る熱可塑性ポリブレンドにある。好ましくは生成
熱可塑性ポリブレンドは１１６０ｐｓｉ　　（１８Ｘ１
０３ＫＰａ）の環境亀裂応力抵抗および２．２０Ｘ１０
”　ｐｓｉ　　（１，５ＧＰａ）の曲げ弾性率（ｆｌｅ
ｘｕｒａｌｌｏｄｕｌｕｓ　）を示す。

第２の面において、本発明は実質的に （ａ、）　　　（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして
５０〜９５重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネート・
ポリマー；および （ｂ）　　　（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５
〜５０重量％のショア硬度７０　Ａ〜７０Ｄをもつポリ
カプロラクトンポリオール系のポリウレタン； を溶融混合することから成り、その溶融混合物かアクリ
ル系ポリマー加工助剤を実質的に含まないことを特徴と
する熱可塑性ポリブレンドの製造法にある。

第３の面において、本発明はポリブレンドが実質的に （ａ）　　　（ａ＞と（ｂ）の合計重量を基準にして５
０〜９５重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネート・ポ
リマー；および （ｂ）　　　（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５
〜５０重量％のショア硬度７０Ａ〜７０Ｄをもつポリカ
プロラクトンポリオール系のポリウレタン； から成り、生成物品力１１６０ｐｓ］（８Ｘ　ｉ　Ｏ”
ＫＰａ　）の環境亀裂応力抵抗および１．１０ｘ　１０
５ｐｓｉ　　（０，７５ＧＰａ　）の曲げ弾性率を示す
ことを特徴とするポリブレンドの溶融押出しまたは型成
形（ｌ′Ｉｏｕｌｄｉｎｇ）によって製造しな物品にあ
る。

驚くべきことに、７０Ａ〜７０Ｄのショア硬度をもつ熱
可塑性ポリウレタンを熱可塑性芳香族ポリカーボネート
と組合せて使用することによって−Ｑ　　　　− 良好な機械特性、加工性および化学特性（溶媒耐性を含
む）をもつ熱可塑性ブレンドかえられるということか発
見された。

［発明の態様コ 本発明のポリブレンドは該ブレンド中の存在する熱可塑
性芳香族ポリエーテル−１”（ａ）と熱可塑性ポリウレ
タン（ｂ）の合計重量を基準にして少なくとも５０、好
ましくは少なくとも５５重量％の量の且つ９５重量％ま
での、好ましくは７５重量％までの、更に好ましくは７
０重１％までの熱可塑性芳香族ポリカーポネー１〜（Ｔ
　Ｐ　Ｕ　）を含む。

熱可塑性ポリウレタンは熱可塑性芳香族ポリカーホネー
ｈ（ａ）と熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の合計重量を基
準にして少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも２
５重量％、更に好ましくは少なくとも３０重量％の１で
然し５０重量％を越えない量でポリブレンド中に存在す
る。上記の熱可塑性芳香族ポリカーボネートポリマー類
の混合物および／または熱可塑性ポリカプロラフトンボ
＝　１０− リオール系ポリウレタン類の混合物をポリブレンド中に
存在させることもできる。

本発明の実施において使用しつる好適な熱可塑性芳香族
ポリカーボネートポリマーは１０．０００〜２０ｏ、　
ｏｏｏの好ましくは１５，０００〜１００．０００の分
子量を有利にもつ芳香族ホモポリカーボネ−１〜および
芳香族コボリカーホネートである。また、ポリカーボネ
ートは有利には、ＡＳＴＭ方法Ｄ−１２３８で測定して
１．２ｂｇ重量３００°Ｃにおいて少なくとも８ｇ／１
０分、好ましくは少なくとも１０　ｇ　／　１０分、更
に好ましくは少なくとも１２　ｇ　／　１０分、然し３
０ｇ未満／１０分、好ましくは２２ｇ未満／１０分、更
に好ましくは１８ｇ未満／１０分のメルトフロレートを
もつ。然し、ｊｏｏ　ｇ／　１．０分稈度の高いメルト
フロレートをもつポリカーボネートの使用は、それがポ
リブレンドの全メルト処理特性に対して有利であり熱可
塑性ポリウレタンの熱劣化を最小にするときには可能で
ある。

本発明に使用するのに好適なポリカーボネートは下記の
式■または式■の′！＃造に適合するジヒドロキシ化合
物から製造される。

たたし上記の式中、Ａは１〜８個の炭素原子をもつアル
キレン基、２〜８個の炭素原子をもつアルキリデン基、
５〜１５個の炭素原子をもつシクロアルキレン基、５〜
１５個の炭素原子をもつシクロアルキリデン基、５〜１
５個の炭素原子をもつ芳香族基、カーボニル基、酸素原
子、硫黄原子、−５ｏ−または−８Ｏ２−の基、または
次の一般式 ％式％ の基を表わし；ｇはＯまたは■の数を表わし；ｅは０ま
たは１の数を表わし；ＺはＦ、ｃｌまたはＢｒの原子あ
るいはＣアルキルを表わし、１〜３ そして若干のＺ基が１つのアリール基中の置換基である
ときはそれらは同一でも異なっていてもよく；ｄは０ま
たは１〜４の整数を表わし；そしてｆは０または１〜３
の整数である。好ましいのはｇか１であり、ｅが１であ
る場合のジヒドロキシ化合物である。

本発明の実施において有用なジヒドロキシ化合物の中に
はハイドロキノン、レゾルシノール、ビス（ヒドロキシ
フェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シク
ロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ヒス（ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、およびα、α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジ
イソプロピルベンゼンかある。これらの及び更に他の好
適な芳香族ジヒドロキシ化合物はたとえは米国特許第２
，９９１，２７３　、２，９９９，８３５　　、２，９
９９，８４６　。

３．０１４，８９１　　、３，０２，３６５．３，０３
５，０２１　　、３，０３５，０３６　。

３．０３６，０３７　、３，０３６，０３８　、３，０
３６，０３９　、３，１４８．１？２；３，２７１，３
６７　、３，２７１，３６８および３，２８０，０７８
　。

西独公開公報第１，５７０，７０３　、２，０６３，０
５０　、２，０６３゜０５２　　、２，２１１，９５６
および２，２１１，９５７　、フランス特許１，５６１
，５１８　、ならびに論文Ｈ、Ｓｃｈｍｅｌｌ、ｃｈｅ
ｎｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　ｐｏｌ
ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ、米国ニューヨーク州インター
サイエンス・ハブリッシャース１９６４年刊行に記載さ
れている。好適なジしドロキシ化合物の更なる例は２，
２−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフ
ェノールＡ］、２．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−２−メチルブタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、α、α−ビス（４−＝　
１４− ヒドロキシフェニル）−ｐ−シイソプロピルヘンゼン、
２．２−ビス（３−クロ０−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ヒス（３，５−ジクロ０−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２゜２〜ヒス（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ヒス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン
、ヒドロ虞ジベンゾフェノン、および４．４−スルホニ
ルジフェノール、を包含するビスフェノール類である。

本発明のポリブレンドの製造に使用される芳香族ポリカ
ーボネー１〜はその構造中に１種またはそれ以上の好適
なジヒドロキシ化合物から誘導される単位を必要とする
。

最も好ましいジヒドロキシ化合物はｇが１であり、ｅか
１であるときの化合物たとえはビスフェノール特に２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ヒスフ
ェノールＡ］である。

ポリカーホネー１へ樹脂の製造は５業技術において知ら
れているいづれかの方法により、たとえば界面重縮合法
、均一相中の重縮合、またはエステ−１５−、− ル交換法によって行うことができる。好適な方法と条件
は文献に記載されており、一般的には上記のＩＩ　、　
５ＣＩＩＨＥＩＬの論文に記載されている。

本発明のポリブレンドの製造に使用する芳香族ポリカー
ボネート樹脂の製造において、１価フェノールのような
単官能性試剤を使用してそれぞれの分子量を限定するこ
とかできる。また、少なくとも３官能性である枝分かれ
剤特に３個以上のフェノール性しドロキシ基をもつ化合
物を（使用するジヒドロキシ化合物に対して）少量、好
ましくは約０，０５〜２．０モル％の量で使用して枝分
かれを生せしめることもできる。この種の芳香族ポリカ
ーボネートはたとえば西独公開公報１，５７０，５３３
　；１．５９５，７６２　、２，１１６，９７４および
２，１１３，３４７　、英国特許１，０７９，８２１お
よび米国特許３．５４４．５１４に記載されている。

熱可塑性ポリウレタンは実質的に線状のポリマーであり
、熱可塑性加工特性をもつ。それらは有機ポリイソシア
ネート好ましくはジイソシアネートとポリアール（ｐｏ
ｌｙａｈｌ　）組成物との鎖延長剤（ｅｘｔｅｎｄｅｒ
　）存在下の反応から製造される。好ましいポリアール
の側にはポリカプロラクトンポリオールポリウレタン、
ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオール
がある。それらの１゛ＰＵはポリカプロラクトンポリオ
ール系ＴＰＵ、ポリエステルポリオール系’ｒ　ｐ　ｕ
、ポリエーテルポリオール系Ｔ　Ｐ　Ｕという。熱可塑
性ポリウレタンは米国特許第３，２１４，４１４号およ
び第４，３７６．８３４号に記載の方法によって製造す
ることができる。

本発明で使用する熱可塑性ポリウレタンはポリカプロラ
フ１〜ンポリオール系ポリウレタンである。

熱可塑性ポリウレタンのショア硬度はＡＳＴＭＤ　−２
２４０により測定される。本発明て使用する熱可塑性ポ
リウレタンは「Ａ」スケールで７０Ａから「Ｄ」スケー
ルで７０Ｄｔでのショア硬度をもつ。熱可塑性ポリウレ
タンは好ましくは７０Ａ〜１００　Ａ、更に好ましくは
８５〜１００Ａのショア硬度をもつ。「Ｄ」スケールで
は、熱可塑性ポリウレタンは４０Ｄ〜７０Ｄ、更に好ま
しくは４０Ｄ〜６５Ｄ、最も好ましくは５５Ｄ〜６５Ｄ
の硬度をもつ。大きい数字はど硬い熱可塑性ポリウレタ
ンを示す。

この熱可塑性ポリウレタンは更に、１０分当り少なくと
もｆＥｚｒｆましくは少なくとも８ｇ、更に好ましくは
少なくとも１０ｇの、そして４０ｇｔでの、好ましくは
３５ｇまでの、更も好ましくは３０ｔｒまでのメルトフ
ロレートをもつ点に特徴がある。メルトフロレートはＡ
ＳＴＭＤ−１２３８法に従って決定される９ 本発明に使用する熱可塑性ポリウレタンを製造するのに
使用するポリカプロラクトンポリオールは少なくとも５
００　、更に好ましくは少なくとも１２５０、最も好ま
しくは少なくとも１５００の、然し２０，０００未満、
好ましくは１０，０００未満、最も好ましくは８０００
未満の分子量をもつ。ポリオールの平均の官能性（すな
わち分子当りのインシアホー１〜反応性水素の数）は１
．８〜４の範囲、好ましくは１゜８〜２．５の範囲にあ
る、 ポリウレタンの製造に使用する誘起ポリイソシアネート
好ましくはジイソシアネ−１・の任意のものを本発明に
必要な熱可塑性ポリウレタンの製造に使用することがで
きる。このようなイソシアネート類の例は次の通りであ
る。４，４′−異性体、２．４′−異性体、およびそれ
らの混合物を包含するメチレンビス（フェニルイソシア
ネート）、メタ−およびパラ−フェニレンジイソシアネ
ート、クロロフェニレンジイソシアネート、α、α′−
キシリレンジイソシアネート、２，４−および２゜６−
トルエンジイソシアネート、および後者の２つの異性体
の混合物（商業的に入手しろる）、トルイジンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−
ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ならびに４゜４′−異性体、２．４′−異性体お
よびそれらの混合物を包含するメチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）。

好ましくは、本発明に有用な熱可塑性ポリウレタンの製
造に使用する有機ポリイソシアネートは、４．４′−異
性体の形体のならびに４．４′−異性体と約７０重量％
までの量の２，４′−異性体＝　１９− との混合物の形体のメチレンビス（フェニルジイソシア
ネート）およびこれらのジイソシアネートの変性形体で
ある。後者は室温で安定な液体を付与するように処理さ
れた形体のメチレンビス（フェニルイソシアネート）を
意味する。このような生成物は少量の（ポリフェニルポ
リイソシアネート当量当り０．２当量までの）脂肪族ク
リコールまたは脂肪族グリコール類混合物と反応させた
生成物を包含るす。このような変性メチレンビス（フェ
ニルイソシアネート）は米国特許第３．３９４．１６４
３．８８３，５７１　、４，１１５，４２９　、４，１
１８，４２９　、および４，２９９．３４７号に記載さ
れており、として少量のジイソシアネートが対応するカ
ルボジイミドに転化したものは米国特許第３，３８４，
６５３号に記載されている。

所望ならば上記のポリイソシアネート類の混合物を使用
することもできる。

本発明に必要な熱可塑性ポリウレタンの製造に使用する
鎖延長剤は脂肪族直鎖および枝分かれ鎖のジオールであ
り、好ましくは鎖中に２〜８個の炭素原子をもつ。これ
らのジオールは脂環族ジオ−２〇　− −ルも包含する。このようなジオールの例はエチレング
リコール、１．３−プロパンジオール、１゜５−ベンタ
ンジオール、１．６−ヘキサンジオール、１．３−ブタ
ジオール、１．４−ブタンジオール、２，３−ブタジオ
ール、１，３−ベンタンジオール、１．２−ヘキサンジ
オール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、およ
びそのようなジオールの２種以上の混合物である。単独
で又は相互に混合して又は上記のジオールのいづれかと
混合して使用しうる鎖延長剤はまたジエチレングリコー
ル、ジプロピレンクリコール、トリプロピレングリコー
ル、エタノールアミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン
、ならびにエステルジオールを包含する。該エステルジ
オールはアジピン酸、アゼライン酸、ゲルタール酸、お
よび脂肪族ジカルボン酸を上記のような脂肪族ジオール
とジオールのモル当り０．０１〜０．８モルの酸を使用
してエステル化させることによってえられる。熱可塑性
ポリウレタンを製造するのに使用しうる鎖延長剤には脂
肪族ジオールまたはトリオールたとえば１゜４−シクロ
ヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サン−１，２−ジオール、エチレングリコール、ブタン
−１，４−ジオール、トリメチロールプロパンをカプロ
ラクトンとジオールの１モル当り０．０１〜２モルのカ
プロラクトンのモルしドロゲルで付加させてえられる付
加物もあげられる。

上記のジオール鎖延長剤の任意のものを単独で又は混合
して熱可塑性ポリウレタンの製造に使用いうるけれども
、１，４−ブタジオール、ネオペンチルグリコール、１
．４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコー
ルおよびジエチレングリコールのいづれかを単独で又は
相互に混合して使用するのか好ましい。

熱可塑性ポリウレタンの硬度はその製造に使用する鎖延
長剤の量と種類によって部分的に調節される。鎖延長剤
の量が多いほど硬い熱可塑性ポリウレタンが一般にえら
れる。

ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖延長剤は
個々に好ましくは６０〜１３５℃の温度に加熱し、次い
でポリオールと鎖延長剤をポリインシアネートと実質的
に同時に混合することかできる。好ましくは、それぞれ
か予熱された鎖延長剤とポリオールをまず混合し、えら
れた混合物を予熱したポリイソシアネートと混合する。

この方法は鎖延長剤とポリエステルがポリイソシアネー
トの導入前に反応せず、ポリイソシアネートとの迅速混
合か従って容易になるという理由のなめに好ましい。

有利には、反応速度は反応混合物に好適な触媒なとえは
米国特許第２，６２０，５１６号、　２，６２１，１６
６　。

および２，７２９，６１８号に記載されているような第
３級アミンを転化することによって増大させることがで
きる。

本発明に有用な熱可塑性ポリウレタンを製造するための
その他の技術はｒｐｏ］ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　：　Ｃ
ｈｅＩＩ：５ｔｒｙ　　ａｙｄ　　ＴｅＣｈｎＯＩＯｇ
ＶＪ　　ＶＯｌ、２　　、　　Ｄｐ２９９−４５２　　
　［Ｊ。

Ｈ−５ａｕｎｄｅｒｓ　ａｎｄに、Ｃ，Ｆｒ１ｓｃｈ　
、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｃｎｃｅ　Ｐｕｂｂｉｓｈｅｒｓ
　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９６４）］に記載されてい
る。

本発明のポリブレンドは熱可塑性芳香族ポリ力−ボネー
トを熱可塑性ポリウレタンと混合することによって製造
することかでき、この方法は加工助剤を実質的に存在さ
せないで行なわれる。このブレンドはポリカーホネ−１
〜とポリウレタンを一緒に加え、こらの成分を通常の技
術および装置を使用して混合することによって行なうこ
とかできる。一般に、混合物は通常の混合ロール、練り
粉ミキサ、バンバリーミキサなどにおいて任意に予備混
合し、そしてこの予備混合物をメルトブレンドを達成す
るには十分な昇温において押出し皿中でブレンＩくする
か又はこれをミル中でとかすことによってブレンドする
ことができる。ミル１〜ブレンド前に、すべての成分を
たとえば９５℃以上の温度で操作される脱湿乾燥皿中で
十分に乾燥して実質的に水を含まない状態にすることか
重要である。

メルトブレンド法に使用する温度は本発明のポリブレン
ドの製造を可能にするに十分である。有利には、温度は
ポリカーボネートとブレンドする熱可塑性ポリウレタン
の分解温度を越えない。代−２４＝ 人的には、ミルｌ−−ブレンド法に使用する初期温度は
２６０°Ｃ未満、好ましくは２５０℃未満、更に好まし
くは２４０℃未満である。これらの温度は熱可塑性ポリ
ウレタンの分解の可能性を最小にしなから友々子なミル
１・−ブレンド法を１呆っように適当に保持または低下
させることができる。

ミル１−−ブレンド法は、５００，０００〜１，５００
，０００の数平均分子量をもつアクリル・ポリマーから
に成る加工助剤を実質的に含まない状態で行なわれる。

代表的なアクリル・ポリマーはメチルメタクリレートの
ホモポリマー：メチルメタクリレ−１〜とｍ−ブチルメ
タクリレートまたはエチルアクリレートとのコポリマー
：あるいはメチルメタクリレートとｎ−ブチルアクリレ
ートとスチレンとのターポリマーである。

「実質的に含まない」ということは加工助剤か（ａ）と
（ｂ）の合計型Ｉを基準にして５．０重量％未満、好ま
しくは３．０重量％未満、更に好ましくは１．０未満の
量で存在すること、最も好ましくは加工助剤が存在しな
いこと、を意味する。

ミル１〜・ブレンド状態の熱可塑性ポリブレンドを使用
して？後の成形または射出成形を用いる又は用いない押
出し技術により物品を製造することができる。あるいは
また、ポリブレンドは適当な技術によって、たとえば米
国特許第３，６４２，９６４号および第３．９６３．６
７９号に記載の技術によってベレットに成形して更なる
用途のために貯蔵することもできる。

本発明の熱可塑性ポリブレンドはたとえば衝撃改良剤：
酸化防止剤：静電防止剤；不活性充てん材たとえばカラ
スタルク、雲母および粘土：紫外線吸収剤たとえはベン
ゾフェノンおよびベンゾｌ−リアゾール；加水分解安定
剤たとえは米国特許第３．４８９，７１６号、第４，１
３８，３７９剛および第３，８３９，２４７号に記載さ
ているようにエポキシド着色安定剤なとえはオルカッポ
スファイト熱安定剤なとえばホスファイト難燃剤；およ
び離型剤：のような種々の周知で通常の添加物を任意に
含むこともてきる。

好適な衝撃改良剤の代表的なものは米国特許第３、２８
１．３８３号、同第３，７５３，９３６号および同第４
，４８１，３３１号に記載されているようなビニル芳香
族化合物とオレフィン・エラストマーとの選択水素化線
状の逐次または放射状テレブロック・コポリマーである
。

本発明のポリブレンドの製造に使用する衝撃改良剤はま
た任意に、欧州特許第１２５．７３９号および米国特許
体４，１０１，５０４号に記載さているようなゴムまた
はゴム変性ポリスチレンを含むこともできる。

十分な量の衝撃改良剤を使用してポリブレンドの衝撃性
能の所望の増大を行なうことかできる。

有利には、使用する衝撃改良剤の量はポリブレンド中の
熱可塑性芳香族ポリカーボネート（ａ）と熱可塑性ポリ
ウレタン（ｂ）の合計重量の０．１〜１０重量％、好ま
しくは２．０〜１０重量％、更に好ましくは３．０〜８
．０重量％である。

十分な量の充てん物を使用してポリブレンドのモジユラ
スの所望の増大および／または線状熱膨張係数の増大を
与えることかできる。有利には、使用する充てん物の量
はポリブレンド中の熱可塑性芳香族ポリカーボネート（
ａ）と熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の合計重量の２．０
〜２５，０重量％、好ましくは５〜１５重１％である。

衝撃改良剤および充てん物は組合せて使用してポリブレ
ンドの物性を増大させることかでき且つ有利に増大させ
る。

本発明のポリブレンドは溶融押出しまたは成形して自動
車部分、工具ハウジング、構造要素、リクリエーション
物品、家庭用品、および輸送もしくは通信用のカバーな
どのような物品を製造することができる。このような用
途において熱可塑性ポリカーボネートの代りに本発明の
ポリブレンドを使用することは、製造物品有機溶媒特に
檀家水素溶媒に接触する危険のある用途において特に有
利である。

［実施例］ 以下に述べる実施例は本発明を具体的に説明するための
ものであって、本発明を限定するものと解すべきではな
い９他に特別の記載のない限り、すべての部および％は
重量基準である。

下記の材料をこれらの実施例において使用する。

すべての熱可塑性ポリウレタンはメタンジフェニルイソ
シアネートとポリオールとからなる誘導されたものであ
る。

熱可塑性ポリウレタン ＴＰＵ−Ａ：８０Ａ（＾５ＴＨＤ−２２４０）のショア
硬度；５５００ｐｓｉ（３７，９ｘ　　１　０３　ＫＰ
ａ）ｆＡＳＴＭ　　Ｄ−４１２）の見積り引張り強度お
よび１９０℃／８．７ｋｇにおいて８ｇ／ｌ’Ｏ分のメ
ルトフロレート（）ＩＦＲ）（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８
−８５）をもつ、ポリカプロラクトンポリ オールから製造された熱可塑性ポリ ウレタン。

ＴＰＵ−Ｂ　：　９０Ａのショア硬度；　６０００ＰＳ
ｉ（４１，４ｘ　１０３にＰａ）ノ見積り引張り強度お
よび２２４℃／２．１６ｋｇにおいて１０　ｇ／　１０
分のＨＦＲをもつ、ポリカプロラクトンポリオールから
製 造された熱可塑性ポリウレタン。

ＴＰＵ−Ｃ：　５５Ｄのショア硬度および６６００Ｐｓ
　１（４５，５ｘ　１０３にｐ’ａ　）　（７）見積り
引張り強度：２２４℃／２．１６ｋｇにおいて１５　ｇ
　／　１０分のＨＦＲをもつ、カプロラクトンポリオー
ルから製造された 熱可塑性ポリウレタン。

ＴＰＵ−Ｄ：６５Ｌ：）のショア硬度および６０００Ｐ
ｓ　１（４１，４ｘ　１０３にＰａ　）の見積り引張り
強度および２２４℃／　２．１ｆ３ｋｇにおいて１５　
ｇ　／　１０分のＨ［Ｒをもつ、ポリブチレンアジペー
トエステルポリオ ールから製造された熱可塑性ポリウ レタン。

ＴＰＵ−Ｅ　：　９０Ａのショア硬度；　６０００ＰＳ
ｉ（４１，４×１０３にＰａ）の見積り引張り強度およ
び２２４℃／２．１６ｋｇにおいて１５ｇ／１０分のＨ
ＦＲをもつ、ポリブチレ ンアジペートエステルポリオールか ら製造された熱可塑性ポリウレタン。

−ｒ”ＰＵ−Ｆ：９０Ａのショア硬度；　６２００ＰＳ
ｉ（４２，８ｘ　１．０”　ＫＰａ　）の見積り引張り
強瓜および２２４℃／２．６ｍにおいて１７ｆ／１０分
のＮＦＲをもつ、ボリテ１〜ラメチレングリコールポリ
エーテルポ リオールから製造された熱可塑性ポ リウレタン。

Ａ匪皿ユニ亙泣−ホネート ＰＣ−１：ビスフェノールＡから誘導された、す・ダウ
・ケミカル・カンパニーか ら市販されている、３００℃／２．８ｋｇ重足（ＡＳＴ
ＨＤ−１２３８）において１５ｇ／１０分のメルトフロ
ーレートをも ツｃａｌｉｂｒｅ　３００−１５なる賞品明糺１＠の熱
可塑性芳香族ポリカーボネート。

下記の実施例のポリブレンドを、４００ｒｐＨの回転数
、６０〜７０％のトルク、１００１）ｓｉ　（６９０Ｋ
Ｐａ）のダイ圧、２４０’Ｃの前部区域、２３０’Ｃの
後部区域て操作するＷｅｒｌｌｅｒ−ｐｆｌｅｉｄｅｒ
　丁ｗｉｎ−３ｃｒｅｗ　　押出し機ＺＳＫ−３０中で
製造する。ブレンドする前にボおよび環境応力亀裂抵抗
（ＥＳＣＲ）、Ｇ１イＲ−３７７９゜リカーポネ−１〜
・ポリマーを１２０℃の循環空気オーブン中で少なくと
も４時間乾燥する。同様に、熱可塑性ポリウレタンを９
９°Ｃの脱湿乾燥器中で少なくとも４時間乾燥する。

４１００〜５５００ＫＰａ　　（６００〜８００ｐｓｉ
）の射出圧、２０６０〜３１００にＰａ　　（３００〜
４５０ｐｓｉ）の保持圧、２２７〜２１５℃のノズル温
度、２３２〜２２０℃全バレル温度、４９〜３８℃の成
形温度で操作するＡｎｂｕｒｙ２８トン（２５，４標準
１〜ン）射出成形機を使用してポリブレンドから射出成
形によって成形物品を製造する。成形前に、粒状ポリブ
レンドを脱湿乾燥器中で１００°Ｃにおいて４時間乾燥
する。

製造したポリブレンドの組成、およびこれらのポリブレ
ンドから得られた成形物品の性質を第１表に示す。

試験結果は次の試験法によりえられたものである。ミル
Ｉへフロレー１〜、八ＳＴＭ　Ｄ−１２３８−８５；曲
げ弾性率、八ＳＴＨＤ−６４８−８２、荷重下の変形温
度ＦＤ’ｒＵＬ）。

八ＳＴＭ　Ｄ−６４８−８２、カロ熱によるたるみ、八
ＳＴＨＤ−３７６９、ノ・ソチ・アイソ・ント、八５Ｔ
ＨＤ−２５６−８４。

第１表のデータかられかるように、ポリブレンドのメル
トフロートレードの性質は配合した熱可塑性ポリウレタ
ンの量の増大と共に改良される。

曲げ弾性率に関しては、多量の熱可塑性ポリウレタンか
ブレンド中に配合されると、生成ブレンドは低い曲げ弾
性率かられかるように大きな柔軟性を示す。ブレンドさ
れた熱可塑性ポリウレタンが硬質のときは生成ブレンド
の柔軟性の増大は同様のパーセンテージの軟質熱可塑性
ポリウレタンかポリブレンド中に存在するときよりもや
や低い。

生成ポリブレンドの曲げ弾性率も、ポリブレンドが受け
た後射出、押出しおよび鋳型の熱履歴に依存する。ポリ
ブレンドか徐々に冷却されると、熱可塑性ポリウレタン
内に含まれる硬質片か結晶層中に更に容易に整列して最
終生成物の曲げ弾性率に影響を及ぼすことかある。ポリ
ブレンドか迅速に冷却されるど、結晶層を得るに不十分
な時間しか存在しない。結晶層の存在は曲Ｃす弾性率を
増大させうる。

荷重下の変形温度はポリブレンド中の熱可塑性ポリウレ
タンの量が増大するにつれて相対的に低くなる。硬質の
熱化塑性ポリウレタンでつくったポリブレンドは軟質の
熱化塑性ポリウレタンからつくったポリブレンドに比し
顕著にすぐれたＩ）　’ｆ’ＵＬ−姓能を示す。

ノツチ付アイゾッｌ−衝撃試験ては、８０Ａのショア硬
度をもつポリカプロラクトンポリオールを熱化塑性ポリ
ウレタンからつくったポリブレンド（特に例５〜７に示
すようにこれらのｆ’　Ｐ　ＩＪを３５．４５および５
０重１％存在させたとき）か顕著にすぐれた性能を示す
。

環境応力破壊抵抗（Ｆ　Ｓ　ＣＲ，）の観察ではポリブ
レンド中の熱化塑性ポリウレタンの量が増加するにつれ
てこの抵抗性がよくなる。また衝撃強度特性と同様、約
８０Ａ〜約９０Ａのショア硬度をもつ熱化塑性ポリウレ
タンをつかったとき最適のＥＳＣＲ性能か認められる。

これらのデータはまた熱化塑性ポリウレタンがポリブレ
ンドの約３０〜約４０重量％存在するときに最適の溶媒
抵抗性が得られることを示している。

比鮫例ＢとＣはそれぞれ９ＯＡのショア硬度をもつポリ
エステルポリオール系ＴＰＵとポリエーテルポリオール
系ＴＰｔＪを含有するポリブレンドに関する。

例２と例１０を比較するとポリブレンドが８ＯＡのショ
ア硬度をもつポリカプロラクトンポリオール系Ｔ　Ｐ　
Ｕを含有するときに、すぐれたＥＳＣＲ性能を保持した
上メルトフローレートと衝撃性能の予期せさ゛るほと大
きな改良効果を示すことがわかる。

手続補正書 平成２年４月１９日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １事件の表示 平成２年特許願第６９８７６号 ２発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー４代理人 願書に添付の手書き明細書の浄書 ６補正の内容 別紙のとおり、但し明細書の内容の補正はない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートポリマーと熱可塑性ポ
   リウレタンとのポリブレンドを含む熱可塑性組成物であ
   って、該ポリブレンドが １、実質的に （ａ）（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５０〜９
   ５重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネート・ポリマー
   ；および （ｂ）（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５〜５０
   重量％のシヨア硬度７０Ａ〜７０Ｄをもつ熱可塑性ポリ
   カプロラクトンポリオール系のポリウレタン； から成ることを特徴とする熱可塑性組成物。 ２、該ポリブレンドが少なくとも８ＭＰａ（１１６０ｐ
   ｓｉ）の環境亀裂応力抵抗および少なくとも０．７５Ｇ
   Ｐａ（１．１０×１０＾５ｐｓｉ）の曲げ弾性率を示す
   請求項１記載の組成物。 ３、熱可塑性ポリカプロラクトンポリオール系ポリウレ
   タンが（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして２５〜５
   ０重量％存在する請求項１または２記載の組成物。 ４、熱可塑性ポリウレタンが７０Ａ〜１００Ａのショア
   硬度をもつ請求項１〜３のいづれか１項記載の組成物。 ５、熱可塑性ポリウレタンが４０Ｄ〜７０Ｄのショア硬
   度をもつ請求項１〜３のいづれか１項記載の組成物。 ６、更に（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして０．１
   〜１０重量％の量の衝撃改良剤および／または（ａ）と
   （ｂ）の合計重量を基準にして２．０〜２５重量％の量
   の充てん剤を含む請求項１〜５のいづれか１項記載の組
   成物。 ７、熱可塑性芳香族ポリカーボネートポリマーが３００
   ℃／１．２ｋｇにおいて少なくとも８ｇ／１０分のメル
   トフローレートをもつ請求項１〜６のいずれか１項記載
   の組成物。 ８、組成物がアクリルポリマーを含まないか又は（ａ）
   と（ｂ）の合計重量を基準にして３重量％未満にアクリ
   ル系ポリマーを含む請求項１〜７のいづれか１項記載の
   組成物。 ９、熱可塑性芳香族ポリカーボネートポリマーがビスフ
   ェノールから誘導される請求項１〜８のいづれか１項記
   載の組成物。 １０、熱可塑性ポリウレタンがポリカプロラクトンポリ
   オール；メチレンビス（フェニルイソシアネート；およ
   び１、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
   １、４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコ
   ール、ジエチレングリコールおよびそれらの混合物から
   えらばれたジオール・エクステンダー；から誘導される
   請求項１〜９のいづれか１項記載の組成物。 １１、熱可塑性芳香族ポリカーボネートポリマーと熱可
   塑性ポリウレタンを溶融混合することによって熱可塑性
   組成物を製造する方法であって、（ａ）（ａ）と（ｂ）
   の合計重量を基準にして５０〜９５重量％の熱可塑性芳
   香族ポリカーボネート・ポリマー；および （ｂ）（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５〜５０
   重量％のシヨア硬度７０Ａ〜７０Ｄをもつ熱可塑性ポリ
   カプロラクトンポリオール系のポリウレタン； をアクリル系ポリマー加工助剤の不在下にまたは（ａ）
   と（ｂ）の合計重量を基準にして５重量未満のアクリル
   系ポリマー加工助剤の存在下に溶融混合することを特徴
   とする熱可塑性組成物の製造法。 １２、請求項１〜１０のいづれか１項記載の組成物を溶
   融押出しまたは型成形することによって製造した物品。