JPH06184367A - ポリマーアロイ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐摩耗性、曲げ弾性率、他物品に対する接着
性等の各種性能に優れたポリオレフィン系樹脂を主体と
するポリマーアロイを提供すること。 【構成】 ポリブタジエンジオール又はその水添化物を
少なくとも一部含有するポリオール、ポリイソシアネー
ト及び鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタン系樹
脂とポリオレフィン系樹脂とを含有することを特徴とす
るポリマーアロイ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリマーアロイに関し、
更に詳しくは耐摩耗性、曲げ弾性率、他物品に対する接
着性（例えば塗膜との接着性）等の各種性能に優れたポ
リオレフィン系樹脂を主体とするポリマーアロイの提供
を目的とする。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】従来、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン系樹脂
は安価であり且つ各種成形性に優れている為、各種フイ
ルム、成形物等の分野で広く使用されているが、これら
のポリオレフィン系樹脂はその構造が炭素を主鎖とした
単純な構成で且つ硬度等が低い為に、耐摩耗性、曲げ弾
性率、接着性等が劣るという欠点がある。これらの物性
を改良する目的でポリオレフィン系樹脂に他の樹脂をブ
レンドする方法や成形後に表面処理する方法が各種提案
されているが、例えば、耐摩耗性、曲げ弾性率、接着性
等に優れたポリウレタン系樹脂をブレンドしようとして
も一般のポリウレタン系樹脂はポリオレフィン系樹脂に
対して相溶性が劣り、均一な組成物が得られないという
問題があり、現在までポリウレタン系樹脂のブレンドに
よるポリオレフィン系樹脂の物性改良は困難であった。
従って本発明の目的は、耐摩耗性、曲げ弾性率、他物品
に対する接着性等の各種性能に優れたポリオレフィン系
樹脂を主体とするポリマーアロイを提供することであ
る。

【０００３】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、ポリブタジエン
ジオール又はその水添化物を少なくとも一部含有するポ
リオール、ポリイソシアネート及び鎖伸長剤を反応させ
て得られるポリウレタン系樹脂とポリオレフィン系樹脂
とを含有することを特徴とするポリマーアロイである。

【０００４】

【作用】ポリウレタン系樹脂の中でも、ポリブタジエン
ジオール又はその水添化物を少なくとも一部含有するポ
リオールからなるポリウレタン系樹脂は、各種ポリオレ
フィン系樹脂に対して良好な相溶性を有し、各種ポリオ
レフィン系樹脂に対して優れた耐摩耗性、曲げ弾性率、
他物品に対する接着性等の各種性能を付与することが出
来る。

【０００５】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明で使用するポリウレ
タン系樹脂は、ポリオール、ポリイソシアネート及び鎖
伸長剤を反応させてポリウレタン系樹脂を得るに際し
て、ポリオールの少なくとも一部としてポリブタジエン
ジオール又はその水添化物を使用して得られたポリウレ
タン系樹脂をポリオレフィン系樹脂に混練してポリマー
アロイとすることを特徴としている。

【０００６】本発明で使用するポリブタジエンジオール
又はその水添化物は公知のリビング重合で製造されるも
のであり、ポリブタジエンジオール又はその水添化物そ
れ自体は市場から、例えば、日本曹達株式会社等から各
種の商品名で入手することが出来、いずれも本発明で使
用することが出来るが、本発明において好ましいポリブ
タジエンジオール又はその水添化物は、平均分子量が５
００〜３，０００のものである。上記ポリブタジエンジ
オール又はその水添化物は、単独でも混合物でも使用す
ることが出来ると共に、更に一般のポリウレタン系樹脂
の製造に使用されている公知のポリオールと併用するこ
とが出来る。一般的なポリオールと併用する場合には、
全ポリオール中でポリブタジエンジオール又はその水添
化物が１００〜１０重量％、好ましくは１００〜３０重
量％を占める割合で使用する。ポリブタジエンジオール
又はその水添化物の使用量が１０重量％未満であると本
発明の目的達成が困難となる。

【０００７】併用してもよいポリオールとしては、例え
ば、好ましいものとして分子量が５００〜３，０００の
ポリエチレンアジペート、ポリエチレンプロピレンアジ
ペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリジエチ
レンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチ
レンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリ−ε−カプロラクト
ンジオール、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリカー
ボネートポリオール、ポリエチレンポリオール、ポリプ
ロピレングリコール等、及び上記ポリオール中に適当な
量のポリオキシエチレン鎖を含有するものが挙げられ
る。

【０００８】又、ポリウレタン系樹脂の製造に使用され
るポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれのも
のも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、４，
４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
水添化ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート、１，３−
キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイ
ソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフタリ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート トリジンジイソシアネート等があり、或いはこれらのポ
リイソシアネートと低分子量のポリオールやポリアミン
とを末端イソシアネートとなる様に反応させて得られる
ウレタンプレポリマー等も当然使用することが出来る。
本発明において本発明の目的達成に好適なポリイソシア
ネートは、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）及びトリジンジイソシアネートである。

【０００９】又、本発明では、従来公知の鎖伸長剤と併
用することも出来る。公知の鎖伸長剤としては、例え
ば、好ましいものとしては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール ｍ−キシリレングリコール 水添化ビスフェノールＡ １，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビ
ス（ヒドロキシエチル）テレフタレート、１，２−プロ
ピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン、イソホロンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、ヒドラジン、水等がある。

【００１０】以上の如き原料からなるポリウレタン系樹
脂は、従来公知の製造方法、例えば、各成分の一括反応
方法や、プレポリマーを経由するプレポリマー法等によ
って容易に得ることが出来る。これらのポリウレタン系
樹脂は無溶剤で調製してもよいし、有機溶剤中で調製し
たものでもよい。反応条件としては、必要に応じて、例
えば、ジブチル錫ラウレート、スタナスオクトエート、
第３級アミン等の反応触媒を少量使用し、各成分を混合
して、例えば、５０〜２００℃程度の温度で数時間〜十
数時間反応させることによって所望の分子量のポリウレ
タン系樹脂が得られる。又、好ましいものは分子量が３
万〜３０万のものであり、最も好ましいものは分子量５
万〜２０万のものである。

【００１１】本発明では以上の如き特定のポリウレタン
系樹脂を、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペ
ンテン、スチレンの単独重合体又はそれらの共重合体或
は上記モノマーと他の共重合性モノマーとの共重合体等
のポリオレフィン系樹脂に配合する。前記ポリウレタン
系樹脂のポリオレフィン系樹脂に対する配合割合も重要
であり、好ましい配合割合は、ポリオレフィン系樹脂１
００重量部当たり、ポリウレタン系樹脂が２０〜８０重
量部であり、ポリウレタン系樹脂の配合割合が上記範囲
未満であると、ポリオレフィン系樹脂に与える各種物性
改善効果が不十分であり、一方、ポリウレタン系樹脂の
配合割合が多すぎると、ポリオレフィン系樹脂の本来の
安価であるという利点が薄れる。

【００１２】両者の配合方法は、両者のペレット又は粉
末の単純な混合でもよいが、両者を押出し機、ロール、
バンバリーミキサー等、従来慣用の混練手段により加熱
溶融混練して十分に均質化した組成物（ポリマーアロ
イ）にすることが好ましい。勿論両者の配合に際しては
各種の添加剤、例えば、着色剤、可塑剤、帯電防止剤、
酸化防止剤、架橋剤、他の熱可塑性樹脂等の任意の添加
剤を添加させ得る。以上の如き本発明のポリマーアロイ
からなる成形物は、従来公知のポリオレフィン系樹脂に
比較して、著しく耐摩耗性、曲げ弾性率、他物品に対す
る接着性（例えば塗膜との接着性）等の各種性能が改善
されており、例えば、バンパー、サイドモール、天井材
用シート、ダクトホース、パッキン、フレキシブルコー
ド、グリップ等の各種用途に非常に有用である。

【００１３】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 実施例１ ポリブタジエンポリオール（分子量１，６００）１，０
００部及び鎖伸長剤（１，４−ブタンジオール）７３部
とを混合し、これを１００〜１２０℃に加温しておく。
一方、ジフェニルメタンジイソシアネート３７４部を８
０〜１２０℃に加温し、両者を急速混合した後、テフロ
ン製容器に入れ、更に１２０℃で２４時間加熱して反応
を完結させ、その後粉砕して本発明で使用するポリウレ
タン系樹脂を得た。各種物性は下記表１の通りであっ
た。

【００１４】実施例２ 実施例１におけるポリブタジエンジオールに代えて水添
化ポリブタジエンジオール（分子量１，６００）を使用
した以外は実施例１と同様にして本発明で使用するポリ
ウレタン系樹脂を得た。各種物性は下記表１の通りであ
った。

【表１】

【００１５】実施例３ ポリエチレン１００部当たり実施例１のポリウレタン系
樹脂を５０部配合し、試験用押出し機にて溶融混練した
後ペレット化して本発明のポリマーアロイを得た。該ポ
リマーアロイにより縦１００ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２
ｍｍの試験片を射出成形した。 実施例４〜５ 下記表２の配合に従って実施例３と同様にして各種の試
験片を作成した。

【００１６】

【表２】

【００１７】上記実施例３〜５の試験片の各種物性は下
記表３の通りであった。

【表３】 註）ブランク：ポリオレフィン系樹脂単独試験方法 耐摩耗性：テーパー法において、ホイールＨ−２２、荷
重１Ｋｇ、１，０００回転でテストした後の減量（ｍ
ｇ） 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ ７９０による（単位Ｋｇｆ
／ｍｍ^２） 接着性：ポリウレタン系スプレータイプの塗料を吹きつ
け乾燥し塗膜を形成する。該塗膜を１ｍｍ間隔の碁盤目
にクロスカットし、セロテープによる塗膜の剥離度合い
を見て評価した。 良好：剥離なし 不可：剥離あり

【００１８】

【効果】以上の如き本発明によれば、ポリウレタン系樹
脂の中でも、ポリブタジエンジオール又はその水添化物
を少なくとも一部含有するポリオールからなるポリウレ
タン系樹脂は、各種ポリオレフィン系樹脂に対して良好
な相溶性を有し、各種ポリオレフィン系樹脂に対して優
れた耐摩耗性、曲げ弾性率、他物品に対する接着性等の
各種性能を付与することが出来る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリブタジエンジオール又はその水添化
   物を少なくとも一部含有するポリオール、ポリイソシア
   ネート及び鎖伸長剤を反応させて得られるポリウレタン
   系樹脂とポリオレフィン系樹脂とを含有することを特徴
   とするポリマーアロイ。
2. 【請求項２】 ポリブタジエンジオール又はその水添化
   物が全ポリオールの１００〜３０重量％を占める請求項
   １に記載のポリマーアロイ。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン系樹脂が、エチレン、プ
   ロピレン、ブテン、ペンテン、スチレンの単独重合体又
   はそれらの共重合体或は上記モノマーと他の共重合性モ
   ノマーとの共重合体である請求項１に記載のポリマーア
   ロイ。
4. 【請求項４】 ポリオレフィン系樹脂とポリウレタン系
   樹脂との重量比が前者１００重量部当たり後者２０〜８
   ０重量部である請求項１に記載のポリマーアロイ。