JPH02308884A - 揮散性物質を含有するゲル組成物およびゲル基材 - Google Patents

揮散性物質を含有するゲル組成物およびゲル基材

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JPH02308884A
JPH02308884A JP1132097A JP13209789A JPH02308884A JP H02308884 A JPH02308884 A JP H02308884A JP 1132097 A JP1132097 A JP 1132097A JP 13209789 A JP13209789 A JP 13209789A JP H02308884 A JPH02308884 A JP H02308884A
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米山　恒英
Shuichi Takeyama
秀一 武山
Yoshinobu Ohashi
義暢 大橋
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Yokohama Rubber Co Ltd
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Takasago International Corp
Yokohama Rubber Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ゲル基材に、香料、消臭剤、防虫剤、忌避剤
、誘引剤、殺虫剤、殺菌剤、くん蒸剤等の有効成分を保
持させ、室内その他の大気中に放置することにより、揮
散性の有効成分が徐々に大気中に揮散して、芳香、消臭
等の所期の効果を発揮するゲル組成物および、そのゲル
組成物の基材に用いるゲル基材に関する。
〈従来の技術〉 各種のゲル基材中に揮散性物質を有効成分として含有す
る各種のゲル組成物が芳香剤、消臭剤、防虫剤、忌避剤
、誕引剤等−゛用いられている。
従来、このようなゲル組成物は、通常ポリビニルアルコ
ール等の水溶性ポリマーやステアリン酸ソーダ等の油溶
性ポリマーやカラギーナン等をゲル基材として用い、有
効成分とケル基材とを一度加熱、溶解し、均一に混合し
たものを冷却、固化させて作製される。
例えば、特開昭５６−８９２６１号公報にはステアリン
酸ソーダ等をゲル基材として用いたものが、また特開昭
６２−１５２４６４号公報、同６２−１５２４６５号公
報には、カラギーナンをゲル基材として用いたものが開
示されている。
一方、特開昭５７−１６６１６８号公報には、イソシア
ナート化合物をケル基材として用いたものもある。
〈発明が解決しようとする課題〉 ところが、特開昭６２−１５２４６４号公報、同６２−
１５２４６５号公報に開示のもののように、カラギーナ
ン等をケル基材とすると、有効成分を溶解して混合する
際に、加熱を必要とし、揮散性の有効成分が加熱によっ
て揮散したり熱によって変質したりする等の問題がある
。　また、ポリビニルアルコール等を基材とするものは
上記の問題点の他に、有効成分の溶剤が水溶性溶剤に限
定される問題がある。
また、特開昭５６−８９２６１号公報に示されるように
ステアリン酸ソーダ等を用いるものも、一旦加熱、溶解
させる必要があり、揮散性の有効成分が揮散、変質する
等の問題があり、またこれを用いたゲル組成物は、完全
な透明にならず、美観上問題がある。
また、イソシアナート化合物をゲル基材とするものは、
加熱を必要としない点で優れてはいるが、毒性が強く取
扱いが困難であり、また、吸水性のため組成物が不安定
で、使用可能な溶剤に制限がある（活性水素を有する溶
剤が使えない）などの問題かある。
本発明の目的は上記の問題点を解決した、製造時に加熱
が不要で、硬化前の有効成分の保存性か良く、低毒性、
無臭性、透明性、通気性などの優れた特性を有するケル
基材を提供する。
また、本発明においては好ましくは、前記のゲル基材に
おいて体積の大きなもの、いわゆる厚物にした際にも好
適に硬化することがてきまた、透明性、および通気性に
優れ、硬化物としたとき、表面の液ダレやタックがない
ゲル基材を提供する。
さらに本発明は、添加する水の量を自由に変えることが
でき、揮散性をコントロールすることがてぎる　ゲル基
材を提供する。
本発明のさらなる目的は、このようなゲル基材に所望の
有効成分を保持させたゲル組成物を提供するものである
。
〈課題を解決する手段〉 上記課題を解決するために、本発明は、光エネルギーお
よび／または過酸化物により重合可能なモノマーおよび
／またはオリゴマーを重合したものと、揮散性物質とを
含有するゲル組成物であって、 前記モノマーおよび／またはオリゴマーがエチレン性不
飽和結合を有するラジカル重合性化合物１００重量部と
、これに対し、 １分子中に（メタ）アクリルアミド基とスルホン酸基を
有する化合物および／またはその塩５〜２００重量部と
、 重合開始剤０．１〜１０重量部とを含有することを特徴
とする揮散性物質を含有するゲル組成物が提供される。
前記揮散性物質の含有量が、前記ラジカル重合性化合物
１００重量部に対し２〜９５重量％、前記モノマーおよ
び／またはオリゴマーの含有量か３〜５０重量％である
のが好適である。
前記揮散性物質が、香料、消臭剤、防虫剤、忌避剤、誕
引剤、殺虫剤、殺菌剤およびくん蒸剤の一種以上の有効
成分とすることができる。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明のゲル基材は、光エネルギーおよび／または過酸
化物により重合可能なモノマーおよび／またはオリゴマ
ーを含有し、 好ましくは、前記モノマーおよび／またはオリゴマーが
、 エチレン性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物１
００重量部と、これに対し、１分子中に（メタ）アクリ
ルアミド基とスルホン酸基を有する化合物（以降（メタ
）アクリルアミドスルホン酸化合物という）および／ま
たはその塩５〜２００重量部と、 重合開始剤０．１〜１０重量部とを含有するものである
。
本発明のゲル基材には、１分子中に（メタ）アクリルア
ミド基とスルホン酸基とを有する、（メタ）アクリルア
ミドスルホン酸化合物および／またはその塩を用いる。
（メタ）アクリルアミドスルホン酸化合物および／また
はその塩をゲル基材中に含有することによって、ゲル基
材の重合性、通気性、親水性、透明性、反応性が向上し
、本発明の揮散性物質を含有するゲル組成物とした際に
、透明性に優れた体積の大きな、いわゆる厚物とするこ
とが可能となる。　また、親水性が増すために、水を自
由に加えることができ、揮散性を自由にコントロールす
ることができる。　また、香料等の揮散性物質と硬化性
樹脂との溶解性、分散性の改良、白濁防止などの調整が
可能となる。
さらに硬化性を維持しつつ、表面の液ダレやタックを防
ぐこともできる。
またゲル基材に水を溶剤として加えることができるため
、水溶性の香料を用いることができる。　さらに水はア
ルコール系の溶剤に比べ、香料等の揮散性を自由にコン
トロールすることができる。
（メタ）アクリルアミドスルホン酸化合物としては、例
えば ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（
ＴＢＡＳ）　、　　２−メタクリルアミド−２−メチル
プロパンスルポン酸、２−（メタ）アクリルアミドプロ
パンスルポン酸、２−（メタ）アクリルアミド−ｎ−ブ
タンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−ｎ−ヘ
キサンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−ｎ−
オクタンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−ｎ
−ドデカンスルホン酸などの２−（メタ）アクリルアミ
ド−ｎ−アルキルスルホン酸、２−（メタ）アクリルア
ミド−２−フェニルプロパンスルホン酸、２−（メタ）
アクリルアミド−２，４，４，トリメチルペンタンスル
ホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルフェ
ニルエタンスルポン酸、２−（メタ）アクリルアミド−
２−（４−クロロフェニル）プロパンスルポン酸、２−
（メタ）アクリルアミド−２−カルボキシメチル−プロ
パンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−（
２−ピリジル）プロパンスルポン酸、２−（メタ）アク
リルアミド−１−メチルプロパンスルホン酸、３−（メ
タ）アクリルアミド−３−メチルブタンスルホン酸、２
−（メタ）アクリルアミド−ｎ−デカンスルホン酸、Ｎ
−ブチル（メタ）アクリルアミドメチルスルホン酸等が
ある。
また前記（メタ）アクリルアミドスルホン酸化合物の塩
であってもよい。　すなわち塩として上記の化合物のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ
る。
この（メタ）アクリルアミドスルホン酸および／または
その塩は、ラジカル重合性化合物１００重量部に対し、
５〜２００重量部、さらに好ましくは３０〜１００重量
部用いるのがよい。　５重量部未満では表面タック、表
面液ダレが改良できず、２００重量部超では取り扱い時
に、毒性、白濁等の問題が生じるため好ましくない。
本発明のゲル基材に用いる光エネルギー、光重合開始剤
および／または過酸化物により重合可能なモノマーおよ
び／またはオリゴマーは、エチレン性不飽和結合を有す
るラジカル重合性化合物である。
このようなラジカル重合性化合物としては、分子鎖末端
にアクリ、ロイル基もしくはメタクリロイル基を有する
（メタ）アクリレート化合物、フマール酸、マレイン酸
等の不飽和ジカルボン酸とエチレングリコール、プロピ
レングリコール等の多価アルコールとからなる不飽和ポ
リエステル、スチレン等のビニル化合物もしくはこれら
の混合物が好適に用いられる。
本発明に用いられる（メタ）アクリレート化合物として
は １分子中に１個以上のウレタン結合を有し、末端に（メ
タ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレ
ート； エポキシ樹脂より合成されるエポキシ（メタ）アクリレ
ート。
ポリブタジェンを主骨格とするポリブタジェン（メタ）
アクリレート； エステル結合を主鎖とするオリゴエステル（メタ）アク
リレート； エーテル結合を主鎖とするポリエーテル（メタ）アクリ
レート等の（メタ）アクリル系オリゴマー。
（メタ）アクリロイル基を１個有するモノ（メタ）アク
リレートモノマー： （メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能（メタ
）アクリレートモノマーが用いられる。
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えばポリオール成
分とイソシアナート成分と、末端アクリロイル基を導入
できるヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート成
分とから合成することができる。
このようなウレタン（メタ）アクリレートの合成に適用
されるポリオール成分とは、分子内に２個以上の水酸基
を有する合成高分子化合物であり、例えばポリエーテル
ポリオール化合物、ポリエステルポリオール化合物、ポ
リクロタンポリオール化合物、ポリ゛ヒドロキシポリオ
レフィン化合物等が例示される。
このようなポリエーテルポリオール化合物としては、 ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリブチレンゲリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリへキサメチレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類。
あるいはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドを、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ト
リメチロールプロパン、１．３−ブタンジオール、１．
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．６
−ヘキサンジオール、１．２゜６−ヘキサンジオール、
ペンタエリスリトール等の多価アルコールに付加せしめ
て得られるポリエーテルポリオール等が例示される。
また、ポリエステルポリオール化合物とじては、 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、ハイミック酸、ヘット酸、
コハク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸等の多塩基酸またはその無水物と、前記の多価
アルコールとの縮合反応により得られるポリエステルポ
リオールが例示される。
また、ポリウレタンポリオール化合物としては、 イソシアナート化合物またはその多量体と、これらに対
して過剰の多価アルコールとの付加反応によって得られ
るポリウレタンポリオール。
前記のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ルと、イソシアナート化合物によって得られるポリウレ
タンポリオールが例示される。
さらに、ポリヒドロキシポリオレフィン化合物としては
、アクリルポリオール、ポリブタジェンポリオール、ポ
リイソプレンポリオール、水添ポリブタジェンポリオー
ル、水添ポリイソプレンポリオール等が例示される。
また、ウレタン（メタ）アクリレートの合成に適用され
るイソシアナート成分としては、エチレンジイソシアナ
ート、プロピレンジイソシアナート、テトラメチレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、２
．４−トリレンジイソシアナート、２，６−トリレンジ
イソシアナート、フェニレンジイソシアナート、キシレ
ンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４′ジイ
ソシアナート、ナフチレン−１，５−ジイソシアナート
、イソホロンジイソシアナート、１−メチル−２，４−
ジイソシアナートシクロヘキサン、１−メチル−２゜６
−ジイソシアナートシクロヘキサン、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアナート等が例示される。　　・ さらに、ウレタン（メタ）アクリレートの合成に適用さ
れる末端（メタ）アクリロイル基を導入できるヒドロキ
シル基を有する（メタ）アクリル酸エステル成分として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−クロロプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ε
−カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート
、１．４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等
が例示される。
以上のようなポリオール成分、イソシアナート成分およ
びヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート成分を
用いてウレタン（メタ）アクリレートを合成するには、
まずポリオール成分とイソシアナート成分とを反応させ
、その後ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート
成分を反応させる合成方法： イソシアナート成分とヒドロキシル基を有する（メタ）
アクリレート成分とを反応させ、その後ポリオール成分
を反応させる合成方法；ポリオール成分とイソシアナー
ト成分とヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート
成分とを同時に反応させる合成方法等が挙げられ、本発
明においてはいずれの方法も適用可能である。
また、この際の反応温度は３０〜１２０℃程度が好まし
い。
なお、上記の合成方法にてウレタン（メタ）アクリレー
トを合成する際の反応モル比は、ポリオール１モルに対
し、イソシアネート１．２〜５０モル、ヒドロキシル基
を有する（メタ）アクリレート０．３〜５．０モル程度
が好ましく、特にヒドロキシル基とイソシアナート基と
のモル比ＯＨ／ＮＣＯが１以上になるようにし、反応生
成物中にイソシアナート基が残らないようにするのが好
ましい。
上記のウレタン（メタ）アクリレートの合成に際しては
、必要に応じてハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、　ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等の
重合禁止剤を全量の１００〜５０００ｐｐｍ程度、また
、トリエチルアミン、オクタン酸第１スズ、ジブチルス
ズジラウレート等のウレタン化触媒を全量の１００〜５
０００ｐｐｍ程度添加してもよい。
エポキシ（メタ）アクリレートは、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボ
ラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エ
ポキシ樹脂およびこれらの樹脂をＮＢＲ、ポリブタジェ
ン等のゴム、あるいはウレタン樹脂で変性したエポキシ
樹脂のグリシジルエーテル基に（メタ）アクリル酸を反
応させて得られるもの等が例示される。
ポリブタジェン（メタ）アクリレートは、例えば末端に
水酸基あるいはグリシジル基等の官能基をもフたポリブ
タジェンオリゴマーと（メタ）アクリル酸とから得られ
るものである。
あるいは、末端官能基とジイソシアナート化合物とから
プレポリマー化し、さらにヒドロキシ（メタ）アクリレ
ート類と反応させて得られるものも好適に用いられる。
（メタ）アクリル系オリゴマーは、エステル結合を主鎖
とするポリエステル（メタ）アクリレート、エーテル結
合を主鎖とするポリエーテル（メタ）アクリレート等か
挙げられる。
このようなポリエステル（メタ）アクリレートは前記の
ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸とから得
られるものである。
また、ポリエーテル（メタ）アクリレートは前記のポリ
エーテルポリオールと（メタ）アクリル酸とから得られ
るものである。
モノ（メタ）アクリレートモノマーとしては、 ２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノー
ルＰＯ付加物（メタ）アクリレート等のアリーロキシア
ルキル（メタ）アクリレート類； ２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（
メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート
等のアルキル（メタ）アクリレート類； ２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート類； ２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、４−メトキ
シブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル
（メタ）アクリレート類； シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル
（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレー
ト等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類。
ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート
等のシクロアルケニル（メタ）アクリレート類等が例示
される。
多官能（メタ）アクリレートモノマーは、１．６−ヘキ
サンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオベンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエヂレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、２．２−ビス［４−（メタ
）アクリロイロキシジェトキシフェニル］プロパン、水
添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、下
記構造式のジ（メタ）アクリレート ■ （上式においてＲ１およびＲ２はそれぞれ水素原子また
はメチル基を示すものである。）等の２官能（メタ）ア
クリレート； トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンプロピレンオキサイド付加物トリ
（メタ）アクリレート、グリセリンプロピレンオキサイ
ド付加物トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）
アクリロイロキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエ
リスリトールトリ　（メタ）アクリレート等の３官能（
メタ）アクリレート； ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の
４官能以上の多官能（メタ）アクリレート等が例示され
る。
本発明に用いられる不飽和ポリエステルは、不飽和ジカ
ルボン酸と多価アルコールとから得られるものである。
不飽和ジカルボン酸としては、フマール酸、マレイン酸
、イタコン酸等が挙げられる。
また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げ
られる。
また、本発明に用いられるビニル化合物としては、スチ
レン、酢酸ビニル等が挙げられる。
本発明のゲル組成物のゲル基材としては、上記のものの
混合物も好適に用いられる。
なお、ここでいうラジカル重合性化合物は、前述の（メ
タ）アクリルアミドスルホン酸化合物および／またはそ
の塩であってもよい。
本発明に適用される光重合開始剤は、通常の光重合に用
いられるものでよく、例えば２゜２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシ
ルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニルコー２−モルフォリノープロパノン＝１．
２．４−ジエチルチオキサントン、ベンゾインイソブチ
ルエーテル、２．２−ジェトキシアセトフェノン２．２
−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒド
ロキシ−４′−イソプロピル−２−メチルプロピオフェ
ノン等が例示され、特に制限はない。
本発明のゲル基材におけるこのような光重合開始剤の含
有量は、好ましくは前述のエチレン性不飽和結合を有す
るラジカル重合性化合物１００重量部に対して、０．１
〜１０重量部程度である。　含有量が０１重量部未満で
は添加効果が無く、また、１０重量部を超えても添加効
果は向上しない。
本発明において、前述の（メタ）アクリルアミドスルホ
ン酸化合物に加えて、これ以外の（メタ）アクリルアミ
ド化合物を含有させることが出来る。　　このようにす
ると、（メタ）アクリルアミドスルホン酸化合物の効果
、すなわちタック防止、液だれ防止、厚さのコントロー
ル、透明性のコントロール、水と有機溶剤との割合のコ
ントロール、有機溶剤の揮発性のコントロール、引火防
止等の効果をさらにバランスよく増進させることが出来
る。
本発明に適用される（メタ）アクリルアミド化合物とし
ては、下記の構造式で示される（メタ）アクリルアミド
基を有する化合物が好ましい。
ＣＨ，＝ＣＣ０Ｎ （上記式において、Ｒ３はＨまたはＣＨ３を表す。） 詳しくは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリル
アミド、Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ
）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−アクリロイルモルホリン等が例示される。
中でも特にＮ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
ジアセトン（メタ）アクリルアミドが好適に用いられる
。
なお、本発明においては、適用される重合開始剤は、上
記のような光重合開始剤のみならず、必要に応じ、重合
開始剤として過酸化物を用いてもよい。
過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、メチル
アセトアセテートパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等が
ある。　さらに必要に応じて、硬化促進剤として、ナフ
テン酸コバルト、ジメチルアニリン等が例示される。
このような過酸化物の含有量は好ましくは前述のエチレ
ン性不飽和結合を有するラジカル重合化合物１００重量
部に対して、０．１〜１０重量部程度である。　含有量
が０．１重量部未満では添加効果が無く、また、１０重
量部を超えても添加効果は向上しない。
光重合開始剤、過酸化物はそれぞれ複数を用いてもよく
、また、併用してもかまわない。
なお、併用する場合はその含有量が合計で０．１〜１０
重量部程度であることが好ましい。
また、必要により、安定剤（熱重合禁止剤）例えば、ハ
イドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン（ＢＨ
Ｔ）、着色剤、増感剤、硬化促進剤、離型剤等を用いる
ことが出来る。
本発明に用いる揮散性物質としては大気中に放置するこ
とにより、大気中に徐々に揮散して芳香、消臭等の所望
の有効成分としての効果を発揮するもので、通常芳香剤
としての香料、消臭剤、防虫剤、忌避剤、誘引剤、殺虫
剤、殺菌剤、くん蒸剤等が用いられる。
本発明のゲル組成物において、好適に用いられる香料と
しては、オイゲノール、シトロネ、ロール、ゲラニオー
ル、ターピネオール、ヘンシルアルコール、ジヒドロミ
ルセノール、ジベンジルエーテル、ベンズアルデヒド、
シクラメンアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メヂルヒ
トロシンナミックアルデヒド、ベンジルアセテート、リ
モネン、ベンジルベンゾエート、タービニルアセテート
等のテルペン系、アルコール系、アルデヒド系、ケトン
系、エステル系、フェノール系の天然及び合成香料とそ
れらの混合物である調合香料等が例示される。
また、消臭剤としては、フマール酸、クロトン酸、シト
ラコン酸等のα、β−不飽和カルボン酸およびそのエス
テル、またアセチルアセトン、アセト酢酸エチル、マロ
ン酸等の活性メチレン化合物等が例示される。
また、防虫剤としては、ナフタリン、ショウ脳、ｐ−ジ
クロロベンゼン等が例示される。
また、忌避剤としては、ニーム抽出物、１゜８−シネオ
ール、フタル酸エステル等が例示される。
また、誘引剤としては、アルケニルアルコール類、アル
ケニルアルデヒド系のフェロモン類及びフラノン話導体
等が例示される。
また、本発明においては必要により溶剤を配合すること
が出来る。
溶剤としては、水系、アルコール系、ケトン系、エステ
ル系等、揮散性物質と硬化性樹脂との相溶性のよいもの
を適宜用いることが出来る。
これらの溶剤の中には、香料としても用いられるものも
ある。
溶剤の例としてはベンジルアルコール、ジベンジルエー
テル、ベンジルアセテート、メチルベンゾエート、ベン
ジルベンゾエート、ジエチルフタレート、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、エチルカルピトー
ル、ヘキシレングリコール、３−メチル−３−メトキシ
ブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルアセテー
ト等が挙げられる。
さらに、香料としても用いる溶剤としては、シトロネロ
ール、ジヒドロミルセノール、ジヒドロターピネオール
、ゲラニオール、ターピネオール、ベンズアルデヒド、
シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルーα−メヂルヒドロキシシンナミッ
クアルデヒド、ゲラニルアセテート、リナリルアセテー
ト、タービニルアセテート、リモネン等が挙げられる。
これらのなかでは、ベンジルベンゾエート、ジエチルフ
タレート、ジプロピレングリコール、エチルカルピトー
ル、ヘキシレングリコール、３−メチル−３−メトキシ
ブタノール等がより好適に用いられる。
本発明のゲル組成物において揮散性物質の量は、ゲル組
成物全体の２〜９５重量％、より好ましくは３〜５０重
量％を用いることがよい。
揮散性物質が２重量％未満では芳香性、消臭性、防虫性
等で所望の効果を得ることが困難であり、９５重量％を
越えて配合すると、相対的にゲル基材の量が少なくなっ
て、好適なゲル状物を得難くなる。
また、前述のモノマーまたはオリゴマーの好ましい配合
量はゲル組成物全体の３〜５０重量％である。　３重量
％未満ではゲルを形成し難く、５０重量％を越えて配合
するとゲルが固くなりすぎて、揮散性物質の揮散速度が
遅くなる。
本発明のゲル組成物は、通常上記の各成分を充分に混合
した後、ゲル基材を重合させてケル組成物を得るもので
あるが、本発明におけるゲル基材の重合方法は、各種モ
ノマーおよび／またはオリゴマーを光エネルギーおよび
／または過酸化物で重合させ、ゲル状にする方法はいず
れも適用可能である。　また、この場合、重合温度は８
０℃以下、好ましくは１０〜６０℃であることが好まし
い。
〈実施例〉 以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１〜４） 下記表１に示されるように、アクリルアミドスルホン酸
、各種ラジカル重合性化合物と光重合開始剤とを３−メ
チル−３−メトキシブタノールおよび水を溶剤として用
い、室温にて完全に混合して、各種のゲル基材を得た。
各成分の組成の詳細については、表１に示すが、その組
成比は、樹脂量１０％、３−メチル−３−メトキシブタ
ノール（「ツルフィツト」クラレ社製）７５％、水１５
％としたものを用いた。
得られたゲル基材は、下記試験を用いてその特性を調べ
た。
［試験方法コ 硬化性試験　　　内径２０ｍｍのガラスびんに、上記ゲ
ル基材をいれ、紫外線 ランプ（松下電器産業社製 「ブラックライトブルー蛍光 灯」）下５ｃｍで、後記する時 間照射し、ゲル化するかどう かをチェックした。
表面液ダレ試験　硬化試験で得られたサンプルを横にし
て、表面に液だれが 生じるかどうかをヂエックし た。
表面タック　　　硬化物の表面を手で触れ、手に樹脂が
付着するかどうかを チェックした。
結果を表１に示す。
なお表１に示されるウレタンアクリレート（１）は下記
の通りである。
ウレタンアクリレート（１） ２ＨＥＡ／水添ＭＤ　Ｉ／ＰＴＭＧ−８５０／水添ＭＤ
Ｉ／２ＨＥＡ 平均分子量８５０のポリテトラメチレングリコール（Ｐ
　Ｔ　Ｍ　Ｇ　）　０　、５　ｍｏｌ　と４，４′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）１ｍ
ｏｌ　とを８０℃にて４ｈｒ反応させ、ウレタンプレポ
リマーを合成し、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート（２ＨＥＡ）１．１ｍｏｌを８０℃にて６ｈｒ反応
させ、ウレタンアクリレート（１）を合成した。
（比較例１） 表１に示すように、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸を用いない、１１合について、前記実
施例と同し成分を用いて、ゲル基材を作った。
得られたゲル基材について、同様の試験を行ない、その
特性を調べた。　結果を表１に示す。
表　　１ 注１）ＰＯＡ 化学名　フェノキシエチルアクリレート注２）Ｒ６０４ 化学名　２−（アクリロキシ−２−メチルプロピル）−
５−エチル−５−アクリロキシメチル−１，３−ジオキ
サン 注３）ＦＡ７３１Ａ 化学名　トリス［２−アクリロイロキシエチルコイソシ
アヌレート 注４）イルガキュア１８４　光重合開始剤チバガイギー
社製 注５）ＴＢＡＳ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸 ＣＩ（３ Ｃ１＋２−ＣＨＣＯＮＨ−Ｃ−ＣＨ２ＳＯ３ＨＣＩ、ｌ 注６）ツルフィツト（クラレ社商品） ３−メチル−３−メトキシブタノール 注７）表１の各組成物については、照射時間各１０分間
であった。
上記結果より、本発明のゲル基材およびケル組成物は、
従来の硬化性を維持しつつ、表面液ダレおよび表面タッ
クを防ぐことができることがわかる。
（実施例５〜８）。
ラジカル重合性化合物として下記に示すウレタンアクリ
レート（２）を用い、本発明のゲル基材を得た。各成分
、組成、およびこれらを用いて得られたゲル基材の物性
を調べ、結果を表２に示す。
各成分の組成比は、樹脂量１０％、ツルフィツト８０％
、水１０％としたものを用いた。
なお、ウレタンアクリレート（２）は下記の通りである
。
ウレタンアクリレート（２） ２ＨＥＡ／ＨＤＩ／ＰＰＧ−１０００／ＨＤＩ／２ＨＥ
Ａ 平均分子量１０００のポリプロピレングリコール（ＰＰ
Ｇ）０．５ｍｏｌ　とへキサメチレンジイソシアナート
（ＨＤＩ）Ｉｍｏｌ　とを８０℃にて４ｈｒ反応させ、
ウレタンプレポリマーを合成し、さらに２−ヒドロキシ
エチルアクリレート（２ＨＥ　Ａ　）　１　、　１　ｍ
ｏｌを８０℃にて５ｈｒ反応させ、ウレタンアクリレー
ト（２）を合成した。
（比較例２） 表２に示すように、アクリルアミドスルホン酸を用いな
い以外は、前記実施例と同じ成分を用いて、ゲル基材を
得た。
このゲル基材について、同様の試験を行ない、その特性
を調べた。結果を表２に示す。
表　　２ （単位１重量部） 樹脂１０％　ツルフィツト８０％　水１０％注１）ＰＥ
ＴＡ　　　ペンタエリスリトールトリアクリレート 注２）１４−ＥＧＡ Ｃ）Ｉ２−ＣＨＣＯＯ（−ＣＨ２ＣＨ２０＋　＋ａ　　
Ｃ０ＣＨ−ＣＨ２注３）イルガキュア１８４　光重合開
始剤チバガイギー社製 注４）ＴＢＡＳ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸 ＣＨ３ Ｇ）１２−Ｃ）ＩＣＯＮＨ−Ｃ−ＣＩ１２ＳＯ３１（Ｃ
Ｈ３ 注５）ツルフィツト ３−メチル−３−メトキシブタノール 注６）表２〜５の各組成物については、照射時間各５分
間であった。
上記結果より、ラジカル重合性化合物の種類を変えても
硬化性、表面液ダレおよび表面タックに優れていること
がわかる。
（実施例９〜１３） ラジカル重合性化合物として下記に示すウレタンアクリ
レート（２）を用い、本発明のゲル基材を得た。各成分
、組成、およびこれらを用いて得られたゲル基材の物性
を調べ、結果を表３に示す。
なお、各成分の組成比は、樹脂量１０％、ツルフィツト
６５％、水２５％としたものを用いた。
（比較例３） 表３に示すように、アクリルアミドスルポン酸化合物を
用いない以外は、前記実施例と同し成分を用いて、ゲル
基材を得た。
このゲル基材について、同様の試験を行ない、その特性
を調べた。結果を表３に示す。
この実施例が示すように、本発明は、いままでになく、
水を多く加えることがてきることを示している。　さら
に、表面液ダレ、表面タックのないケルを得ることがで
きる。
（実施例１４〜２０） ラジカル重合性化゛合物として下記に示すウレタンアク
リレート（２）を用い、本発明のゲル基材を得た。各成
分、組成、およびこれらを用いて得られたゲル基材の物
性を調べ、結果を表４に示す。
各成分の組成比は、樹脂量１０％、ツルフィツト８０％
、水１０％としたものを用いた。
（比較例４） 表４に示すように、アクリルアミドスルホン酸を用いな
い以外は、前記実施例と同じ成分を用いて、ゲル基材を
得た。
このゲル基材について、同様の試験を行ない、その特性
を調べた。結果を表４に示す。
この実施例が示すように、アクリルアミドスルホン酸化
合物は、表面液ダレ、表面タックを、きわめてよく改良
できることを示している。
（実施例２１．２２） アクリルアミドスルホン酸の塩を用いてゲル基材を作り
、同様の試験を行い、その特性を調べた。　結果を表５
に示す。
実施例２１．２２が示すように、アクリルアミドスルホ
ン酸の塩を用いても、表面液だれ、表面タックを改良で
きることを示している。
アクリルアミドスルホン酸の塩は、化合物を直接用いて
もよく、また、アクリルアミドスルホン酸を溶解した後
に、化学量論量の塩基を加えることによって、配合をし
てもよい。
表　　　　　５ 以下に揮散性物質を加えた実施例を示す。
（実施例２３） 下記表６の原料針５０ｇを室温（２０℃）下で約１５分
間撹拌して、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、ジアセトンアクリルアミドおよび紫外線硬
化性樹脂Ａを完全に溶解させ、ガラス容器（直径３．５
ｃｍ、高さ７ｃｍ）に流し込み、紫外線ランプ（松下電
器産業社製「複写用蛍光灯Ｊ２０ＷＸ５木、紫外線出力
３．２ＷＸ５木、最大波長３７０ｎｍ）の下１０ｃｍの
位置に置き、室温（２０℃）下で紫外線を真上より約３
０分間照射して、厚さ約５．５ｃｍの無色透明なゲル状
芳香剤を得た。
このゲル状芳香剤で２５℃、相対湿度６５％に放置した
ところ、３０日間に約７５重量％が揮散した。
約２ｍ３の官能ボックスに上記ゲル状芳香剤を開放放置
し、３名のパーヒユーマーに香りの経時変化をチェック
させたところ、３０日間にわたり香りの異臭化、変質化
が全く見られず、優れた芳香性が維持された。
また、このゲル状芳香剤を６０℃、２４時間加熱し、次
いで一１０℃に２４時間冷却したところ、透明なゲル状
を維持し、溶解、液ダレ等の現象はみられなかった。
表　　　　　６ （実施例２４） 下記表７原料５０ｇを室温（２０℃）下で約１５分間撹
拌し、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、ジアセトンアクリルアミド、２，６−シーｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび紫外線硬化性
樹脂Ｂが完全に溶解した時点で、直径５ｃｍ、高さ３ｃ
ｍのガラス製容器に流し込み、紫外線ランプ（松下電器
産業社製「ブラックライトブルー蛍光灯Ｊ　２０ｗＸ５
木、紫外線出力３．ＯｗｘＳ木、最大波長３５２ｎｍ）
の下６ｃｍの所に置き、室温（２０℃）下葉外線を約２
０分間真上より照射し、厚さ約２．５ｃｍの透明なゲル
状消臭剤を得た。
このゲル状消臭剤を２５℃、相対湿度６５％に放置した
ところ、３０日間に約３０重量％が揮散した。
また、このゲル状消臭剤を実施例２３と同条件で加熱、
冷却テストを行なったところ、透明なゲル状を維持し、
溶解、液ダレは起こらなかった。
表　　　　　７ （実施例２５） 下記表８の原料５０ｇを室温（２０℃）下で、約１０分
間撹拌し、ナフタリン、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸、ジアセトンアクリルアミドおよ
び紫外線硬化性樹脂Ｃが完全に溶解した時点で、直径５
ｃｍ、高さ３ｃｍのガラス容器に梳し込み、実施例２３
と同じ紫外線ランプの下、１０ｃｍの所に置き、室温（
２０℃）下、約２５分間紫外線を真上より照射し、厚さ
約２．５ｃｍの透明なゲル状防虫剤を得た。
このゲル状防虫剤を２５℃、相対湿度６５％に放置した
ところ、３０日間に約３０重量％が揮散した。
また、このゲル状防虫剤を実施例２３と同条件で加熱、
冷却テストを行なったところ、透明なゲル状を維持し、
溶解、液ダレは起こらなかった。
表　　　　８ 〈発明の効果〉 以上記したように、本発明のゲル組成物は、本発明の常
温硬化性のモノマーおよび／またはオリゴマーをゲル基
材として用いるので、常温かつ短時間で硬化することが
出来、揮散性物質の揮散、変質による損失がない。また
このモノマーおよび／またはオリゴマーは、低毒性で無
臭であり、人体に害を与えない。
また、本発明のゲル基材は光硬化性に優れ、かつ、硬化
後の表面液ダレおよび表面のタックを防ぐことができ、
好適なゲル組成物を得ることができる。
また、ゲル基材中に水を用いることができるため、香料
等の揮散性を自由にコントロールするゲル組成物を得る
ことができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）光エネルギーおよび／または過酸化物により重合
    可能なモノマーおよび／またはオリゴマーを重合したも
    のと、揮散性物質とを含有するゲル組成物であって、 前記モノマーおよび／またはオリゴマーが、 エチレン性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物１
    ００重量部と、これに対し、 １分子中に（メタ）アクリルアミド基とスルホン酸基を
    有する化合物および／またはその塩５〜２００重量部と
    、 重合開始剤０．１〜１０重量部とを含有することを特徴
    とする揮散性物質を含有するゲル組成物。
  2. （２）前記揮散性物質の含有量が、前記ラジカル重合性
    化合物１００重量部に対し２〜９５重量％、前記モノマ
    ーおよび／またはオリゴマーの含有量が３〜５０重量％
    である請求項１に記載の揮散性物質を含有するゲル組成
    物。
  3. （３）前記揮散性物質が、香料、消臭剤、防虫剤、忌避
    剤、誘引剤、殺虫剤、殺菌剤およびくん蒸剤の一種以上
    の有効成分である請求項１に記載の揮散性物質を含有す
    るゲル組成物。
  4. （４）請求項１または２に記載の揮散性物質を含有する
    ゲル組成物に用いるゲル基材であって、光エネルギーお
    よび／または過酸化物により重合可能なモノマーおよび
    ／またはオリゴマーが、 エチレン性不飽和結合を有するラジカル重合性化合物１
    ００重量部と、これに対し、 １分子中に（メタ）アクリルアミド基とスルホン酸基を
    有する化合物および／またはその塩５〜２００重量部と
    、 重合開始剤０．１〜１０重量部とを含有することを特徴
    とするゲル基材。
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