JPS63284272A - 放射線架橋による塗料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の主題は、二重結合／Ｃ−ＣＨ２の重合により硬
化する樹脂および反応性稀釈剤システムを含む組成物の
放射線架橋による塗料の製造方法である。また、放射線
架橋による塗料の製造に本質的に用いられる新規化合物
である、インプロピルβ−ヒドロキシエチルカルバメー
トのアクリレートに関する。

「塗料」とは木材、紙、金属、プラスチックまたは無機
物質のような支持体を塗被する重合フィルムを意味する
。

は側基を有し、それらの基を介し適当な放射線架橋法、
特に光架橋によシ架橋するオリゴマーまたはオリゴマー
の混合物を意味する。

この塗料の製造に用いられる組成物は、第一段階におい
て支持体上のフィルムとして用いるには粘稠すぎるよう
な樹脂を反応性稀釈剤システムと結合させ、この組成物
の粘性を下げることができる。第二段階において、この
反応性稀釈剤システムは望ましい機械的特性が得られる
ような、樹脂の重合（共重合）に関係する。

これらの反応性稀釈剤システムは、樹脂と相溶性であり
、１ｍ”ｔ７’ｃはそれ以上の不飽和金倉む少なくとも
１種の稀釈剤を含み、樹脂の二重結合と一マ 反応する。

反応性稀釈剤の選択は、塗料の物理的および機械的特性
を決定する。明らかな理由のため、この稀釈剤は低揮発
性および無毒性でなければならない。樹脂との反応性は
、特に後に述べる理由のため高くなければならない。

多くの反応性稀釈剤システムがすでに文献に述べられて
きた。反応性稀釈剤は２糧のグループ：ビニルモノマー
とアクリルモノマーに分類さレル。

Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルモノマーの利点は
、とても反応性の高い混合物を得ることができる点でお
る。しかし、それらは揮発性であシ、しばしば毒性があ
る。これとは別に、その機械的特性を改良し、比較的吸
収性である、さらに最もよく用いられるビニルモノマー
であるＮ−ビニルピロリドン塗料が得られる。

アクリルモノマーはこの欠点を有してはいないが、Ｎ−
ビニルピロリドンよシ反応性の低い混合物となる。

例えば、欧州特許第１４７，１７２号は、反応性Ｔ／）
− 稀釈剤として一般式、 Ｒ５ で表わされるカルバモイルオキシアルキルアクリレ−ト
ラ含む、放射線架橋による塗料の製造のための組成物を
述べている。反応性を増すため下式、Ｃ２Ｈ５０−（Ｃ
Ｈ２）　２−Ｏ−（ＣＨ２）　２−Ｏ−Ｃ−ＣＨ−ＣＨ
２のＥ、Ｄ、Ｇ、Ａ、のようなモノアクリレートまたは
ヘキサンジオールジアクリレート（ＬＩＤＤＡ）６るい
はトリメチロールグロパン計りアクリレート（ＴＭＰＴ
Ａ　）のような多価アクリレートもとてもよく用いられ
る。

放射線架橋による塗料の製造方法の分野において、当業
者は一方では弾性、付着性および耐磨耗性のような使用
特性を改良でき、他方では樹脂稀釈剤システムの反応性
を増すことのできる反応性稀釈剤を要求し曵いる。

この出願の会社は下記一般式（Ｉ）、 Ｒ，Ｒ２Ｒ５Ｒ４ （上式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
およびＲ５は水素原子、！１次は１〜４個の炭素原子を
有するアルキル鎖を表わし、あるいはＲ２およびＲ３は
結合している炭素原子と共に５〜６個の炭素原子を有す
るアルキレン環を形成し、Ｒ４は水素原子、セたは１〜
４個の炭素原子を有するアルキル鎖、あるいは所望によ
ジ置換フェニル基を表わし、Ｒ５は所望により１〜１０
個の炭素原子を有する置換脂肪族鎖、または所望により
５〜６個の炭素原子含有する置換脂環式鎖、あるいはア
リールま九は芳香族複素環式基で置換した１〜４個の炭
素原子を有するアルキル鎖を表わし、あるいはＲ４およ
びＲ５は結合しているカルバメート基と共に置換または
非置換５−あるいは６員環を形成する） で表わされるヒドロキシアルキルカルバメートの７クリ
レートが、放射線架橋による塗料の製造の組成物におい
て反応性稀釈剤として用いてもよく、同様のアクリル酸
エステルまたは欧州特許第１４７．１７２号に述べられ
ている同様のカルバモイルオキシアルキルアクリレート
と比較して、一方で明らかな反応性の増加、他方で得ら
れ次塗料の弾性と硬さの間のより良い折衷、すなわち与
えられた表面の硬さでの弾性増加、ｔｅは与えられた弾
性での硬さの増加、を得ることを可能にすることが思い
がけなく発見された。反応性の増加により、架橋を達成
するに必要な照射暴露時間を減少させ、これはとても明
らかでちゃ、または与えられた暴露時間での開始剤の節
約において、ぺ／シフエノン三級アミンあるいはチオキ
サントン／三級アミンのようなシステムを使用する場合
、必要なアミン含量全開らかにへらすことを可能にする
。今や、アミンの存在が黄変または塗料の硬度の明らか
な減少、さらに臭気が好ましくないという事実の原因で
あることは周知である。

よび反応性稀釈剤システムを含む組成物の放射線架橋に
よる塗料の製造のためである、本発明に係る方法は、前
記システムが下記一般式（Ｉ）％式％ （上式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
２およびＲ３は水素原子、または１〜４個の炭素原子を
有するアルキル鎖を表わし、あるいはＲ２およびＲ３は
結合している炭素原子と共に５〜６個の炭素原子を有す
るアルキレン環を形成し、Ｒ４は水素原子、または１〜
４個の炭素原子を有するアルキル鎖、あるいは所望によ
り置換フェニル基を表わし、Ｒ５は所望によｆｉ１〜１
０個の炭素原子を有する置換脂肪族鎖、または所望によ
り５〜６個の炭素原子を有する置換脂環式鎖、あるいは
アリールまたは芳香族複素環式基で置換した１〜４個の
炭素原子を有するアルキル鎖を表わし、あるいはＲ４お
よびＲ５は結合しているカルバメート基と共に置換ｔｆ
ｃは非置換５−あるいは６員環を形成する） で表わされる、少なくとも１種の反応性稀釈剤を含むこ
とｔ−特徴とする。

本発明の他の形に従い、Ｒ５が脂肪族鎖を表わす場合、
少なくとも１種のアクリルまたはメタクリル基を含む。

好ましい変形により、Ｒ２およびＲ３は水素原子を表わ
す。

他の好ましい変形により、Ｒ４は水素原子を表わすか、
ま念はＲ４はＲ５およびカルバメート基と共にオキサゾ
リドン環を形成し、あるいは以下の基 ま九はベンジル基を表わす。

反応性稀釈剤が下式、 で表わされるβ−ヒドロキシエチルオキサゾリドンのア
クリレートまたは下式、 で表ワされるイソプロピルβ−ヒドロキシェ−Ｆ−／ｌ
／カルバメートのアクリレートであることが特に好まし
い。

後者の化合物は新規であるが、一方例えばＧＢ−９８０
，３９３は、潤滑油中のβ−ヒドロキシエチルオキサゾ
リドンのアクリレートの使用を述べておシ、ＦＲ−１，
０９０，８０５は重合されるインシアネートエステルの
合成の中間体としてエチルβ−ヒドロキシエチルカルバ
メートのメタクリレートの使用を述べている。

放射線架橋による塗料の製造の次めの本発明の方法を行
うために用いられる上述の一般式（Ｉ）で表わされる反
応性稀釈剤は、例えばＦＲ−１，０９０，８０５および
ＱＢ−９８０，３９３に述べられ次男法に従い合成され
る。下の例１はそのような合成を説明する。

Ｋより硬化する樹脂および反応性稀釈剤システムを含む
組成物の放射線架橋による塗料の製造のための従来の作
業方法に従って操作することによシ行なわれる。

この組成物中の成分の比は、塗料に求める機械的特徴に
よシ異なる。

本発明の変形の１種に従い、上述の一般式（Ｉ）で表わ
される反応性稀釈剤は、−Ｓ＋のみの反応性稀釈剤とし
て用いられる。

他の変法に従い、少なくとも１種の他の反応性稀釈剤と
、例えばアクリル反応性稀釈剤と混合して、ま念は非反
応性稀釈剤と混合して用いてもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる反応性稀釈剤の混合物を用い
てもよい。

この組成物の１００重量部あたりの種々の成分の比は、
通常以下の範囲内にある。

樹脂：３０〜８０チ 反応性稀釈剤システム＝７０〜２０％ 本発明に係る方法を行うため用いられる二重結合〉Ｃ−
ＣＨ２の重合により硬化する樹脂は、１種またはそれ以
上の不飽和、好ましくは樹脂ＩＩＫｇあたシ０．２〜５
当量の不飽和を有している。より好ましくは、本発明を
行うに適当な樹脂は、アクリルま九はメタクリル酸と多
価アルコールの反応によシ得られるポリエステル／アク
リル樹脂、ポリエーテル／アクリル樹脂およびポリカー
ボネート／アクリル樹脂、多価アルコールと脂肪族また
は芳香族ポリインシアネートを経た活性水素を含む不飽
和エステルとの反応より生じた不飽和ウレタン樹脂、お
よびアクリルｔたはメタクリル酸とエポキシド化合物と
の反応により得られるエポキシ／アクリル樹脂である。

活性水素を含む不飽和エステルの例として、ヒドロキシ
アルキルアクリレートまたはメタクリレート、特に２−
ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレートお
よび２−ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタク
リレートがあげられる。

適当なポリイソシアネートのうち、以下のものがあげら
れる。２，４−および２，６−ジイツシアネートトルエ
ン、２．４−および２．６−シインシアネートー１−メ
チルシクロヘキサン、４゜４′−・ジイソシアネートジ
シクロヘキシルメタン、ジインシアネートインホロン、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアネート−
２，２，４−トリメチルへキサメチレン、例えばヘキサ
メチレンジイソシアネートを基剤としたビウレット、お
よびそれらの混合物。

本発明に適当な多価アルコールのうち、以下のものがあ
げられる。

ヒドロキシル化ポリエピクロロヒドリン、ヒドロキシル
化ポリブタジェン、 脂肪族、脂環式または芳香族ジオールあるいはトリオー
ルの単独または混合物としてのホスダン化ま几はエステ
ル交換により得られるヒドロキシテレケリツク（ｈｙｄ
ｒｏｘｙｔｅｌｅｃｈｅｌｉｃ　）ポリカーブネート、 ポリカプロラクト／、 多価アルコールＣ例Ｌｉｄエチレンアルコール、ジエチ
レングリコール、グリセロール、ブタン−１，３−ジオ
ール、プロポキシル化ビスフェノールＡ、ソルビトール
等）とポリカルビン酸またはその無水物あるいはそのエ
ステル（例えばアジピン酸および無水マレイン酸、スク
シン酸またはテレフタル酸）との反応により得られるヒ
ドロキシテレケリツクポリエステル、 上述の多価アルコールと共に酸化アルキレン（例えば酸
化エチレン、酸化プロピレン、ま７ｔｔｉテトラヒドロ
フラン）の添加により得られるポリエーテルポリオール
、 ポリエーテルがグリコールの一部と置換したポリジエチ
レングリコールアジペートおよびポリトリエチレングリ
コールアジペートのようなポリエーテルエステル、およ
び 上述の多価アルコールおよびポリイソシアネートと形成
したヒドロキシテレケリツクポリウレタン・ 適当なエポキシ化合物のうち、例えばビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ）があげられる。

実行する喪め、直鎖の樹脂を選択することが好ましい、
また、これらの樹脂は６００〜１０，０００の間の分子
ｉｔ有することが好ましい。

本発明の方法を行なうため、この樹脂および反応性稀釈
剤システムを有する組成物を、薄膜の形状で塗布する支
持体に適用する前に、それ自体周知の方法で放射線架橋
する。その厚さは０．２　ｍ以下であることが好ましい
。

放射線として、例えば電磁輻射、電子衝撃、または核放
射線を用いてもよい。

光開始剤の存在下、好ましくはＵＶ輻射が用いられる。

制限のない光開始剤の例として、ベンゾインエステルお
よびフェノン誘導体、例えばベンゾフェノンまたはジェ
トキシアセトフェノンがそれのみ（例えばチパの登録商
標ｒ　ＩＲＧＡＣＵＲＥ　６５１　Ｊとして販売されて
いる光開始剤またはメルクの登録商標ｒ　ＤＡＲＯＣＵ
Ｒ１１１６Ｊとして販売されている光開始剤）または三
級アミン、例えばメチルジェタノールアミンとの組み合
せがあげられる。

本発明を行う好ましい方法は、この組成物を塗布した支
持体を望む速度でＵＶランデ下に通すことからなる。

本発明に係る方法を行うために用いる組成物は放射線架
橋を行う塗料組成物中に通常用いられるすべての添加物
を含んでよく、特に塗布表面の光沢ｔ−調節する薬剤、
界面活性剤、充填剤あるいは着色剤を含む。

以下の例は、限定することなしに本発明を説明する。

以下余白 例１：イングロピルβ−ヒドロキシエチルカルバメート
の７クリレートの合成 この合成は２段階で行なわれる。

第１段階 第２段階 Ｃ）Ｉ−０−ＣＮＨ−（ＣＨ２）２−ＯＨ＋　ＣＦＬ２
−＝　ＣＩ（−ＣＯＯＨ−＋ＣＨ３ 第１段階： 以下のものｇ５０Ｊの反応器中で混合し、−１０℃でエ
チレングリコールをジャケットを通し循環した。

２５１の塩化メチレン ６９００、！ｉ’（５０モル）の炭酸カリウム５１の水 ３２０２ｇ（５２，５モル）のエタノールアミン混合温
度は０℃の付近である。次いで６１２５ｙ（ｓｏモル）
のインゾロビルクロロホルメートを徐々に加える。

この相を一過およびデカントした後、有機相を回収し、
形成した少量のカリウム塩をそこから除去するため水で
中和する。塩化メチレンを蒸発させた後、６：１００ｇ
のイソプロピルβ−ヒドロキシエチルカルバメート、こ
れは収率８６％に相当する、が得られる。この生成物を
ＩＲおよび題分光測定により同定し、その純度（９７ｑ
ｂ〕は化学的に（ヒドロキシル含量および窒素含量）測
定した。

第２段階： 以下のものを２０１の反応器中で攪拌しながら周囲温度
で混合し、油ｔ−ゾヤケッ）ｆ通し循環する。

３３８１ｇ（２３モル）のイソプロピルβ−ヒドロキシ
エチルカルバメート １７４０ＩＩ（２４，１５モル）のアクリル酸４１のト
ルエン ２．３１のｐ−メトキシフェノール 反応器のジャケット中に熱オイルを循環させることによ
り温度を７５℃に上げる。次いで３６０ｇ（３，６８モ
ル）の９８％硫ｍｔ−加える。エステル化反応の間形成
した水を共沸で回収するため反応器内を一部真空にする
。

反応約４時間後、媒体からすべての残留酸度を除去する
九め４５０ｇ（４，６モル）の炭酸ナトリウムを加える
。

次いで反応の間形成した塩を可溶化するため、反応媒体
を炭酸ナトリウムで洗り。

トルエンおよび揮発性生成物を減圧下蒸発させる。ＩＲ
および照会光測定により同定された、３１３６ｇのイソ
ゾロビルβ−ヒドロキシエチルカルバメートのアクリレ
ートが得られ、これはイソプロピルβ−ヒドロキシエチ
ルカルバメートに比ベロ８チの収率に相当する。

この生成物の純度は、９０チ以上であるが、電位差およ
び元素分析により測定された。

以下の物理的特性を有する清澄な液体である。

密度：１．１１ ２５℃での屈折率：１．４５５ 沸点：２箇Ｈｇにおいて１１５℃ ２５℃での粘度：　７０　ｍＰａ、１ 例２〜２０： 反応性稀釈剤としてイソプロピルβ−ヒドロキシエチル
カルバメートのアクリレートを含む組成物による塗料の
製造。周知の方法に従って得られた態勢との比較。

Ａ／例２〜７−反応性の比較 ２ｎモルの２−ヒドロキシエチルアクリレート２ｎモル
のインホロンソイソシアネート（ＩＰＤＩ）ｎモルのポ
リエチレングリコールアジペートで出発して得られる、
５ＮＰＥにより市販の登録商標ｒＡＣＴＩＬＡＮＥ　２
０Ｊであるソアクリルウレタン樹脂でテストを行う。

用いた光開始剤は、登録商標ｒＩＲＧＡＣＵＲＥ　６５
１Ｊ（Ｉｒｇ、　６５１）としてチパより市販されてい
るものである。

例２において、反応性稀釈剤は二価アクリル化合物、ヘ
キサンジオールジアクリレー）　（ＨＤＤＡ）である。

例３において、反応性稀釈剤は上述の式（ＥＤＧＡ）の
−価アクリレートである。

例４において、反応性稀釈剤は下式、 で表わされるＮ−インゾロビルカルパモイルオキシエチ
ルアクリレートである。

例５において、反応性稀釈剤は、本発明に従い、イソプ
ロピルβ−ヒドロキシエチルカルバメートのアクリレー
ト（稀釈剤＆２）である。

例６において、反応性稀釈剤は、本発明に従い、インゾ
ロピルβ−ヒドロキシエチルカルバメートのアクリレー
ト（稀釈剤Ａ２）とＨＤＤＡの混合物である。

例７において、反応性稀釈剤は一価アクリレートである
、フェノキシエチルアクリレート（Ｐ、Ｅ。

Ａ、）である。

樹脂、反応性稀釈剤システムおよび光開始剤全混合した
後、得られた組成物のフィルムを支持体に付着させ、次
いでランプの長さ方向に対し垂直方向に沿って８０　Ｗ
／ｃｍの線状強度を有するＵＶランデ下を異なる速度で
通す。

重量部で表わす、組成物中の種々の成分の比、塗料を乾
燥させるために必要なＵＶ先光下通過させる速度を下の
表ＩＫ示す。

以下余白 表１ 本発明で用いた反応性稀釈剤（稀釈剤Ａ２）は−価であ
るけれども、今まそ用いた二価モノマーと同じ反応性を
有している。

欧州特許第１４７．１７２号に述べられた周知の反応性
稀釈剤（稀釈剤４１）と比較して、このカルバメートユ
ニットの他の面は、意外にもとても明確な反応性の増加
の原因となる。

８７列８〜１１−得られた塗料の機械的特性の比較 例２〜７のようにしてテストを行う。

下の表２は用いた組成物の成分の特性および重量比並び
に各テストで得られた結果をまとめる。

機械的特性の測定は、３日間乾燥および安定化した１５
０μｍのフィルムの形状の標準化Ｈ３テスト片を用いて
行った。

用いた光開始剤はメルクより登録商［ＤＡＲＯＣＵＲ１
１１６Ｊとして市販のものである。

ＴＰＧＤＡはトリプロピレングリコールジアクリレート
を意味する。これはしばしば用いられる周知の反応性稀
釈剤である。

以下余白 表２ 本発明の範囲内で用いた反応性稀釈剤（稀釈剤＆２）に
より、高い破断伸びを有するフィルムを得ることができ
、これは実施において大きな弾性となる。

０７例１２〜１９−組成物の粘度の比較下の表３は調べ
た組成物中の成分の特性および重量比並びに粘度につい
て得られた結果（２５℃における回転スピンＰル法）を
まとめたものである。

表３ これらの結果は、本発明の反応性稀釈剤＆２のすぐれた
および驚くべき稀釈作用を示す。事実、意外にも、一方
で反応性稀釈剤４２の粘度がＴＰＯＤＡより５倍高いに
もかかわらず例１２の混合物と同じオーダー（わずかに
大きい）の粘度を有。

する樹脂Ａｃｔ、２０との混合物（例１４）が得られ、
他方で反応性混合物Ａ２の粘度がＴＭＰＴＡと同じオー
ダーであるにもかかわらず、ＴＭＰＴＡとの混合物（例
１３および１８）より明らかに低い粘度の、樹脂ＡｃＬ
、２０との混合物（例１４および１９）が得られる。

Ｄ／例２〇一本発明に係る方法に訃いて用いられる組成
物の光安定性の検討 Ａｅｔ、２０　ト稀釈剤Ａ　２　Ｏ５０１５０混合物は
ＱＵＶ／＃ネル下５００時間後１時間後置以下指数を有
している。

例２１Ｓ３２ 反応性稀釈剤としてβ−ヒドロキシエチルオキサゾリド
ンのアクリレート（稀釈剤Ａ３）？含む組成物を有する
塗料の製造。周知の方法に従って得られた塗料との比較
。

Ａ／例２１〜２５−この組成物の反応性およびこの塗料
の硬度の比較 これらのテストは例２〜７と同じようにして行った０ 下の表４は各サンプルのデータおよび結果を示す。

表４ 本発明において七ツマ−のみとして用いた反応性稀釈剤
（稀釈剤＆３）は−価であるけれども、今まで用いられ
てきた二価モノマーと同じ反応性を有している。

さらに、稀釈剤３　’ｉ　ＨＤＤＡと混合した際、予期
しない相乗効果がみられ、この条件下ではその反応性は
この２種の薬剤各々を別々に用いて得られる反応性より
大きい。

硬度に関して、ＥＤＧ人に替えて、通常−価の薬剤が用
いられ、本発明に係る一価反応性稀釈剤扁３では、与え
られた弾性においてその硬度を２倍にする。

Ｂ／１３ｉ１Ｊ２６〜２９−得られた塗料の機械的特性
の比較 例８〜１１と同じようにしてテストを行う。

下の表５は各サンプルのデータおよび結果を示す。

以下余白 表５ 本発明に係る稀釈剤Ａ３により破断応力と破断伸びの間
の最良の折衷が得られることがわかる。

０７例３０および３１−組成物の粘度の比較下の表６は
上述のｆｉｌｌ、１２，１４および１５と比較した、調
べた組成物中の成分の特性および重量比並びに粘度に対
する得られた結果（２５℃における回転スピンドル法）
をまとめたものである。

表に れらの結果は、本発明に係る稀釈剤４３のすぐれた、お
よび驚くべき稀釈作用を示している事実、樹脂Ａｃ　ｔ
　、　２０との混合物が一方では反応性稀釈剤扁３の粘
度がＴＰＧＤＡより３倍以上高いにもかかわらず、例１
２の混合物と同じオーダー（わずかに高い）の粘度を有
し、他方では反応性稀釈剤４３の粘度がわずかＴＭＰＴ
Ａの約半分であるにもがかわらず、ＴＭＰＴＡとの混合
物（例１３）より６倍低い粘度を有することが観測され
た。

Ｄ／例３２一本発明に係る方法に用いられた組成物の光
安定性の検討 Ａｃｔ、２０と稀釈剤屋３の５０：２５混合物は、ＱＵ
Ｖパネル下５００時間後で２以下の黄変指数を有してい
る。

例３３および３４ 反応性稀釈剤としてイソプロピルβ−ヒドロキシエチル
カルバメートのメタクリレート（稀釈剤４４）ｔ−含む
組成物を有する塗料の製造。Ｎ−イソプロビルカルパモ
イロキシエチルメタクリレート（稀釈剤４５）を含む組
成物との反応性の比較。

例２〜７のようにして、これらのテストを行った。

下の表７は各列のデータおよび結果を示す。

以下余白 表７ 周知の反応性稀釈剤Ｊ１６５と比較して、このカルバメ
ートユニットの他の面は、反応性の増加となる。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、二重結合▲数式、化学式、表等があります▼の重合
   により硬化する樹脂および反応性稀釈剤システムを含む
   組成物の放射線架橋による塗料の製造方法であって、前
   記システムが下記一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１は、水素原子またはメチル基を表わし
   、Ｒ＿２およびＲ＿３は水素原子、または１〜４個の炭
   素原子を有するアルキル鎖を表わし、あるいはＲ＿２お
   よびＲ＿３は結合している炭素原子と共に５〜６個の炭
   素原子を有するアルキレン環を形成し、Ｒ＿４は水素原
   子、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル鎖、あ
   るいは所望により置換フェニル基を表わし、Ｒ＿５は所
   望により１〜１０個の炭素原子を有する置換脂肪族鎖、
   または所望により５〜６個の炭素原子を有する置換脂環
   式鎖、あるいはアリールまたは芳香族複素環式基で置換
   した１〜４個の炭素原子を有するアルキル鎖を表わし、
   あるいはＲ＿４およびＲ＿５は結合しているカルバメー
   ト基と共に置換または非置換５−あるいは６員環を形成
   する） で表わされる反応性稀釈剤を少なくとも１種含むことを
   特徴とする方法。 ２、Ｒ＿２およびＲ＿３が水素原子を表わすことを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、Ｒ＿４が水素原子を表わすことを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、Ｒ＿５がベンジル基、下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基、またはこれとは別にＲ＿４およびカル
   バメート基とオキサゾリドン環を形成することを特徴と
   する、特許請求の範囲第１項から第３項のいずれか１項
   に記載の方法。 ５、一般式（ I ）で表わされる反応性稀釈剤が、β−
   ヒドロキシエチルオキサゾリドンのアクリレートおよび
   イソプロピルβ−ヒドロキシエチルカルバメートのアク
   リレートからなる群より選ばれることを特徴とする、特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ６、反応性稀釈剤システムが、一般式（ I ）で表わさ
   れるもの以外の少なくとも１種の反応性稀釈剤を含むこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項から第５項のい
   ずれか１項に記載の方法。 ７、反応性稀釈剤システムが一般式（ I ）で表わされ
   る反応性稀釈剤の混合物を含むことを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項から第６項のいずれか１項に記載の方
   法。 ８、この組成物が、硬化する３０〜８０重量％の樹脂お
   よび７０〜２０重量％の反応性稀釈剤システムを含むこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項から第７項のい
   ずれか１項に記載の方法。 ９、硬化する樹脂が、ポリエステル／アクリル樹脂、エ
   ポキシ／アクリル樹脂、ポリカーボネート／アクリル樹
   脂、ポリエーテル／アクリル樹脂および不飽和ウレタン
   樹脂からなる群より選ばれることを特徴とする、特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 １０、硬化する樹脂が直鎖であり、６００〜１０，００
   ０の分子量であることを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項から第９項のいずれか１項に記載の方法。 １１、放射線架橋が、光開始剤の存在下ＵＶ輻射により
   おこなわれることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
   から第１０項のいずれか１項に記載の方法。 １２、イソプロピルβ−ヒドロキシエチルカルバメート
   のアクリレート。