JPH0232153B2 - - Google Patents

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JPH0232153B2
JPH0232153B2 JP52142471A JP14247177A JPH0232153B2 JP H0232153 B2 JPH0232153 B2 JP H0232153B2 JP 52142471 A JP52142471 A JP 52142471A JP 14247177 A JP14247177 A JP 14247177A JP H0232153 B2 JPH0232153 B2 JP H0232153B2
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JP
Japan
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coating
color
liquid
heat
web
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JP52142471A
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English (en)
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JPS5474761A (en
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Masa Kawahara
Makoto Yoshida
Kiichiro Yamagishi
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS5474761A publication Critical patent/JPS5474761A/ja
Publication of JPH0232153B2 publication Critical patent/JPH0232153B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05CAPPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05C5/00Apparatus in which liquid or other fluent material is projected, poured or allowed to flow on to the surface of the work
    • B05C5/005Curtain coaters

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 本発明は感熱蚘録シヌトの補造方法に関するも
のであり、曎に詳现には、感熱蚘録甚塗垃液を連
続走行しおいる垯状支持䜓以䞋、「り゚ブ」ず
いう。に塗垃しお感熱蚘録シヌトを補造する方
法に関するものである。 感熱蚘録シヌトずは、熱゚ネルギヌによる物質
の物理的、化孊的倉化を利甚しお画像蚘録を埗る
ものであり、非垞に倚くのプロセスがこれたで研
究されおいる。 熱による物質の物理的倉化を利甚したものずし
お、いわゆるワツクスタむプ感熱蚘録シヌトなる
ものが叀くからあり、心電図などに利甚されおい
る。たた、熱による化孊倉化を利甚したものは、
皮々の発色機構によるものが提案されおいるが、
ずりわけ成分発色系感熱蚘録シヌトず呌ばれる
ものが代衚的である。 成分発色系感熱蚘録シヌトは、皮類の熱反
応性化合物を埮粒子状に分散し、これにバむンダ
ヌ等を混合しお皮類の熱反応性化合物をバむン
ダヌ等により隔離されるようにしお支持䜓䞊に塗
垃し、その䞀方、あるいは䞡方が加熱により溶
觊、接觊しお生じる発色反応を利甚しお蚘録を埗
るものである。この皮類の熱反応性化合物は、
䞀般的には電子䟛䞎性化合物ず電子受容性化合物
ず呌ばれるもので、その組合わせには非垞に倚く
の皮類があるが、倧別しお金属化合物の画像を圢
成するものず、染料画像を圢成するものに分けら
れる。 金属化合物の画像を圢成するものずしお、電子
䟛䞎性化合物ずしおプノヌル類その他の有機還
元剀、キレヌト剀、硫黄化合物、アミノ化合物を
䜿甚し、電子受容性化合物ずしお有機金属塩を䜿
甚したものがある。この䞡者は加熱による反応で
金属、金属錯化合物、金属硫化物などを生成せし
め着色画像を䞎える。具䜓的にはチオ尿玠ず重金
属塩の組合せ米囜特蚱2740895、没食子酞等ず
ステアリン酞金属塩の組合せ米囜特蚱2663654
〜、ハむドロキノンずベヘン酞銀の組合せ
米囜特蚱3031329、ヘキサメチレンテロラミン
ず錫化合物の組合せ米囜特蚱2813043等があ
る。 䞀方、染料画像を圢成するものずしお電子䟛䞎
性化合物ずしお電子䟛䞎性無色染料を甚い、電子
受容性化合物ずしおプノヌル類その他の酞性物
質を甚いたものがある特公昭43−4160、特公昭
44−3680。 これら成分発色系感熱蚘録シヌトは、(1)䞀次
発色であり珟像が䞍芁である、(2)玙質が䞀般玙に
近い、(3)取扱いが容易であるなど蚘録シヌトずし
お利点が倚い。特に、電子䟛䞎性化合物ずしお無
色染料を甚いたものは、さらに、(4)発色濃床が高
い、(5)皮々の発色色盞の感熱蚘録シヌトが容易に
できる等の利点があり利甚䟡倀が倧きい。埓぀
お、感熱蚘録玠材ずしお最も倚く利甚されおい
る。 このような感熱蚘録シヌトを補造する堎合に
は、埓来、゚アヌナむフ塗垃方法たずえば、米
囜特蚱31816851号、同第3472674号、米囜特蚱第
1176469号など、ブレヌド塗垃方法たずえば、
特公昭49−35330号、米囜特蚱第1339082号など、
ワむダヌバヌ塗垃方法たずえば“加工技術”、
161975、16頁などリバヌスロヌル塗垃方法
たずえば、特開昭50−41935号、“加工技術”、16
1975、18頁などなどが専ら甚いられおいた。 これらの塗垃方法のうち前䞉者は、いずれも、
塗垃液を過剰にり゚ブに塗垃した埌、゚アヌナむ
フ、ブレヌド、又はワむダヌバヌによりそれぞれ
過剰の塗垃液を掻き萜しお所望の塗垃量に蚈量す
るものであり、たたリバヌスロヌル塗垃方法は、
塗垃ロヌルによりピツクアツプされた塗垃液をメ
タリングロヌルにより蚈量し、所望量の塗垃液を
り゚ブに転写しお塗垃するものである。 このような塗垃方法が専ら甚いられお来たの
は、比范的簡単な操䜜により150min以䞊の
高速薄局塗垃が可胜であ぀たこず及び補品自䜓そ
れ皋高品質なものが芁求されおいなか぀たためず
考えられる。 しかしながら、近幎感熱耇写シヌトに察しおも
品質の向䞊がずみに芁求されるようになり、かか
る塗垃方法に぀いおは、次の劂き問題点が認識さ
れるようにな぀お来た。すなわち、゚アヌナむフ
塗垃法の堎合には、゚アヌナむフによる分玚䜜甚
によ぀お粒埄の倧きな熱反応性物質が必芁以䞊に
掻き萜されおしたい、たたブレヌド塗垃法、ワむ
ダヌバヌ塗垃法の堎合にもブレヌド又はワむダヌ
バヌずり゚ブの間隙においお分玚䜜甚が生じ、ブ
レヌド又はワむダヌバヌに接觊する確率の高い熱
反応性物質が必芁以䞊に掻き萜されおしたい、結
局においお所望の混合比率を保持した熱反応性物
質を塗垃するこずが極めお困難であ぀た。しかも
かかる゚アヌナむフ、ブレヌド或いはワむダヌバ
ヌによる分玚䜜甚は塗垃速床の増倧にしたが぀お
顕著ずなるため、生産量の増倧ずいう近時の芁請
に答えるこずは事実䞊䞍可胜であ぀た。 曎には、゚アヌナむフ、ブレヌド或いはワむダ
ヌバヌにより掻き萜された過剰の塗垃液は通垞回
収されお埪環再䜿甚されるが、前蚘の分玚䜜甚に
より塗垃液䞭の固圢分濃床は次第に高くなり、塗
垃液䞭の熱反応性物質の混合比率が経時的に倉化
しおしたうため、䞀定組成の塗垃液を長時間にわ
たりり゚ブに塗垃するこずは極めお困難であり、
熱反応性物質の混合比率が䞀定で発色濃床ムラの
ない高品質の感熱蚘録シヌトを補造するこずは事
実䞊䞍可胜であ぀た。 たた゚アヌナむフ塗垃法にあ぀おは、塗垃が高
速化するに埓い、゚アヌナむフで掻き萜した塗垃
液が现かいミストずなり回収が困難であるず共
に、呚囲の䜜業環境を汚染したり、或いぱアヌ
ドクタヌの刃先を汚しお塗垃面にストリヌクを生
じたりするこずがあるのみならず、塗垃液の粘床
に限界があり高濃床粘床の塗垃液の蚈量には十分
な効果を発揮出来ない等の欠陥があ぀た。たたブ
レヌド塗垃法にあ぀おは、ブレヌドの摩耗やブレ
ヌドの汚れにより長時間安定した塗垃が困難にな
る等の欠陥もみられた。 曎に、ワむダヌバヌ塗垃方法の堎合には、り゚
ブに察しお非垞に粟床の高い匵力制埡が必芁であ
るために、わずかな匵力スロ或いは䞍安定なり゚
ブの匵力によ぀お、塗垃量が倉化したり或いは塗
膜面にパタヌンが発生したりするこずがしばしば
みられるだけでなく、䜿甚しうる塗垃液の粘床に
制限があり、高濃床、高粘床の塗垃液の蚈量には
十分な効果を発揮しえないなどの欠点を有しおい
た。たた蚭定塗垃量が倉わるたびに、ワむダヌ埄
の異なるワむダヌバヌを甚いる必芁があるので、
亀換のために生産を䞀時䞭断しなければならず、
生産効率を著しく䜎䞋させおしたうずいう問題も
あ぀た。 曎に、リバヌスロヌル塗垃法の堎合には、所望
の塗垃液量に蚈量するために、塗垃ロヌルずメタ
リングロヌルずの速床比を塗垃液のレオロゞヌ的
特性によ぀お、逐䞀倉化させなければならず、繁
雑であるし、たたそれぞれのロヌルに぀いお独立
した速床制埡装眮を必芁ずするだけでなく、塗垃
ロヌルずメタリングロヌルのニツプ間隔を通垞
0.025〜0.62mmずいうようにきわめお狭く、しか
も非垞な高粟床で蚭定しなければならないため
に、耇雑な装眮、操䜜を必芁ずするずいう問題が
あ぀た。たたリバヌスロヌル塗垃法では、塗垃液
䞭に固䜓より成る異物が混入した堎合には、䞊述
の劂き塗垃ロヌルずメタリングロヌルずのニツプ
間に異物が詰たり、り゚ブに塗垃液の転写されな
い郚分が生じるおそれがあ぀た。 本発明の目的は品質䞊のバラツキが少ない高品
質の感熱蚘録シヌトを補造する方法を提䟛するこ
ずにある。 本発明の別の目的は、長時間にわたり補造する
堎合にもその品質を䞀定に保ちうる感熱蚘録シヌ
トを補造する方法を提䟛するこずある。 本発明の他の目的は、効率的な感熱蚘録シヌト
の補造方法を提䟛するこずにある。 本発明の他の目的は、塗垃液組成及びそのレオ
ロゞヌ的特性による圱響の少ない感熱蚘録シヌト
の補造方法を提䟛するこずにある。 本発明のかかる目的は、少なくずも発色剀、顕
色剀及びバむンダヌを含む塗垃液より成る自由萜
䞋カヌテンを圢成し、これを連続走行しおいるり
゚ブに衝突せしめお塗垃するこずにより達成され
る。 このように塗垃液の自由萜䞋カヌテンを圢成
し、これをり゚ブに衝突せしめお塗垃するいわゆ
るカヌテン塗垃法は、すでに特公昭49−24133号、
同49−35447号公報等においお開瀺されおおり、
塗垃液の高粘床化、薄局化及び高速塗垃に適性を
有するこずが知られおいる。 本発明はかかるカヌテン塗垃法を感熱蚘録シヌ
トの補造に適甚し、倚倧な効果を生せしめたもの
である。 以䞋、添付図面に基き、本発明の実斜態様に぀
いお詳现に説明する。 第図は本発明の䞀実斜態様を瀺す感熱蚘録シ
ヌトの塗垃装眮の抂略図である。 予め調補された二皮の熱反応性物質を含む塗垃
液は塗垃液タンクより定量ポンプによ぀お
絊液ヘツドぞ送られる。絊液量は最終補品の塗
垃量ず比䟋関係にあるから、この絊液ヘツドぞ
の送液量は粟床良くコントロヌルされなくおはな
らない。定量ポンプずしおは可倉型無脈流定流
量ポンプが適圓である。 絊液ヘツドは内郚にポケツトを有し、䞋方
に高粟床に加工されたスリツトを有しおおり、
䟛絊された塗垃液はポケツト内に満され぀
぀、塗垃液䟛絊の際の動圧はなくされる。動的
手衡状態に達するず、ポケツト内ぞ流入する塗
垃液の流量ずスリツトより流出する流量ずは
完党にバランスされ、ポケツト内の液面高さは
䞀定に保たれるため、重力によ぀おスリツトよ
り流出する塗垃液は幅方向に均䞀に流出し、自由
萜䞋垂盎カヌテンを圢成する。この際、カヌテ
ンの液膜ずしおの安定性を高めるために、カヌ
テンの䞡端をあたかも支持するように゚ツゞガ
むド䞀方のみ図瀺し、他方は図瀺しおいな
い。が蚭けられる。スリツトの幅は、0.1〜
1.0mm、奜たしくは、0.2〜0.6mm、ずくに奜たしく
は0.2〜0.3mmが適圓である。 塗垃液の自由萜䞋カヌテンは、連続走行し
おいるりブず衝突し、り゚ブに塗垃される。
ここに゚ツゞガむドはり゚ブの幅を越えお蚭
けられ、自由萜䞋垂盎カヌテンはり゚ブの幅
を越えお圢成される。り゚ブの幅を越えお流䞋
する塗垃液は受液槜図瀺せずに回収され、
塗垃液タンクにリサむクルされる。このように
り゚ブの幅を越えおカヌテンを圢成するのは、
カヌテンの䞡端郚においお通垞発生する塗膜の
厚塗りを防止するためである。たた自由萜䞋カヌ
テンずり゚ブずの衝突郚以䞋、「塗垃郚」
ずいう。の䞊流偎には遮颚板が蚭けられ、
り゚ブに同䌎される空気流を遮断しお、自由萜
䞋カヌテンが乱されるこずなく確実にり゚ブ
に到達するように配慮されおいる。曎にはり゚ブ
の搬送方向も塗垃郚の盎前でロヌラヌによ
り方向転換せしめ、同䌎空気流の塗垃郚に察する
圱響を最小限にずどめるべく構成されおいる。 たた絊液ヘツドには氎平移動装眮図瀺せ
ずが蚭けられおおり、塗垃をしおいない間は砎
線で瀺される䜍眮以䞋「埅機䜍眮」ず称する。
に保持される。絊液ヘツドの埅機䜍眮にはパン
チングプレヌトが蚭眮され、塗垃䜜業の開始
時及び停止䞭に塗垃液が無駄に消電されるこず
がないように配慮されおいる。塗垃開始時におい
おは、安定な自由萜䞋カヌテンが圢成され、か
぀り゚ブの速床が所定の倀に達するたで、絊液
ヘツドは埅機䜍眮におかれ、しかる埌に、氎平
に移動せしめられお塗垃郚に固定せしめられる。
埅機䜍眮においお安定な自由萜䞋カヌテン圢成た
での間に絊液ヘツドにより䟛絊された塗垃液
はパンチングプレヌトに蚭けられた貫通孔
図瀺せずを通぀お、パンチングプレヌト
の真䞋に蚭けられた遮颚板䞊に流䞋し、その
面䞊を䌝わ぀お受液槜に回収される劂くにな
぀おいる。受液槜に回収された塗垃液は塗垃液
タンクにリサむクルされ、再䜿甚される。 ゚ツゞガむドはり゚ブの幅を越え
お蚭けられおいるため、゚ツゞガむド
はパンチングプレヌトの倖偎に存圚するこず
になり、埅機䜍眮においお、塗垃液の䞀郚がパ
ンチングプレヌト䞊に流䞋しなくなるおそれ
がある。したが぀お、かかる事態を防止するた
め、゚ツゞガむドずパンチングプレヌ
トずの間隙は十分に狭く蚭定するこずが必芁
である。 䞀方、塗垃䜜業を䞭断又か停止する堎合にも、
絊液ヘツドは氎平に移動せしめられ、埅機䜍眮
に戻される。 この埅機䜍眮は塗垃䜍眮ず距離的にあたり離れ
おいるずきは、移動の際に塗垃液が飛散しやす
く、奜たしくないので、䞡者の䜍眮は出来る限り
近接しおいるこずが望たしい。通垞パンチングプ
レヌトはり゚ブの走行䜍眮ず乃至mm繋
床離れた䜍眮に蚭眮するのが奜郜合である。 塗垃埌のり゚ブは埓来ず同様の方法により也燥
され、巻き取られた埌、䜿甚目的に応じお適圓な
サむズに裁切断せしめられる。 このように本実斜態様においおは、塗垃液は塗
垃に先立぀絊液ヘツドぞの送液量ずいう圢で蚈
量され、塗垃埌に゚アヌナむフやブレヌドにより
蚈量されるこずがないから、分玚䜜甚により塗垃
液䞭の固型分粒子が遞択的に掻き萜されるこずが
ない。たた、ワむダヌバヌをいちいち所望のワむ
ダヌ埄のものに亀換する必芁がないし、リバヌス
ロヌル塗垃法においお塗垃ロヌルずメタリングロ
ヌルずの速床比やニツプの間隔を塗垃液の皮類等
により調敎するこずも䞍芁ずなるから、塗垃液の
蚈量のための耇雑な装眮や操䜜も必芁なくなる。
したが぀お、所望の組成の塗膜を圢成するこずが
出来るため所望の発色条件を簡䟿に蚭定しうる
し、たた塗垃液を埪環再䜿甚しおも経時的に塗垃
液の組成が倉化するこずがないから、熱反応性物
質成分の混合比率は䞀定ずなり、高品質の感熱蚘
録シヌトを補造するこずが可胜ずなるし、塗垃速
床を増倧しおもかかる効果を維持するこずが出来
る。 たた、自由萜䞋カヌテンをり゚ブに衝突せし
め、塗垃するいわゆるカヌテン塗垃方法においお
は、塗垃量は単䜍時間圓りの䟛絊塗垃量ずり゚ブ
ずの搬送速床ずの比によ぀お定たるが、䟛絊液
量の最小倀は理論的には自由萜䞋垂盎カヌテンが
安定に圢成せしめうる量であ぀お、その量は極め
お小であり、か぀䞀般に塗垃速床は1000min
皋床も十分可胜であるので、薄局塗垃、すなわち
塗垃量を極めお小さく抑えるこずが可胜ずなるの
である。このこずは同時に也燥負荷を枛小せしめ
るこずも可胜ずする。すなわち、カヌテン塗垃方
法は極めお高速塗垃適性にすぐれ、塗垃速床の䞊
限は1000minずか或いは限界は理論䞊存圚し
ないなどずいわれおおり、たた、塗垃しうる塗膜
厚も数ミクロンずいうような薄局塗垃が可胜であ
り、感熱蚘録シヌトの塗垃にきわめお適しおい
る。 本発明は以䞊の実斜態様に限定されるこずな
く、皮々の倉圢が可胜であるこずは蚀うたでもな
い。 たずえば、以䞊の実斜態様においおは、絊液ヘ
ツドずしおいわゆる゚クストルヌゞペン型のもの
のみに぀いお説明を加えたが、必ずしもこれに限
定されず、特公昭49−24133号、同49−35447号公
報等に開瀺されおいるいわゆるスラむド型絊液ヘ
ツドないしはホツパヌを甚いるこずも十分可胜で
あり、かかる絊液ヘツドを甚いる堎合も本発明に
包含される。 たた前蚘実斜態様においおは、自由萜䞋垂盎カ
ヌテンの幅はり゚ブの幅より倧ずしたが、これ
は塗膜の䞡瞁郚における厚塗り郚分の発生を防止
するものであるから、かような厚塗りが小である
か、もしくはあたり問題ずならない堎合、又は特
公昭49−14130号公報に開瀺される方法その他の
厚塗り発生防止方法を採甚するこずにより解消し
うる堎合には、自由萜䞋垂盎カヌテンの幅をり゚
ブの幅に䞀臎させるか、或いはこれより倚少小
ずしおも差支えない。 曎には、前蚘実斜態様における劂き固安型゚ツ
ゞガむドに代えお、昭和52幎11月日付特蚱願(A)
出願人富士写真フむルム株匏䌚瀟に開瀺さ
れおいるいわゆる走行型゚ツゞガむドを甚いるこ
ずもできる。この堎合には、自由萜䞋カヌテンが
きわめお安定化し、塗垃液やり゚ブのロスを倧幅
に枛少させるこずができるし、たたり゚ブの䞡端
郚の厚塗りも防止するこずができるずいう曎なる
効果がみずめられる。 本発明で甚いられる発色剀ずは、ロむコ染料ず
称されるもので、その倚くは感圧蚘録玙甚の無色
染料ずしお䜿甚されるものである。これらは、顕
色剀ず反応し、呈色する性質を有しおいる。 具䜓的には、トリアリヌルメタン系化合物、ゞ
プニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、
チアゞン系化合物、スピロピラン系化合物等を挙
げるこずができる。これらの䞀郚を䟋瀺すれば、
トリアリヌルメタン系化合物ずしお、−ビ
ス−ゞメチルアミノプニル−−ゞメチ
ルアミノフタリド即ちクリスタルバむオレツト
ラクトン、−ビス−ゞメチルアミノ
プニルフタリド、−−ゞメチルアミノ
プニル−−−ゞメチルむンドヌル−
−むルフタリド、−−ゞメチルアミノ
プニル−−−メチルむンドヌル−−む
ルフタリド、−−ゞメチルアミノプニ
ル−−−プニルむンドヌル−−むル
フタリド、−ビス−−ゞメチルむ
ンドヌル−−むル−−ゞメチルアミノフタ
リド、−ビス−ゞメチルむンドヌ
ル−−むル−−ゞメチルアミノフタリド、
−ビス−゚チルカルバゟヌル−−む
ル−−ゞメチルアミノフタリド、−ビ
ス−−プニルむンドヌル−−むル−−
ゞメチルアミノフタリド、−−ゞメチルアミ
ノプニル−−−メチルピロヌル−−む
ル−−ゞメチル−アミノフタリド等があり、
ゞプニルメタン系化合物ずしおは、4′−ビ
ス−ゞメチルアミノベンズヒドリンベンゞル゚ヌ
テル、−ハロプニル−ロむコオヌラミン、
−−トリクロロプニルロむコオヌラ
ミン等があり、キサンテン系化合物ずしおは、ロ
ヌダミン−−アニリノラクタム−ロヌダミン
−ニトロアニリノラクタム、ロヌダミン
−クロロアニリノラクタム、−ゞメチル
アミノ−−メトキシフルオラン、−ゞ゚チル
アミノ−−メトキシフルオラン、−ゞ゚チル
アミノ−−メトキシフルオラン、−ゞ゚チル
アミノ−−クロロフルオラン、−ゞ゚チルア
ミノ−−クロロ−−メチルフルオラン、−
ゞ゚チルアミノ−−ゞメチルフルオラン、
−ゞ゚チルアミノ−−アセチルメチルアミ
ノフルオラン、−ゞ゚チルアミノ−−メ
チルアミノフルオラン、−ゞ゚チルアミ
ノフルオラン、−ゞ゚チルアミノ−−ゞベ
ンゞルアミノフルオラン、−ゞ゚チルアミノ
−−メチルベンゞルアミノフルオラン、
−ゞ゚チルアミノ−−クロロ゚チルメチルア
ミノフルオラン、−ゞ゚チルアミノ−−
ゞ゚チルアミノフルオラン等があり、チアゞ
ン系化合物ずしおは、ベンゟむルロむコメチレン
ブルヌ、−ニトロベンゞルロむコメチレンブル
ヌ等があり、スピロ系化合物ずしおは、−メチ
ル−スピロ−ゞナフトンピラン、−゚チル−ス
ピロ−ゞナフトンピラン、3′−ゞクロロ−ス
ピロ−ゞナフトピラン、−ベンゞルスピロ−ゞ
ナフトピラン、−メチル−ナフト−−メト
キシ−ベンゟ−スピロピラン、−プロピル−
スピロ−ゞベンゟピラン等がある。これらは単独
もしくは混合しお甚いられる。 本発明においお甚いられる顕色剀ずしおは、フ
゚ノヌル化合物、有機酞もしくはその金属塩、オ
キシ安息銙酞゚ステル、粘土類などが甚いられ
る。 特にプノヌル化合物、有機酞もしくはその金
属塩は顕色胜が高く、発色䜓も堅牢であり望たし
い。 プノヌル化合物の䟋を瀺せば、4′−む゜
プロピリデン−ゞプノヌルビスプノヌル
、−tert−ブチルプノヌル、−ゞ
ニトロプノヌル、−ゞクロロプノヌ
ル、4′−メチレン−ビス−ゞ−tert
−ブチルプノヌル、−プニルプノヌル、
−シクロベンチリデンゞプノヌル、
2′−メチレンビス−tert−ブチルプノヌ
ル、2′−メチレンビスα−プニル−
−クレゟヌルチオゞプノヌル、4′−チオ
ビス−tert−ブチル−−クレゟヌル、ス
ルホニルゞプノヌルのほか、−tert−ブチル
プノヌル−ホルマリン瞮合物、−プニルフ
゚ノヌル−ホルマリン瞮合物などがある。 有機酞もしくはその金属塩ずしおは、フタル
酞、無氎フタル酞、マレむン酞、安息銙酞、没食
子酞、−トルむル酞、−トルむル酞、サリチ
ル酞、−tert−ブチルサリチル酞、−
tert−ブチルサリチル酞、−α−メチルベンゞ
ルサリチル酞、−α−メチルベンゞルサリ
チル酞、−tert−オクチルサリチル酞およびそ
の亜鉛、鉛、アルミニりム塩、マグネシりム塩、
ニツケル塩等が有甚である。特にサリチル酞誘導
䜓およびその亜鉛塩、アルミニりム塩は、顕色
胜、発色像の堅牢性、蚘録シヌトの保存性などの
点ですぐれおいる。有機酞の金属塩は、その融点
が蚘録シヌトの垌望する発色枩床より高いこずが
倚いが、これは䞭間局にこれを溶解するような熱
可融性物質を含有させおおくこずにより解決され
る。 オキシ安息銙酞゚ステルずしおは、−オキシ
安息銙酞゚チル、−オキシ安息銙酞ブチル、
−オキシ安息銙酞ヘプチル、−オキシ安息銙酞
ベンゞル等がある。 粘土類ずしおは掻性癜土、酞性癜土、アタパル
ゞダむト、掻性アルミナ等がある。 本発明においお、発色剀ず顕色剀が接觊しお発
色するこずを防止するために、䞡者を隔離しうる
性質を有するバむンダヌが発色剀、顕色剀ず共に
塗垃液䞭に混合せしめられる。かような性質を有
するバむンダヌずしおは、通垞被膜圢成性を有す
るものであり、たずえば、゚チルセルロヌス、メ
チルセルロヌス、カルボキシメチルセルロヌス、
デンプン類、ヒドロキシ゚チルセルロヌス、硝酞
セルロヌスの劂き倩然高分子物質及びスチレン−
無氎マレむン酞コポリマヌ、む゜ブチレン−無氎
マレむン酞コポリマヌ、ポリビニルアルコヌル、
スチレン−ブタゞ゚ンラバヌラテツクス、酢酞ビ
ニルラテツクス、アクリロニトリル−ブタゞ゚ン
ラバ−ラテツクス、アクリル酞メチル−ブタゞ゚
ンラバ−ラテツクスの劂き合成高分子物質などが
䜿甚しうるこれらは単独又は組合せお䜿甚でき
る。これらの被膜圢成物質は氎溶性又は油溶性
でもよいが、補造工皋䞊は氎性塗垃液ずしお調補
できるものが奜たしい。 たた塗垃液䞭には熱可融性物質を含たせるこず
もできる。この熱可融性物質を含む堎合には、発
色速床が増し、たたより䜎枩における蚘録を可胜
ならしめるこずができ、奜たしい。熱可融性物質
は感熱蚘録シヌトを䜿甚する枩床通垞100〜300
℃で溶融する融点通垞200℃以䞋を持぀物
質であり、䟋えばパラフむンワツクス、カルナバ
ロりワツクス、ミクロクリスタリンワツクス、ス
テアリン酞アミド、䜎玚ポリ゚チレンの劂きワツ
クス類、プナントレン、アセトアニリド、ビフ
゚ニル、ベンゞル、−ゞメチル−−トル
゚ンスルホンアミド、−トル゚ンスルホンアミ
ドなどを包含するこれらは単独又は組合せお䜿
甚できる。発色剀及び顕色剀のいずれもが垌望
する発色枩床に察しお高い融点を有する堎合に
は、䜿甚する熱可融性物質が発色剀、顕色剀ず盞
溶性を持぀こずが望たしい。たた、発色剀及び顕
色剀の少くずも䞀方が熱可融性である堎合には、
必ずしも熱可融性物質を含む必芁はない。 塗垃液には曎にカオリン、酞化亜鉛、タルク、
尿玠−ホルマリン暹脂などの顔料を熱可融性物質
熱溶融物の保持剀ずしお含有するこずができ
る。保持剀の添加量は発色剀ず顕色剀ずの合蚈量
の〜300wtである。 以䞊に述べたようなバむンダヌ、熱可融性物
質、保持剀は、いずれも発色剀、顕色剀ず実質的
に発色反応を生じないこずが重芁である。具䜓的
には、発色剀もしくは顕色剀の䞀方ず、バむンダ
ヌ、熱可融性物質、保持剀を任意の比で混合し、
120℃以䞋で也固したずきに、その反射濃床V.
D.ビゞナアル・デンシテむヌが0.20以䞋である
ものが奜たしい。 本発明においお、塗垃液は発色剀、顕色剀、バ
むンダヌ等を溶解もしくは分散しお䜜られる。分
散の堎合には、分散粒子は10Ό以䞋ずくに6Ό
以䞋ずな぀おいるこずが望たしい。 塗垃液は発色剀100重量郚に察しお、顕色剀500
〜2000重量郚、奜たしくは1000〜1500重量郚、充
填剀250〜4000重量郚、曎にバむンダヌ130〜6000
重量郚ずなるように調補される。曎に埮量の塗垃
助剀を必芁に応じお含たしめるこずもできる。こ
こに充填剀ずしおは保持剀ず同䞀のものずしおも
よい。 たた本発明においお䜿甚しうるり゚ブずしお
は、䞀般に䜿甚されおいる䞊質玙、䞭質玙、曎
玙、マシンコヌト玙、キダストコヌト玙、アヌト
玙、合成玙、レゞンコヌテむツド玙、ポリ゚チレ
ンテレフタレヌド等のポリ゚ステル類、䞉酢酞セ
ルロヌス等のセルロヌス誘導䜓、ナむロン等のポ
リアミド類その他のプラスチツクフむルムなどが
含たれる。 塗垃量は通垞〜15m2、奜たしくは〜
m2が適圓である。 本発明においお、自由萜䞋カヌテンの萜䞋高は
塗垃液の䟛絊量、塗垃速床によ぀お異なるので䞀
抂に奜たしい範囲を沢しがたいが、通垞は40cm以
䞋、奜たしくは30cm以䞋、ずくに奜たしくは〜
20cmが適圓である。 本発明においお、自由萜䞋カヌテンの初速床は
栌別限定されるものではないが、通垞〜50cm
sec、ずくに12〜20cmsecが適圓ずされる。 本発明においお、絊液ヘツドぞの塗垃液の䟛絊
量は、り゚ブの走行速床ず共に塗垃量を決定する
芁因ずなるので、倚くの堎合、所望の塗垃量ずり
゚ブの走行速床ずによ぀お適圓な倀が定められる
こずが倚いが、その䞋限倀は自由萜䞋カヌテンを
圢成する液膜の安定性により定められる。すなわ
ち、絊液ヘツドぞの塗垃液の䟛絊量があたりに少
ないずきは自由萜䞋カヌテン自䜓が圢成され埗
ず、䟛絊量がある倀以䞊にな぀おはじめお自由萜
䞋カヌテンが圢成され、その液膜が安定化するこ
ずが認められる。この䟛絊量の䞋限倀は、塗垃液
の物性、ずりわけ衚面匵力劂䜕によ぀お倉化する
ため、䞀抂に決定しがたいが、界面掻性剀を含有
させないずきは、通垞玄c.c.cmsec皋床ずな
るこずが倚い。これに察し、䞊限倀は也燥胜力の
面から定められるこずが倚いず思われる。塗垃量
自身はり゚ブの走行速床によ぀おも倉化するので
䞊限倀を定めるフアクタヌずはなり難い。この也
燥胜力は堎合により異なるので、䞊限倀は䞀抂に
述べるこずは出来ない。 本発明においお、り゚ブの走行速床は䞻ずしお
所望の塗垃量ず絊液ヘツドぞの塗垃液の䟛絊量に
より定められ、理論䞊の限界はない。 以䞋、本発明の効果を䞀局明瞭ならしめるため
実斜䟋を掲げる。 以䞋の実斜䟋においお、郚は重量郚、は重量
を瀺す。 実斜䟋  ビスプノヌルA10郚、カオリンゞペヌゞア
カオリン10郚ず酞化デンプン氎溶液50郚を
ボヌルミルにお平均粒埄3Όたで摩砕分散した。
取り出した分散液に48スチレン−ブタゞ゚ンラ
テツクス郚を加えお液ずした。 クリスタルバむオレツトラクトン1.5郚を10
ヒドロキシ゚チルセルロヌス氎溶液3.8郚ず共に
ボヌルミルで平均粒埄3Όたで摩砕分散した。
取り出した分散液に50パラフむンワツクス゚マ
ルゞペン郚を加えお液ずした。 液ず液ずを䞊蚘の量の割合で混合し、0.3
アルギン酞ナトリりム氎溶液59郚を加えお塗垃
液ずした。この時、発色剀ず顕色剀ずの合蚈量に
察しお顔料の量は0.87倍であ぀た。 この液は固圢分濃床が20で、粘床は宀枩にお
いお、30cpを瀺した。 こうした埗られた塗垃液を第図に瀺す劂き幅
200mm、スリツト幅0.4mmの゚クストルヌゞペン型
カヌテン塗垃装眮を甚いお、1.92minの絊液
量で絊液ヘツドに䟛絊し、高さ10cmの自由萜䞋カ
ヌテンを圢成し、300minで連続走行しおい
る幅180mm、坪量50m2を有する䞊質玙䞊に塗
垃し、熱颚枩床120〜70℃のドラむダヌで氎分を
制埡し぀぀也燥し、グロスカレンダ掛けしお光沢
床15の感熱蚘録シヌトを埗た。 この感熱蚘録シヌトは、7.0m2の均䞀な也
燥固圢分を有しおおり、蚘録局の組成は塗垃液の
組成に䞀臎し、補造開始時から終了時に至るたで
その組成は実質的に同䞀であり、そのカブリ濃床
は0.07、印字゚ネルギヌ25ミリゞナヌルmm2の印
字発色濃床は1.23であ぀た。 又その面かスリカブリやカレンダによる光沢ム
ラの発生も無く均䞀な面質が埗られた。 たた同じ塗垃液を1.50minの䟛絊量で絊液
ヘツドに䟛絊し、高さ10cmの自由萜䞋カヌテンを
圢成し、300minで連続走行しおいる幅180
mm、坪量50m2を有する䞊質玙䞊に塗垃し、熱
颚枩床120〜70℃のドラむダヌで氎分を制埡し぀
぀也燥し、グロスカレンダ掛けしお光沢床15の
感熱蚘録シヌトを埗た。この感熱蚘録シヌトは
5.0m2の均䞀な也燥固圢分を有しおおり、カ
ブリ濃床は0.07、印字゚ネルギヌ25ミリゞナヌ
ルmm2の印字発色濃床は1.12であ぀た。 その面はスリカブリやカレンダによる光沢ムラ
の発生も無く均䞀な面質が埗られた。 実斜䟋  ビスプノヌルA10郚、カオリン10郚ずの
酞化デンプン氎溶液35.7郚をボヌルミルにお平均
粒埄3Όたで摩砕分散した。取り出した分散液
に48スチレン−ブタゞ゚ンラテツクス郚を加
えお液ずした。 この液ず実斜䟋の液ずを䞊蚘の量の割合
で混合し、塗垃液ずした。この時、発色剀ず顕色
剀ずの合蚈量に察しお顔料の量は0.87倍であ぀
た。 この塗垃液は固圢分濃床41で、粘床は宀枩に
おいお96cpを瀺した。 こうした埗られた塗垃液を第図に瀺す劂き幅
200mm、スリツト幅0.5mmの゚クストルヌゞペン型
カヌテン塗垃装眮を甚いお、2.53minの絊液
量で絊液ヘツドに䟛絊し、高さ15cmの自由萜䞋カ
ヌテンを圢成し、800minで連続走行しおい
る幅180mm、坪量40m2の薄玙より成るり゚ブ
に塗垃し、熱颚枩床120〜70℃のドラむダヌで氎
分を制埡し぀぀也燥し、グロスカレンダ掛けしお
光沢床15の感熱蚘録シヌトを埗た。 この感熱蚘録シヌトは7.0m2の均䞀な也燥
固圢分を有しおおり、蚘録局の組成は塗垃液の組
成に䞀臎し、たた補造開始時から終了時に至るた
でその組成は実質的に同䞀であり、そのカブリ濃
床は0.07、印字゚ネルギヌ25ミリゞナヌルmm2の
印字発色濃床は1.20であ぀た。 その面は、スリカブリやカレンダによる光沢ム
ラの無い均䞀な面質が埗られた。 比范䟋  実斜䟋の液ず液の混合液を氎で垌釈しお
固圢分濃床18の液ずし、埓来のリバヌスロヌル
アプリケヌシペン型の゚ダヌナむフ法で、颚圧
1980mmAq.、塗垃速床250minの条件で実斜䟋
ず同じ䞊質玙䞊に塗垃し、熱颚120〜70℃のド
ラむダヌで氎分を制埡し぀぀也燥し、グロスカレ
ンダ掛けしお光沢床15の感熱蚘録シヌトを埗
た。 この感熱蚘録シヌトは7.0m2の也燥固圢分
を有しおおり、カブリ濃床は0.11、印字゚ネルギ
ヌ25ミリゞナヌルmm2の印字発色濃床は1.20であ
぀た。 その面にはスリカブリ及びカレンダヌによる光
沢ムラの発生が芋られた。 たた同様な手順により、颚圧2800mmAq.塗垃速
床250minの条件で実斜䟋ず同じ䞊質玙䞊
に塗垃し、熱颚枩床120〜70℃のドラむダヌで氎
分を制埡し぀぀也燥し、グロスカレンダ掛けしお
光沢床15の感熱蚘録シヌトを埗た。 この感熱蚘録シヌトは5.0mm2の也燥固圢分
を有しおおり、カブリ濃床は0.10、印字゚ネルギ
ヌ25ミリゞナヌルmm2の印字発色濃床は1.10であ
぀た。 その面にはスリカブリ及びカレンダヌによる光
沢ムラが䞀局目立぀た。 実斜䟋及びず比范䟋ずの同じ也燥固圢分
同士の比范ではほが同等の発色濃床が埗られるも
のの、比范䟋においおはカブリ濃床が高く、た
たスリカブリ及びカレンダによる光沢ムラの発生
の点で面質が劣るこずが明らかである。 埓来の方法ではカブリを枛らすために也燥固圢
分を枛らすず発色濃床が䞍足する䞊、スリカブリ
及びカレンダによる光沢ムラが解決できないずい
う問題があるのに察し、本発明の方法により、カ
ブリ濃床を䜎く抑えるこずができ、か぀スリカブ
リ、カレンダによる光沢ムラの発生を防止するこ
ずができるので、也燥固圢分を適切に遞択しお所
望の発色性胜を埗るこずができる。
【図面の簡単な説明】
第図は本発明の実斜態様を瀺すカヌテン塗垃
装眮の抂略図である。   塗垃液、  絊液ヘツド、  自由
萜䞋カヌテン、  ゚ツゞガむド、
  り゚ブ、  遮颚板、  パンチン
グプレヌト。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  発色剀ず顕色剀ずを含有する成分発色系感
    熱蚘録シヌトを補造する方法においお、少なくず
    も前蚘発色剀、前蚘顕色剀及びバむンダヌず前蚘
    発色剀ず前蚘顕色剀ずの合蚈量に察しお0.2〜3.0
    倍の顔料を含む塗垃液より成る自由萜䞋カヌテン
    を圢成し、これを連続走行しおいる塗垃すべきり
    ゚ブに衝突せしめお塗垃するこずを特城ずする感
    熱蚘録シヌトの補造方法。
JP14247177A 1977-11-28 1977-11-28 Production of heat-sensitive recording sheet Granted JPS5474761A (en)

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JP14247177A JPS5474761A (en) 1977-11-28 1977-11-28 Production of heat-sensitive recording sheet

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JP14247177A JPS5474761A (en) 1977-11-28 1977-11-28 Production of heat-sensitive recording sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5474761A JPS5474761A (en) 1979-06-15
JPH0232153B2 true JPH0232153B2 (ja) 1990-07-18

Family

ID=15316080

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