JPH0234307A - 粉体添加剤含有ポリマーの製造方法 - Google Patents

粉体添加剤含有ポリマーの製造方法

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JPH0234307A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は粉体添加剤が均一に分散しさらにまた極限粘度
の低下が抑制された状態でliI維、フィルム、樹脂等
の用途に使用される粉体添加剤を含有したポリマーをス
クリュー型2軸混練押出機を用いて製造する方法に関す
る。
[従来技術] 熱可塑性ポリマー例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルあるいは
ナイロン66、ナイロン6などのポリアミド等はフィル
ム、樹脂、繊維等に広く大量に利用されているが、それ
ぞれの用途に応じた性能を付与したり、あるいは特性を
改善したりするために滑剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤
、充填剤等添加剤等を配合して用いられることが一般的
でおり、これまで多くの場合これらの添加剤はポリマー
の重合反応時にスラリー状態あるいは溶液状態で添加さ
れていた。
しかしながら近年、1種のベースポリマーから多品種の
付加価値を有したポリマーを作成する点においで重合反
応時に添加していたのではその銘柄の切替により大量の
ロスを生じるためにその切替ロスを減少させる手段とし
て、あるいはその添加剤濃度を自由に変更させるために
あるいは一旦高濃度に添加剤を含有したマスターポリマ
ーをつくり、後に希釈して成型したりする目的のために
特開昭58−2L2908号公報に示されるようなスク
リュー型2軸混練押出機を用いて重合後の溶融ポリマー
に粉体添加剤を混練する方法が提案されている。
しかしながら、粉体添加剤、特に添加剤濃度が高くなれ
ばなるほどポリマー中に均一に分散混合することが困難
となり、分散・混合が不十分な場合には成形時の生産性
あるいは製品の品質へも影響を与えることとなる。
そこで、添加剤を十分にポリマー中へ均一分散させるた
めには、ポリマー及び添加剤に強力な剪断応力を長時間
加える必要性が生じる。
しかしながら、一方では添加剤が高温の2軸混練押出機
中に直接投入され強い剪断応力をうけると、ヒートショ
ックによる凝集が生じ、逆に満足のいく分散混合状態が
得られなかったり、強力な剪断応力が生じる剪断発熱に
長時間ざらされるために吐出される添加剤含有ポリマー
の極限粘度が大幅に低下し、成形性が悪くなったり、あ
るいは製品の品質として不充分となる等の問題が生じる
また逆に極限粘度の低下を抑制するつまり、剪断応力、
剪断発熱を抑制するためにスクリュー回転数を低下させ
たりあるいは強力な剪断応力下に置かれる時間つまり滞
留時間を短くするために供給量を増加させたりした場合
には、ポリマー及び添加剤に対して十分な剪断応力が加
えられずポリマー中の添加剤の凝集等が生じ満足のいく
分散・混合状態が得られない。
[発明の目的] 本発明は前記のような問題を解消し、スクリュー型2軸
混練押出機を用いて粉体添加剤が均一に分散し、ざらに
必要な場合には極限粘度の低下が抑制された状態の粉体
添加剤含有ポリマーを製造する方法を提供することを目
的とするものである。
本発明者等は、この目的を達成するために多々、検討を
行い、2軸混練押出機スクリューの混練ゾーンを構成す
る混練用ディスクの配列及び厚さが重要な因子をもつこ
とに看目し、これらについて重点的に実験を繰り返し考
究を重ねた結果本発明に至ったのである。
[発明の構成] すなわち、本発明は相対して回転する少なくとも2枚の
混練用ディスクからなる混練用ゾーンを設けたスクリュ
ー型2軸混練押出機により熱可塑性ポリマーと粉体添加
剤とを混練し粉体添加剤を分散して粉体添加剤含有ポリ
マーを製造するに際し、ディスク1枚の厚みが0.2x
D(スクリュー直径)以上に配した前半部、次に0.1
×D以下に配した後半部を有する全長0.2L (スク
リュー長さ)以上で0.4×L以下の長さを形成した混
練ゾーンの通し、該ゾーンの前半部で初期混練した後、
後半部に形成したディスクずらし角(位相角)が0〜2
0度の順送り混練用ディスク群と−30〜−50度の逆
送り混練用ディスク群を通過させて混練さぜることを特
徴とする粉体添加剤含有ポリマーの製造方法である。
本発明においては、既存の重合法で製造された熱可塑性
ポリマーをベレット状態あるいは重合槽から溶融状態で
2軸押用機に供給し、別途供給される粉体添加剤(細か
い粒体を含む)とをスクリュー型2軸混練押出機(以下
2軸ルーダ−と略称する)で混練することにより粉体添
加剤が均一に分散するが、ざらに良好な分散状態と極限
粘度の大幅な低下を抑制することができる。
ここで、混練ゾーンは粉体添加剤の投入(投入口)の俊
に最初に位置する混練用ディスク群が前半部を、以後の
残りの部分が後半部を形成するが、これら前、後半部の
合計の長さ、すなわち混練ゾーン長さは、0.2Xl以
上0.I×L以下とする必要があり、この長さが0.4
Xlより大きくなると剪断発熱等の影響から極限粘度が
大巾に低下することがある。また0、2×L以下では、
粉体添加剤の分散が悪化し凝集粒子数が急増して好まし
くない。さらにこの混練ゾーン長さが、上記の範囲内に
あっても混練用ディスク1枚の厚みを前半、後半ともに
0.2 XD (尚、Dは混練ゾーンにおするバレルの
内径より僅かに小さい)以上とすると混練機会が少く分
散状態が悪化し好ましくない。−方前半、後半ともに0
.1D以下とすると混練初期の剪断発熱が大きくなり、
ヒートショックによる粉体添加剤の凝集等が発生するた
め分散が悪化する。同様の理由から前半を0.1×D以
下、後半を0.2xD以上としても分散が悪化する。
次に混練ゾーン長さを0.2X1以上、0.4×L以下
とし、混練用ディスク1枚の厚みを前半は062XD以
上、後半は0.1×D化としても、後述する混練用ディ
スクのずらし角がO°以上+20’以下の順送り混練用
ディスク群と一30’以下で一50’より大きい逆送り
混練用ディスク群となるように構成しなかった場合には
分散状態は悪化する。
例えば前半の混練用ディスクずらし角を+20”より大
きくすると混練ゾーン前半で消費されるスクリュー回転
トルクは熱可塑性ポリマーの送液のみに関与し、分散機
会を増大させること無く分散状態は悪化傾向となる。
またO°未満とすると逆送り混練用ディスクの配置とな
るために熱可塑性ポリマーの2軸ルーダ−内滞留時間が
増大し、長時間強い剪断応力下にさらされるため劣化し
、極限粘度が大幅に低下する。
ざらに混練ゾーン後半の混練用ディスクのずらし角を一
30’より大きくすると前半部から送液されてくる熱可
塑性ポリマーをす抜けさせ、十分な剪断応力を熱可塑性
ポリマーに与えないうちに次のステージへ送液してしま
うこととなり分散状態は悪化する。また−50”未満と
するど、ポリマ滞留時間が増大し劣化により極限粘度が
低下するし、場合によっては流量バランスが崩れ2軸ル
ーダ−の真空吸引口にポリマーが流れ出て劣化物の混入
、真空度の低下等が懸念される。
なお、本発明に使用される粉体添加剤としては具体的に
は、例えば酸化チタン、カーボンブラック、シリカ、炭
酸カルシウム、アルミナ等でおるが、その他の通常のポ
リマーの溶融重合時にスラリー状態あるいは溶融状態で
添加される安定剤。
難燃剤、蛍光剤、染料等も使用できる。
以下、本発明を図面に基づいて説明する。第1図は本発
明を実施するに適した2軸ルーダーの概略説明図、第2
図と第3図はそれぞれ第1図のA−A’線の断面図およ
びB−B’の線矢視図である。
図において、粉体定量フィーダ1から定量的に供給され
る粉体とチップ定量フィーダ2から定量的に供給される
チップとをトータル長さがLである混練ゾーン(KD部
)3及びKD部3以外のフルフライト部4からなる直径
D(第2図)のスクリューを有した2軸ルーダ−5の投
入口6から投入し、回転数Nでスクリューを回転させ吐
出ロアから粉体添加剤を含有したポリマーを吐出する。
なお、8,9は脱気用のベントロである。この場合の供
給mQはフィーダー1及び2から供給される粉体及びチ
ップの総量として規定される。
またバレル10はヒーター及び冷却水によって一定温度
にコントロールされる。KD部3は第2図に示すように
1対の対向するおむすび状のディスクが軸方向に所定角
度でずれるように数枚設けられて接触回転するものであ
るが、特開昭57−40520号公報に記載の第4図に
示ずような楕円状のディスクあるいは他の公知の混練用
ディスクとすることができる。またフルフライト部4は
第3図のように同方向に回転を行うものが通常使用され
るが第5図のごとく相互に異方向に回転するものも利用
できる。
尚、ずらし角は上流側の混練用ディスクに対して下流側
のディスクが回転方向と逆方向にずらして配置されると
きに正方向とする。この場合、フライトはポリマーを吐
出ダイ方向に押出すように配置されていることとなる。
第8図の回転方向の場合、ずれ角αは正方向である。
粉体窓層フィーダ1から定量的に供給される粉体とチッ
プ定量フィーダ2から定量的に供給されるチップは投入
口6から同時に投入される。混練ゾーン3の前半の11
部は混練用ディスク1枚の厚みを0.2X[)以上とし
たゾーンとなっており、チップ及び粉体は、先ずここで
溶融並びに初期混練が行われる。初期混練後粉体含有ポ
リマーはベントロ8より脱気され劣化が抑制されながら
混練ゾーン3の後半のし2部へ導かれる。後半の混練ゾ
ーン上2部は混練用ディスク1枚の厚みを0.1×D以
下とし、各混練用ディスクのずらし角(位相角)がO°
以上+20°以下の順送り混練用ディスク群と、ずらし
角が一30’以下で一50°より大きい逆送り混練用デ
ィスク群で構成されているため、効率的な混練効果が得
られ良好な分散状態が得られかつポリマーの劣化も少い
さらに粉体含有ポリマーは、劣化防止のためベント9に
おいて脱気され吐出ロアから吐出される。
ずらし角αは第8図に示すごとくスクリュー軸の中心軸
(線)1と平行にひいた混練ディスク3の頂点を通る2
つの平行線11 12の間の中心軸に対する角度である
また、本発明方法においては第6図に示すようにチップ
を定量的に供給するかわりに、既存の熱可塑性合成樹脂
の最終重合槽からポリマー配管11を経てポリマーを溶
融状態で2軸ルーグーに供給すると共に、粉体は投入口
12を介して投入することもできる。更に第7図に示す
如く定量フィーダ15、16.17により投入口18.
19にチップを、投入口20に粉体を供給することもで
きるし、またこれらに限らずチップ、粉体の供給は1以
上の投入口により種々の組合せにより行えることは言う
までもない。
このように本発明により種々の2軸ルーダ−を利用して
粉体添加剤を含有したポリマーを製造する際、供給ポリ
マーと製品との[η]差が少なく、ポリマー中での粉体
添加剤の分散性が優れたポリマーを得ることが可能とな
る。
また本発明の方法で製造された各種添加剤を含有したポ
リマーは繊維用途をはじめ、フィルムや一般成形品等の
広い用途で使用することができる。
[実施例] 実施例1 図に示すような二輪ルーダ−を用いて2軸ルーグーのシ
リンダー温度270℃9回転数30Or、 l)、 m
で平均粒径0.3μの酸化チタン(Ti■)を40wt
%含むポリエチレンテレフタレート(PET)・のマス
ターチップを100 Kg/Hrで生産した。
この場合、2軸ルーダ−スクリューの直径りは65mm
、スクリュー長さLは2000mmを使用し、混練ゾー
ンに用いられる混練用ディスクのゾーン長さを種々変え
てテストを行った。
得られたマスターチップはTiQ2濃度が全体の1wt
%どなるようにPEエチツプとブレンド、再溶融してフ
ィルム状に吐出し、更に遠心して得たフィルムを光学顕
微鏡下で100 cn+2あたり50μ以上の粗大粒子
(凝集粒子)を測定した。
また、TiQ2の分離後、極限粘度[η]の測定も行い
、粗大粒子の測定とともにこれらの結果を第1表に示す
尚、本発明で使用した極限粘度の測定はオルトクロロフ
ェノール溶媒中25℃で測定して得た粘度より求めた値
である。
また、これらの表面性を測定するため前述と同様にして
TiQ2濃度10wt%に希釈して得たフィルムを目視
検査し、白変が悪化し光散乱が多いものを不良とした。
この良否は表面粗度Ra  (中心線平均粗さ、 JI
S BO601)で測定した際にほぼ0.07付近とほ
ぼ対応し、これより大きい値を示すものは良品となるこ
とは少ない。
更に、供給されるPETの[η]は0.65で得られた
マスターチップの[η]が0.49以下ではTiQ2濃
度10wt%に希釈して得たフィルムの強度が低く、良
品となることは少ないため不良とした。
実施例2 実施例1とほぼ同じ条件で混練ゾーンの混練用ディスク
の厚みを種々変えて評価を行った例を第2表に示す。
この表からディスク厚みが特定範囲より外れると良くな
いことが判る。
実施例3 実施例1とほぼ同じ条件で混練ゾーン長さ及びディスク
厚みを特定してディスクのずれ角を種々変えてテストし
た例を第3表に示す。この表からディスクずれ角が特定
範囲より外れると良くないことが判る。
「発明の効果」 以上に説明の如く、本発明によれば従来重合工程等で、
有機溶剤に分散させスラリー状で添加する方式よりも少
量多品種生産化が可能で、高濃度の顔料を含有している
が極限粘度の低下が抑制された状態で分散性の良好なマ
スターチップの生産も可能となり、大幅なコストダウン
ができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明を実施するに適した2軸ルーダーの概略
説明図、第2図と第3図はそれぞれ第1図のA−A“線
断面図及びB−8’線矢視図、第4図と第5図は各々他
の例を示す説明図、第6〜8図はそれぞれ本発明に適用
する他の2軸ルーダ−を示す説明図である。 1・・・粉体定量フィーダ、2・・・チップ定量フィー
ダ、3・・・混練ゾーン、5・・・2軸ルーダ−16・
・・投入口、7・・・吐出口。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 相対して回転する少なくとも2枚の混練用ディスクから
    なる混練用ゾーンを設けたスクリュー型2軸混練押出機
    により熱可塑性ポリマーと粉体添加剤とを混練し粉体添
    加剤を分散して粉体添加剤含有ポリマーを製造するに際
    し、ディスク1枚の厚みが0.2×D(スクリュー直径
    )以上に配した前半部、次に0.1×D以下に配した後
    半部を有する全長0.2L(スクリュー長さ)以上で0
    .4×L以下の長さを形成した混練ゾーンの通し、該ゾ
    ーンの前半部で初期混練した後、後半部に形成したディ
    スクずらし角(位相角)が0〜20度の順送り混練用デ
    ィスク群と−30〜−50度の逆送り混練用ディスク群
    を通過させて混練させることを特徴とする粉体添加剤含
    有ポリマーの製造方法。
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