JPH0235366B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、非磁性担体材料と、有機性ポリマー
結合剤及び通例の添加剤中に細分散された異方性
磁気材料をベースとして上記非磁性担体材料上に
固着形成された少なくも１つの磁性層とからなる
磁気記録担体に係る。 磁気記録担体磁性層の製造及び溝成に関して
は、磁性層を形成する分散体の調製及び処理性に
ついて改善し且つ又記録担体の電気的、電気音響
学的及び機械的特性を改善する目的から、多くの
種類の重合性有機結合剤及びその他の添加剤が既
に開示されている。なかんずく、結合剤又は結合
剤混合物の一部として、極めて少量のＮ−ビニル
ピロリドンをコモノマーとして有する共重合体が
開示されている（例えばドイツ連邦共和国特許出
願公開第1495040号公報）。 磁気記録担体の層形成結合剤に関しては弾性的
な自己担特性フイルムを形成し得る重合体が必要
である。ピグメント結合能が高い以外にも、この
フイルム形成重合体に関しては引裂強度及び伸度
が高く且つ弾性モジユールが高いことが肝要であ
る。機械的要求の面から、磁性層表面は、表面硬
度が高く且つ摩擦係数が小でなければならない。
このような高重合性物質は、しかしながら、その
処理のために大量の溶媒を必要とし、そのため分
散体製造に際して好ましくないチクソトロピ−現
象をもたらす程結合剤−溶媒−ピグメント比に影
響を及ぼすことがあり得る。それ故に、分散体の
製造に際して種々の特殊な添加物を添加して磁性
材料の分散性、分散性の均一性及び安定性、層製
造の場合の前処理可能性、乾燥特性及び表面形成
を改善し、このようにして電気音響学的特性に関
してのみならずエラー挙動に関してもより高い要
求を満足させるために既に種々の研究が行われて
いる。 従つて、本発明の課題は、添加物により磁性層
が特に秀れた均一性と卓越した表面性とを有し、
従つて欠陥個所数が少く、エラーの少い、殊にデ
ータ記録乃至画像記録用として優れた磁気記録担
体を提供することである。 非磁性担体材料と、有機性ポリマー結合剤及び
通例の添加剤中に細分散された異方性磁気材料を
ベースとして上記非磁性担体材料上に固着形成さ
れた少なくとも１つの磁性層とからなる磁気記録
担体は、磁性層が、追加的に、分子量60000以下
のＮ−ビニルピロリドンの単一又は共重合体を、
磁性材料の量基準で0.5乃至20重量％含有してい
る場合に特有の態様で所定の要求を満足させるこ
とが今や見出された。 Ｎ−ビニルピロリドンの単一重合体の他に、炭
素原子数２乃至９を有するモノカルボン酸のビニ
ルエステル、ビニルエーテル、アリルアルコール
及び炭素原子数２乃至９を有するモノカルボン酸
とそのエステル、アクリル酸、メタクリル酸、ア
レイン酸、アクリル又はスチールのようなコモノ
マーとの共重合体が本発明よる磁気記録担体に適
当である。 殊に、０乃至50重量％の酢酸ビニル、０乃至50
重量％のプロピオン酸ビニル又は０乃至50重量％
のアクリル酸と50乃至100重量％のＮ−ビニルピ
ロリドンとからのＮ−ビニルピロリドン−重合体
が有利であることが実証された。 本発明による磁気記録担体に含有されているＮ
−ビニルピロリドンの単一又は共重合体は結合剤
の分類には属さない。これはフイルム形成能は有
していても自己担持性の層を製造するためには適
さない。この重合体の分子量は60000以下であり、
好ましくは20000以下である。Ｎ−ビニルピロリ
ドンの重合による製造それ自体は一般的な技術水
準に属するものである。 本発明による記録担体の磁性層におけるＮ−ビ
ニルピロリドンの単一重合体又は共重合体の配合
量は、磁性材料の量基準で0.5乃至20重量％殊に
１乃10重量％である。 磁性層に含有されるＮ−ビニルピロリドン重合
体の添加は、分散助剤や結合剤溶液への他の慣用
の添加物を存在下に磁性材料がボールミル又は撹
拌ミル中で細分される分散処理の末尾段階で、又
は分散工程の完了後に行われる。この後者の場合
に、添加されたＮ−ビニルピロリドン重合体を分
散物と強混合するのが好ましいことが判明した。 本発明による磁気記録担体となすための、溶解
された重合体結合剤中への磁性材料の混合及び分
散体の製造は自体慣用の方法により行われる。 平均粒径が0.1乃至2μｍに殊に0.1乃至0.9μｍの
微細桿状ガンマ酸化鉄（）又は該酸化鉄と同様
な微粒子構造の桿状二酸化クロムを磁性材料とし
て使用するのが好ましい。他の好適な組材として
は、重金属殊にコバルトにてドーフ処理された針
状ガンマ酸化鉄（）並びに鉄、コバルト及び／
又はニツケルの微細合金がある。 微細磁性材料の分散用結合剤としては、磁性層
の製造用として公知の結合剤を使用でき、例えば
アルコール性溶媒に溶解されたポリアミド共重合
体、ポリビニル成形材料、ポリウレタンエラスト
マー、ポリイソシアナートと高分子ヒドロキシ化
合物との混合物及び塩化ビニル分子ユニツトが60
％以上の塩化ビニル重合体例えば炭素原子数２乃
至９個のモノカルボン酸のビニルエステル、炭素
原子数１乃至９個の脂肪族アルコールや炭素原子
数３乃至５個のエチレン性不飽和カルボン酸のエ
ステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル又はマレイン酸エステルのようなコモノマー
との、又はこれらカルボンン酸自体をコモノマー
とする塩化ビニル−共重合体、並びに塩化ビニル
−ビニルエステル−共重合体の部分酸化により製
造され又はアリルアルコール、４−ヒド暦キシブ
チル−（メタ）アルクラート又は２−ヒドロキシ
エチル−（メタ）アクリラートのようなヒドロキ
シ基含有モノマーと塩化ビニルとの直接的共重合
により製造され得るヒドロキシ基含有塩化ビニル
−共重合体を使用することができる。更に、上記
組成の成形用ポリビニル、フエノキシ樹脂及び
PVC−共重合体とポリウレタンエラストマーと
の配合物が結合剤として適当である。好ましい結
合剤としては成形用ポリビニル結合剤及びポリウ
レタンエラストマーと成形用ポリビニルとの前記
種類の全ゆる配合物である。ポリウレタンエラス
トマー結合剤としては、アジピン酸と１，４−ブ
タンジオールと４，４−ジイソシアナートジフエ
ニルメタンとから得られる商業的に慣用のエラス
トマー性ポリエステル性ウレタンを使用するの好
ましい。 有機溶媒としては、この種の分散体の製造用と
して公知の有機溶媒殊に、ベンゾール、トルオー
ル又はキシロールのような有機炭化水素、ブロパ
ノール又はブタノールのようなアルコール、アセ
トン又はメチルエチルケトンのようなケトン、テ
トラヒドロフラン又はジオキサンのようなエーテ
ル並びにこれら溶媒の混合物及びラツカ結合剤用
として慣用の他の溶媒及び溶媒混合物が適当であ
る。 分散体には、例えばレシチン、少量のモノカル
ボン酸又はこれらの混合物のような分散助剤（二
酸化クロムの場合にはオレイン酸亜鉛、ステアリ
ン酸亜鉛、イソステアリン酸亜鉛が好ましい）、
カーボンブラツク、グラフアイト、石英粉末及
び／又はシリカをベースとする磁化不可能な粉末
のように填料及び少量のシリコーン油のような流
動性調整剤の如く磁性層を製造するための他の添
加剤を添加することができる。これら添加剤は、
その総量が、磁性層の乾量基準で12重量％を超え
ない、殊に８重量％を超えないのが有利である。 磁性層の製造は公知の態様で行われる。従つ
て、磁性材料は分散装置例えば陶製ボールミル乃
至撹拌ボールミル中で、分散剤や場合により更の
他の添加剤を添加し、使用される結合剤及び充分
量の溶媒に分散される。所望の結合剤−ピグメン
ト比となすために、上記添加剤は固状で又は20乃
至60％溶液の形態で混合物に添加することができ
る。 磁性分散体はその後慣用の成層機例えば線形塑
造機により非磁化可能担体上に塗布される。非磁
性体であり磁化不可能な担体としては、慣用の担
体素材殊に、一般に４乃至200μｍ殊に６乃至36μ
ｍ厚さのポリエチレンテレフタラートのような線
状ポリエステル製の箔が使用される。担体上の流
動性層形混合物が乾燥される前に、２乃至５分間
に亘り50乃至90℃の温度になされて規定の記録方
向に沿つての磁場の作用により異方性磁気部が配
向される。次に、磁性層は場合により加圧下に且
つ50乃至100℃好ましくは60乃至80℃の温度で慣
用のにより加熱ロールとカレンダロールとの間に
導かれて扁平化され且つ圧締される。磁性層の厚
さは一般に３乃至20μｍ好ましくは６乃至15μｍ
となる。 本発明による磁気記録担体は均一性が高い点及
び殊に扁平表面を有している点で優れている。こ
れらはＮ−ビニルピロリドン−重合体−添加物の
予期し得ぬ且つ多種の作用によりもたらされる。
磁性材料分散体の安定化剤を結合剤中に添加する
ことにより、成層に際して粒子の混練制限に関し
てのみならず分散体のチクソトロピ−特性の低下
に関しても改善されるので、担体物質上への塗布
に際しての流動性分散体層の再塑造性及び塑造過
程に好影響がもたらされる。これらの種々の影響
の結果として、本発明による記録担体の前記利点
がもたらされ、従つて技術水準による記録担体の
利点を凌駕し、磁性層におけるエラー個所の減少
及びエラー数の低下の点で優れている。如何なる
データ記録に際しても、殊にビデオ記録に際して
すら有利な特徴が認められるものとなる。 公知技術水準による試験と比較して次の諸例に
より本発明を更に詳細に説明する。諸例及び比較
試験に記載の部及び％はことわり書きのない限り
重量基準によるものである。 例 １ アジピン酸とブタンジオール−１，４と４，４
−ジイソシアナートジフエニルメタンとからの熱
可塑性ポリウレタンであつて等部のテトラヒドロ
フランとジオキサンとの混合物による12.5％溶液
640部と、ビスフエノールＡとエピクロルヒドリ
ンとからのフエノキシ樹脂であつて同様の溶媒混
合物による20％溶液100部とが、二酸化クロム900
部、オレイン酸亜鉛22.5部及び追加的な上記溶媒
混合物660部と共に6000容量部の容器内に収容さ
れた直径４乃至６mmの鋼球800部と共に４日間に
亘り分散せしめられた。次いで、更に、上記ポリ
ウレタン溶液640部と上記フエノキシ樹脂溶液100
部とが追加的な溶媒混合物400部、ステアリン酸
ブチル18部及びステアリン酸4.5部と共に添加さ
れた。更に24時間分散処理を継続した後に、60モ
ル％のＮ−ビニルピロリドンと40モル％の酢酸ビ
ニルとからの分子量20000の共重合体であつて上
記溶媒混合物による40％溶液45部が分散体に添加
され且つ分散体中に共重合体を均斉分散させるた
めに更に24時間に亘り上記鋼球で処理された。 引続いて、分散体は過され且つ通例の成層機
を用い14.5μｍ厚みのポリエチレンテレフタラー
ト箔上に或る厚みで線状注出が施され、該注出層
は乾燥及びカレンダ処理後に5μｍ厚みの磁性層
をもたらした。流動性分散体の塗布後に、磁場に
より磁性的優先配向を記録方向に沿つて直接的に
形成することが可能である。成層箔は次いで切断
されて1.27cm（1/2インチ）幅のテープとなされ
る。これらテープは次いでエラー数即ち少なくと
も20dBでの信号脱落を試験するために慣用の
VHS−ビデオレコーダで試験された。結果は後
記表に記載されている。 例 ２ 例１に記載のようにして処理され、但し磁性材
料の量基準で３％量に相当する135部のＮ−ビニ
ルピロリドン−共重合体溶液に分散体が添加され
た。試験で明確になされたエラー数は後記表に与
えられている。 例 ３ 例１に記載のようにして処理され、但し磁性材
料の量基準で５％量に相当する225部のＮ−ビニ
ルピロリドン−共重合体溶液に分散体が添加され
た。試験で明確になされたエラー数は後記表に与
えられている。 比較試験１ 例１に記載のようにして処理され、但しＮ−ビ
ニルピロリドン−共重合体は添加されなかつた。
試験で明確になされたエラー数は後記表に与えら
れている。

【表】 例 ４ 例１に記載のようにして処理され、但し二酸化
クロムの代りにコバルト変性処理された一酸化鉄
が使用され且つ60モル％のＮ−ビニルピロリドン
と40モル％の酢酸ビニルとからなり分子量5000と
20％共重合体溶液225部に分散体が最後に添加さ
れた。得られた磁性層の表面粗さを測定した処
R₂−値0.14μｍが測定された。 比較実験２ 例４に記載のようにして処理され、但しＮ−ビ
ニルピロリドン−共重合体は添加されなかつた。
Rz−値は0.23μｍであつた。 例 ５ 鋼球入り撹拌混練装置内で、 38.4部 γ−Fe₂O₃と、 6.5部 アジピン酸0.18部と、ネオペンチルグリ
コール0.79部と、トリメチロールプロパン0.03
部と、エポキシジアクリラート0.8部と、ジフ
エニルメタンジイソシナートからなり分子量が
20000であり、50％シクロヘキサノン溶液であ
るアクリラート変性ポリウレタンと、 3.5部 分散助剤としての、脂肪酸二量体とポリ
アミンとの反応生成物と、 29.6部 シクロヘキサンと、 25.7部 トルオールと、 0.96部 60モル％のＮ−ビニルピロリドンと40モ
ル％の酢酸ビニルとからなり分子量20000の共
重合体と が混合され１時間分散処理された。引続き、該分
散体は 28.2部 50％シクロヘキサン溶液としての上記の
ポリウレタンラツカと、 1.9 テトラエチレングリコールジアクリラート
と、 19.6部 シクロヘキサノンと、 25.4部 トルオールと、 27.0部 γ−ブチロラクトン に添加され、更に尚１時間分散処理された。次い
でこの分散体は過され且つスピンコーテイング
法により75μｍ厚さのポリエステル円板上に塗布
された。乾燥により得たる層厚みは1.8μｍであつ
た。 顕微鏡による磁性表面検査によれば、表面に次
陥を有しないことが確認された。 比較実験３ 例５の記載のようにして処理され、但しＮ−ビ
ニルピロリドン−共重合体は添加されなかつた。
顕微鏡検査によれば、磁性層表面にはcm²当り２乃
至５個の表面欠陥が見出された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非磁性担体材料と、有機性ポリマー結合剤及
   び通例の添加剤中に細分散された異方性磁気材料
   をベースとして上記非磁性担体材料上に固着形成
   された少なくとも１つの磁性層とからなる磁気記
   録担体において、磁性層が、追加的に、分子量
   60000以下のＮ−ビニルピロリドンの単一又は共
   重合体を、磁性材料の量基準で0.5乃至20重量％
   含有していることを特徴とする磁気記録担体。 ２ 特許請求の範囲第１項に記載の磁気記録担体
   において、磁性層に追加的に含有されるＮ−ビニ
   ルピロリドン重合体が０乃至50重量％のビニルア
   セタート、ビニルプロピオナート又はアクリル酸
   と50乃至100重量％のＮ−ビニルピロリドンとか
   らなることを特徴とする磁気記録担体。