JPH0236248B2 - - Google Patents

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JPH0236248B2
JPH0236248B2 JP56177115A JP17711581A JPH0236248B2 JP H0236248 B2 JPH0236248 B2 JP H0236248B2 JP 56177115 A JP56177115 A JP 56177115A JP 17711581 A JP17711581 A JP 17711581A JP H0236248 B2 JPH0236248 B2 JP H0236248B2
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JP
Japan
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carpet
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vinylidene chloride
emulsion
copolymer
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JP56177115A
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Naoyuki Kato
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Mitsubishi Chemical BASF Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は形状保持性、難燃性および耐熱性に優
れたカーペツトに関し、特に自動車の床敷設材と
して有用であるカーペツトを提供するものであ
る。 従来、カーペツトは敷物原反のパイル系の抜け
を防止すると共に形状の安定化のために、スチレ
ン・ブタジエンラバーやブタジエン・アクリロニ
トリルラバー等のゴムラテツクスでバツキングが
施されているが、自動車あるいは建物等の凹凸の
ある部分に施工する場合には、ゴム系ラテツクス
のバツキング材は反発弾性が大きいため賦形が困
難であり、賦形されたものもその形状がシヤープ
でなく、かつ形状保持が十分ではない。また、ポ
リエチレンやエチレン・酢酸ビニル系共重合体等
の熱可塑性樹脂による溶融押出しラミバツキング
も行なわれている。しかし、この場合は加熱によ
る凹凸形状の成形が可能であり、このものはゴム
形ラテツクスをバツキング材として用いたものと
比較して、賦形されたカーペツトの形状保持力に
おいて優れていると共に形状はシヤープであると
いう利点はあるが、感触は硬く、またパイル糸の
係止効果において劣るという欠点がある。 これらバツキング材の欠点を補なう方法とし
て、ポリエチレンパウダーを分散したゴム系ラテ
ツクスをバツキング材として用い、これを敷物原
反に塗布して含浸させ、加熱乾燥してから加熱加
圧してカーペツトを成形することが提案された。
しかし、このバツキング材はポリエチレンパウダ
ーをゴム形ラテツクスに均一に分散させることが
難しい上に、敷物原反にパウダーを均一に含浸さ
せることができない欠点がある。 また敷物原反の裏面にゴム形ラテツクスのバツ
キング材を塗布して含浸させ、乾燥してラテツク
スの水分を除去後に、このラテツクスバツキング
の上にポリエチレンフイルムを溶融ラミネート
し、次いで加熱、加圧、成形してカーペツトを製
造する方法が一般に実用化されているが、この方
法は製造上バツキングとラミネートの二つの工程
が必要とされる欠点がある。 更に、近時夏季における閉めきつた自動車室内
の温度が80℃以上もの高温に達することから、床
やトランクの敷設材にも100℃においても変形し
ないという耐熱性の試験項目が追加された。その
ためにゴム系ラテツクスに代わる優れたものが検
討され、成形性のバインダーとしてアクリル系樹
脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニ
ル・エチレン共重合体等の等の合成樹脂エマルジ
ヨンがバツキング材として使用されることが多く
なつている。その中でも特に、アクリル系樹脂エ
マルジヨンは他の共重合体エマルジヨンと比較し
て剛性、成形性及び耐熱性において優れているの
でより多く使用されるようになつてきている。 このアクリル系樹脂エマルジヨンは、アクリル
酸ブチル、アクリロニトリル等のいわゆるソフト
モノマーとスチレンやメチルメタクリレート等の
いわゆるハードモノマーとの共重合体を乳化重合
して得られた樹脂エマルジヨンであるが、この樹
脂の軟化温度は高々約100℃であり、自動車内装
材としてより苛酷な耐熱性を要求しているJIS−
D−0204による120℃でカーペツトが形状を保持
すべき規定を満足しない。 本発明者は、従来のゴム系ラテツクス、熱可塑
性樹脂エマルジヨンをバツキング材として用いて
得たカーペツトのかかる賦形による形状が完全で
ないこと及び耐熱性の限界は、用いたバツキング
材が非結晶性乃至は低結晶性のゴムまたは熱可塑
性樹脂のラテツクス或いはエマルジヨンに帰因す
るとの推定に基づいて、バツキング材として高結
晶性の塩化ビニリデン共重合体水性エマルジヨン
を用いたところ、賦形による形状が完全に呈現さ
れると共に、耐熱性及び弾性に富む敷設材が得ら
れること、その上更にカーペツトに難燃性が付与
されることを見い出し、本発明を完成したもので
ある。 即ち、本発明の特徴とするカーペツトは、敷物
原反に、バツキング材としての塩化ビニリデン83
〜97重量%とビニル単量体17〜3重量%とを乳化
重合して得た軟化温度が140〜190℃である結晶性
塩化ビニリデン共重合体の水性エマルジヨンを塗
布または含浸させ、乾燥した後に、加熱、加圧成
形して成るものである。 本発明におけるカーペツト用の敷物原反として
は任意のものが用いられ、天然繊維、化学繊維、
合成繊維等の各種繊維を素材とする原反を使用で
きる。一般には、羊毛、ナイロン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアセテート、ポリプロピレン等の
繊維を素材として得たニードルパンチやフラツト
ヤーンで編んだ一次基布上にパイルを起立させた
タフテツドカーペツト用原反、前記ニードルパン
チを一次基布とし、この上にパイルを起立させた
タフテツドカーペツト原反が使用される。 また、これら敷物原反の裏面に塗布または含浸
されるバツキング材の高結晶性塩化ビニリデン共
重合体の水性エマルジヨンは、塩化ビニリデン83
〜97重量%、好ましくは85〜92重量%とビニル単
量体17〜3重量%、好ましくは15〜8重量%の重
合性モノマー混合物を重合開始剤の存在下で乳化
重合して得られる水性エマルジヨンであつて、こ
れはカーペツトの敷物原反に浸透し、この敷物の
繊維に樹脂が付着し、加熱成形されて加工された
敷物原反の加工形状の保持とパイルの係止作用を
高める効果を有する。 上記ビニル単量体としてはメチルメタクリレー
ト、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、塩化
ビニル、無水マレイン酸、イタコン酸、アクリル
アミド、メタクリルアミド等のビニル基を持つ単
量体が使用できる。また、得られる水性エマルジ
ヨン中の樹脂固形分濃度は通常20〜60重量%であ
り、分散している樹脂粒子の径は10μ(ミクロン)
以下、好ましくは0.05〜1.0μである。そして、高
結晶性の塩化ビニリデン共重合体の軟化温度は
140〜190℃である。 この高結晶性塩化ビニリデン共重合体の水性エ
マルジヨンにスチレン・ブタジエン共重合体、メ
タアクリル酸エステル・ブタジエン共重合体等の
合成ゴム、天然ゴム等のラテツクスや酢酸ビニル
系、オレフイン系、塩化ビニル系、アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂の水性エマルジヨンを固型物
比率で同量まで配合し、得られるカーペツトの剛
性を更に向上させるように実施してもよい。特
に、スチレン50〜95重量%とアクリル酸エステル
50〜5重量%、他のビニル単量体0〜5重量%を
乳化重合して得たスチレン系並びにアクリル酸エ
ステル系共重体エマルジヨンを固型物比率で10〜
50重量%まで併用した場合は耐熱性を低下させ
ず、剛性を改善する利点を有する。 また、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
クレイ、タルク、硫酸バリウム等の体質願料やベ
ンガラ、マラカイトグリーン、酸化チタン等の願
料、染料をこれらエマルジヨンに配合することも
できる。 これらのエマルジヨンの塗布は常法により、一
般にはロールコーターを用いて行なわれ、通常カ
ーペツト原反重量の30〜100%(固形分重量)の
塗布量となるようにするのがよい。エマルジヨン
の塗布された敷物原反の加熱乾燥は任意の方法で
行なうことができる。例えば加熱シリンダー、赤
外線加熱機、熱風乾燥機、サクシヨンドライヤー
等を用いることができるが、熱風乾燥機と加熱シ
リンダーを併用するのが好ましい。また、乾燥は
100〜200℃で行なうことができるが、繊維劣化防
止の面から110〜150℃で行なうことが好ましい。
そして、水分が除去され、結晶性塩化ビニリデン
共重合体がバツキングされた敷物が得られる。こ
の敷物は、好ましくは35〜80℃の温度の恒温室に
30分以上保管されて共重合体の高結晶化を行なつ
た後該共重合体の軟化点以上に加熱され、加圧成
形されることにより任意の形状に賦形される。こ
の結晶性塩化ビニリデン共重合体はガラス転位点
が−20〜0℃であり、軟化点が185〜200℃である
ので、この共重合体がバツキングされたカーペツ
トは耐熱性が著しく向上する。 以上の如くして得られた本発明に係るカーペツ
トは、第1図に示す如く敷物原反1の裏面に塩化
ビニリデン共重合体のバツキング層2が設けられ
た構造となり、エマルジヨンの塗布、含浸時に敷
物原反1の内部に含浸したミロン単位の塩化ビニ
リデン共重合体によつて難燃性の著しく向上した
カーペツト3を構成できる。 実施例 及び ポリエステル繊維製ニードルパンチカーペツト
(360g/cm2の目付)の裏面に、バツキング材とし
て塩化ビニリデン80〜88重量%とアクリル酸メチ
ル20〜12重量%とを乳化重合して得られた結晶性
塩化ビニリデン共重合体の水性エマルジヨン(樹
脂粒径0.5〜1.3μ、固型分濃度50重量%)をリツ
カーローラで150g/cm2(固型分)となるように
塗布し、次いでニツプロールを用いてエマルジヨ
ンをニードルパンチカーペツトに含浸させた。そ
して、エマルジヨンを含浸させたニードルパンチ
カーペツトを120℃で加熱して水分を除去した後、
得られたカーペツトを表面温度が180℃の遠赤外
線ヒータで60秒間加熱し、塩化ビニリデン共重合
体を軟化させ、次いで冷却プレス金型を用いて20
Kg/cm2の圧力を5分間かけて成形し、自動車室内
床用カーペツトを製造した。 この実施例及びで製造されたカーペツトに
ついて、その成形のシヤープ性(◎は非常に優
秀、〇は優秀、△は普通)、耐熱保形性(◎は全
く変化なし、〇は若干の変化、△は変化、×は著
しい変化)及び燃焼速度に関する評価を比較例
〜と比較して第1に示す。 なお、耐熱保形性については、第2図イに示す
如く上記実施例及びに基づくカーペツト4を
l=45mmの型5上に置き、85℃で100時間または
120℃で20時間保管したときの形状保持性を観察
し、第2図ロに従つて表示した。また、燃焼速度
については、JIS−D−1201−1977による自動車
室内用有機資材の燃焼性試験方法によつて行なつ
た。
The present invention relates to a carpet that has excellent shape retention, flame retardancy, and heat resistance, and in particular provides a carpet that is useful as a floor covering material for automobiles. Conventionally, carpets have been backed with rubber latex such as styrene-butadiene rubber or butadiene-acrylonitrile rubber to prevent the pile of the original rug from falling out and to stabilize the shape. When applying to uneven areas, it is difficult to shape the rubber latex backing material due to its high impact resilience, and even when it is shaped, its shape is not sharp and its shape retention is insufficient. . Melt extrusion lamination backing using thermoplastic resins such as polyethylene and ethylene/vinyl acetate copolymers has also been carried out. However, in this case, it is possible to mold the carpet into an uneven shape by heating, and compared to the case where rubber-type latex is used as the backing material, the shaped carpet has superior shape retention ability and the shape remains unchanged. Although it has the advantage of being sharp, it has the disadvantage of being hard to the touch and having a poor pile yarn locking effect. As a method to compensate for the drawbacks of these backing materials, a rubber latex with polyethylene powder dispersed therein is used as a backing material, and this is applied to the original rug to impregnate it, heated and dried, and then heated and pressed to form the carpet. It was proposed to do so.
However, this backing material has the disadvantage that it is difficult to uniformly disperse polyethylene powder into the rubber-type latex, and it is also difficult to uniformly impregnate the raw material of the rug with the powder. In addition, a rubber-type latex backing material is applied and impregnated on the back side of the original rug, and after drying to remove moisture from the latex, a polyethylene film is melt-laminated on top of the latex backing, and then heated and pressurized. A method of manufacturing carpet by molding is generally in practical use, but this method has the disadvantage that two steps of backing and lamination are required for manufacturing. Furthermore, since the temperature inside closed automobile interiors in the summer has recently reached temperatures of over 80°C, a test item has been added to ensure that floor and trunk materials do not deform at temperatures of 100°C. For this purpose, excellent alternatives to rubber latex were investigated, and moldable binders such as acrylic resins, vinyl chloride/vinyl acetate copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, and vinyl chloride/vinyl acetate/ethylene copolymers were used as moldable binders. Synthetic resin emulsions such as, etc. are increasingly being used as backing materials. In particular, acrylic resin emulsions are being used more often because they are superior in rigidity, moldability, and heat resistance compared to other copolymer emulsions. This acrylic resin emulsion is a resin emulsion obtained by emulsion polymerization of a copolymer of so-called soft monomers such as butyl acrylate and acrylonitrile and so-called hard monomers such as styrene and methyl methacrylate. The temperature is approximately 100℃ at most, and JIS-
D-0204 does not satisfy the requirement that the carpet maintain its shape at 120°C. The present inventors have discovered that the shape of carpets obtained using conventional rubber latexes and thermoplastic resin emulsions as backing materials is not perfect and the heat resistance is limited due to the fact that the backing materials used are amorphous or non-crystalline. Based on the assumption that this is due to the latex or emulsion of low-crystalline rubber or thermoplastic resin, when a highly crystalline vinylidene chloride copolymer aqueous emulsion was used as the backing material, the shape due to excipients was completely preserved. The present invention was completed based on the discovery that it is possible to obtain a laying material that is highly heat resistant and elastic, and that it also imparts flame retardance to the carpet. That is, the carpet that is a feature of the present invention is made by adding vinylidene chloride 83 as a backing material to the original carpet.
After applying or impregnating an aqueous emulsion of crystalline vinylidene chloride copolymer with a softening temperature of 140 to 190°C obtained by emulsion polymerization of ~97% by weight and 17 to 3% by weight of vinyl monomer, and drying. It is formed by heating and pressure molding. In the present invention, any material can be used as the raw material for the carpet, including natural fibers, chemical fibers,
Raw fabrics made from various fibers such as synthetic fibers can be used. In general, needle punches made from fibers such as wool, nylon, polyacrylonitrile, polyacetate, polypropylene, etc., tufted carpet fabrics with piles erected on a primary base fabric knitted with flat yarns, and needle punches as described above are used. A tufted carpet original fabric is used, with a primary base fabric on which piles are erected. In addition, the aqueous emulsion of highly crystalline vinylidene chloride copolymer used as the backing material coated or impregnated on the back side of these raw rugs is vinylidene chloride 83
An aqueous polymer obtained by emulsion polymerization of a polymerizable monomer mixture of ~97% by weight, preferably 85-92% by weight and vinyl monomer 17-3%, preferably 15-8% by weight in the presence of a polymerization initiator. This is an emulsion that penetrates into the raw material of the carpet rug, and the resin adheres to the fibers of this rug, which has the effect of maintaining the processed shape of the raw rug that has been heat-molded and improving the pile locking effect. has. The vinyl monomers used include monomers with vinyl groups such as methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, methacrylic acid, methyl acrylate, butyl acrylate, vinyl chloride, maleic anhydride, itaconic acid, acrylamide, and methacrylamide. can. In addition, the resin solid content concentration in the resulting aqueous emulsion is usually 20 to 60% by weight, and the diameter of the dispersed resin particles is 10μ (microns).
Below, it is preferably 0.05 to 1.0μ. And the softening temperature of highly crystalline vinylidene chloride copolymer is
The temperature is 140-190℃. This aqueous emulsion of highly crystalline vinylidene chloride copolymer is combined with synthetic rubber such as styrene-butadiene copolymer, methacrylate ester-butadiene copolymer, latex such as natural rubber, vinyl acetate-based, olefin-based, and vinyl chloride-based An aqueous emulsion of , acrylic resin, and styrene resin may be blended in the same amount of solids to further improve the rigidity of the resulting carpet. In particular, styrene 50-95% by weight and acrylic ester
Styrenic and acrylic ester copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization of 50 to 5% by weight and 0 to 5% by weight of other vinyl monomers at a solid content of 10 to 5% by weight.
When used in combination up to 50% by weight, it has the advantage of improving rigidity without reducing heat resistance. In addition, calcium carbonate, aluminum hydroxide,
Additives such as clay, talc, barium sulfate, and dyes may also be incorporated into these emulsions. These emulsions are applied by a conventional method, generally using a roll coater, and the coating amount is usually 30 to 100% (solid weight) of the weight of the carpet material. The raw rug coated with the emulsion can be heated and dried by any method. For example, a heating cylinder, an infrared heating machine, a hot air dryer, a suction dryer, etc. can be used, but it is preferable to use a hot air dryer and a heating cylinder in combination. Also, drying
Although it can be carried out at 100 to 200°C, it is preferably carried out at 110 to 150°C from the viewpoint of preventing fiber deterioration.
Then, water is removed and a rug coated with crystalline vinylidene chloride copolymer is obtained. This rug is preferably placed in a constant temperature room at a temperature of 35-80℃
After being stored for 30 minutes or more to achieve high crystallization of the copolymer, the copolymer is heated to a temperature higher than its softening point and then press-molded to form an arbitrary shape. Since this crystalline vinylidene chloride copolymer has a glass transition point of -20 DEG to 0 DEG C. and a softening point of 185 DEG to 200 DEG C., a carpet backed with this copolymer has significantly improved heat resistance. The carpet according to the present invention obtained as described above has a structure in which a backing layer 2 of vinylidene chloride copolymer is provided on the back side of the original rug 1 as shown in FIG. The carpet 3 with significantly improved flame retardance can be constructed by the vinylidene chloride copolymer having milon units impregnated inside the carpet material 1. Examples and a backing material obtained by emulsion polymerization of 80 to 88% by weight of vinylidene chloride and 20 to 12% by weight of methyl acrylate on the back side of a needle punch carpet made of polyester fiber (fabric weight of 360 g/cm 2 ). An aqueous emulsion of crystalline vinylidene chloride copolymer (resin particle size 0.5 to 1.3μ, solid content concentration 50% by weight) was applied with a Ritzker roller at a concentration of 150 g/cm 2 (solid content), and then a Nipprol was used to coat the emulsion. The needle punch carpet was impregnated with the emulsion. Then, after heating the emulsion-impregnated needle punch carpet at 120°C to remove moisture,
The resulting carpet was heated for 60 seconds with a far infrared heater with a surface temperature of 180°C to soften the vinylidene chloride copolymer, and then heated using a cooling press mold for 20 seconds.
The product was molded under a pressure of Kg/cm 2 for 5 minutes to produce a carpet for the floor of an automobile interior. The carpets manufactured in this example and in this example have molding sharpness (◎: very excellent, 〇: excellent, △: average), heat-resistant shape retention (◎: no change at all, 〇: slight change, △ Evaluations regarding burn rate and combustion rate are shown first in comparison with Comparative Examples ~. Regarding heat-resistant shape retention, as shown in Fig. 2A, the carpet 4 based on the above example and the like was placed on a mold 5 with l = 45 mm and heated at 85°C for 100 hours or
The shape retention properties were observed when stored at 120°C for 20 hours and are shown in accordance with Figure 2B. The combustion rate was determined using the combustibility test method for organic materials for automobile interiors according to JIS-D-1201-1977.

【表】【table】

【表】 上記第1表に示す比較例は、バツキング材と
して結晶性塩化ビニリデン共重合体の水性エマル
ジヨンの代わりにスチレン・アクリル酸ブチル共
重合体(スチレン/アクリル酸ブチル=80/20)
の水性エマルジヨンを用いる以外は実施例と同
様に成形したカーペツトについて評価したもので
あり、また、比較例は難燃性の塩化ビニル・酢
酸ビニル・エチレン共重合体のエマルジヨンをバ
ツキング材として用いる他は実施例と同様に成
形したカーペツトについて評価したものである。 実施例 及び バツキング材として、前記実施例で用いた塩
化ビニリデン・アクリル酸メチル共重合体の水性
エマルジヨン(PVDC)と前記比較例で用いた
アクリル系樹脂の水性エマルジヨン(ACSM)
を混合したものを用い、実施例と同様な条件で
カーペツトを、その比較例とともに前記第1表
と同様な方法で評価し、これを次の第2表に示
す。
[Table] The comparative example shown in Table 1 above uses styrene/butyl acrylate copolymer (styrene/butyl acrylate = 80/20) instead of an aqueous emulsion of crystalline vinylidene chloride copolymer as the backing material.
The evaluation was carried out on a carpet molded in the same manner as in the example except that an aqueous emulsion was used. In the comparative example, a flame-retardant emulsion of vinyl chloride/vinyl acetate/ethylene copolymer was used as the backing material. A carpet molded in the same manner as in the example was evaluated. Examples and as backing materials, aqueous emulsion of vinylidene chloride/methyl acrylate copolymer (PVDC) used in the above example and aqueous emulsion of acrylic resin (ACSM) used in the above comparative example.
Using a mixture of the following, carpets were evaluated in the same manner as in Table 1 above, together with comparative examples, under the same conditions as in the Examples, and the results are shown in Table 2 below.

【表】【table】 【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の実施例を示した正断面図、第
2図イ及びロはカーペツトの耐熱保形性の測定方
法を示した説明図である。 図中、1は敷物原反、2は敷物原反層を含むバ
キング材、3はカーペツトである。
FIG. 1 is a front sectional view showing an embodiment of the present invention, and FIGS. 2A and 2B are explanatory views showing a method for measuring the heat-resistant shape retention of a carpet. In the figure, 1 is a rug material, 2 is a backing material including a rug material layer, and 3 is a carpet.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 敷物原反に、バツキング材としての塩化ビニ
リデン83〜97重量%とビニル単量体17〜3重量%
とを乳化重合して得た軟化温度が140〜190℃であ
る結晶性塩化ビニリデン共重合体の水性エマルジ
ヨンを塗布又は含浸させ、乾燥した後に加熱、加
圧成形して構成したカーペツト。
1 Add 83 to 97% by weight of vinylidene chloride as a backing material and 17 to 3% by weight of vinyl monomer to the original rug.
A carpet constructed by applying or impregnating an aqueous emulsion of a crystalline vinylidene chloride copolymer having a softening temperature of 140 to 190°C obtained by emulsion polymerization of the same, drying the product, and then heating and press-molding the product.
JP17711581A 1981-11-06 1981-11-06 Carpet Granted JPS5878614A (en)

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JPS5878614A JPS5878614A (en) 1983-05-12
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JPS5129110B2 (en) * 1971-04-27 1976-08-23
JPS5831432B2 (en) * 1977-08-30 1983-07-06 住友化学工業株式会社 Rug shaping method

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