JPH0238084B2 - - Google Patents
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- JPH0238084B2 JPH0238084B2 JP58129036A JP12903683A JPH0238084B2 JP H0238084 B2 JPH0238084 B2 JP H0238084B2 JP 58129036 A JP58129036 A JP 58129036A JP 12903683 A JP12903683 A JP 12903683A JP H0238084 B2 JPH0238084 B2 JP H0238084B2
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- vinyl ether
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Description
本発明は改良されたヒドロキシル化合物の製造
方法に関するものである。 さらに詳しくはポリウレタン物質の製造に適し
たビニルモノマーが実質的にグラフト重合したポ
リエーテルポリオールを製造する方法に関するも
のである。 従来、ポリウレタン物質の強度、ゴム状弾性等
の物性を向上させる方法として、ビニル重合体を
ポリエーテルポリオールに分散させ使用する方
法、ポリエーテルポリオール中でビニル単量体を
重合させる方法、ポリエーテルポリオールにビニ
ル重合体を一部グラフトさせる方法等が行なわれ
ている（特公昭44−8230号公報、特公昭47−
15108号公報）が、これらのポリオールを使用し
て得られるポリウレタン物質は充分満足な物性を
示すまでに至つていない。 すなわち、これら公報に記載の方法で得られる
ポリオールはグラフト化率が極めて低いか、ある
いは単なるビニル重合体とポリエーテルポリオー
ルの混合物であり、保存中、あるいは、プレミツ
クス（ポリオール、ウレタン化触媒、発泡剤、整
泡剤等の混合物）調整時、あるいはウレタン化反
応中にビニル重合体が分離するため、得られるポ
リウレタン物質は不均一なものとなり、さらにポ
リウレタンフオームの製造においてはセルあれ等
がおこる。また、充分な配慮のもとに、ビニル重
合体が分離しない様に操作して得られるポリウレ
タン物質においても、本質的にいつて、ビニル重
合体は単なる混合物として含まれているにすぎ
ず、物性の向上はあまり期待出来ない。 この欠点を改良する方法として、ポリエーテル
ポリオールを不飽和二塩基酸と反応させ、得られ
る不飽和エステルポリオールとビニル単量体を反
応させることで、ビニル重合体のグラフト化率を
向上させたポリヒドロキシル化合物を得る方法も
あるが（特公昭51−40914、同51−40915）、ビニ
ル単量体の重合反応の際に、増粘、ゲル化が起
り、目的物を得ることが困難である。増粘、ゲル
化をさけるために不飽和酸の使用量を下げるとグ
ラフト化率が下がり、生成物は不均一なものとな
る。 また、多量の飽和酸、あるいはビニル単量体と
共重合性の低い不飽和酸を併用して得たエステル
を使用する方法もあるが本質的には、不飽和酸の
使用量を下げることになり、均一で低粘度のポリ
ヒドロキシル化合物を得ることは困難である。 本発明の目的は、このような従来法が有する欠
点を解決したヒドロキシル化合物の製造方法を提
供することにある。さらに詳しくは本発明の目的
は特に強度、ゴム弾性等の物性において、特にす
ぐれたポリウレタン物質を製造するに適したヒド
ロキシル化合物の製法を提供することにある。 本発明の構成の要件は、ポリエーテルポリオー
ルとメルカプト基を有するモノカルボン酸又はそ
の反応性誘導体及び所望により更に多価カルボン
酸又はその反応性誘導体とを反応させて得られる
エステルにラジカル重合可能なビニル単量体をグ
ラフト重合させたヒドロキシル化合物を製造する
ことにある。 本発明のヒドロキシル化合物を得るのに用いら
れるポリエーテルポリオールとしては、従来公知
のポリエーテルポリオール群より適宜選択するこ
とが出来るが、代表的な１群の化合物の例は活性
水素原子を有する化合物とアルキレンオキサイド
とを反応せしめて得られる如き一般式： Ａ〔（R1O）o1Ｈ〕f1 (1) （ここにＡは活性水素原子含有化合物残基、R1
はアルキレン基、n1はオキシアルキレン基の重合
数を示す数でかかるポリエーテルポリオールの水
酸基価が100〜25mgKOH／ｇとなるような数であ
るのが好ましく、またn1は各鎖毎に異つていても
よい、f1は２又は２以上の数でＡの官能基数と同
じ値で、好ましくは平均２〜６の数であるが特に
３〜６の数であるのが好ましい。）で示される如
き化合物域はその混合物である。 上記一般式中Ａに対応する化合物の例は、アル
カンジオール（例：エチレングリコール、プロピ
レングリコール）、アルカントリオール（例：グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール）、アルカンポリオール（例：ペンタエ
リスリトール、キシリトール、ソルビトール）、
脂環式多価アルコール（例：イノシトール、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシルヘキシール）プロ
パン）、単糖類或はその誘導体（例：メチルグル
コシード）、芳香族多価アルコール（例：トリメ
チロールベンゼン）、多価フエノール（例：フエ
ノールホルマリン初期縮合物）が挙げられる。 又、上記一般式中（R1O）o1は例えば で示されるポリオキシプロピレン鎖、（−CH2−
CH2−CH2−CH2−Ｏ−）oで示されるポリオキシ
ブチレン鎖或はブチレンオキサイドの重合によつ
て得られる如きポリオキシブチレン鎖、エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドの共重合乃至
ブロツク重合によつて得られるポリオキシアルキ
レン鎖等である。 本発明に用いられるメルカプト基を有するモノ
カルボン酸としては、チオグリコール酸、メルカ
プトプロピオン酸、メルカプトステアリン酸、メ
ルカプト酪酸、メルカプトオクタン酸等があげら
れる。 多価カルボン酸としては、アジピン酸、シユウ
酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリツト酸等があげら
れる。又、反応性誘導体としては低級アルコール
エステル等反応条件下でカルボン酸と同様に反応
する誘導体があげられる。 本発明のヒドロキシル化合物を得るに際しての
第１段階であるエステル化反応は一般に行なわれ
ている条件で良く、使用するメルカプト基を有す
るモノカルボン酸と多価カルボン酸の量はポリエ
ーテルポリオール1.0モルに対しそれぞれ0.05〜
３モル、0.95〜０モルが良い。反応槽の効率、生
成するエステル粘度等を考慮するとそれぞれ0.1
〜1.0モル、0.5〜０モルが好ましい。 触媒は一般に使用されているもので良く、たと
えば硫酸、パラトルエンスルホン酸、塩化スズ等
があげられる。 反応温度は60〜160℃、好ましくは90〜140℃が
良い。 第２段階であるビニル単量体の重合は通常、ポ
リエーテルポリオール中で行ない、この際使用す
る上記のエステルの量はポリエーテルポリオール
95〜０重量部に対し５〜100重量部が良い。本発
明の方法によりグラフト共重合されるビニル単量
体としては、メチルビニルエーテル、イソプロピ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、２−クロルエチルビニルエーテル、２−エチ
ルヘキシルビニルエーテル、２−メトキシエチル
ビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、
ｎ−オクチルビニルエーテル、１−メチル−２，
２−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチ
ルブチルビニルエーテル、１，３−ジメチルブチ
ルビニルエーテル、ジイソプロピルメチルビニル
エーテル、１−メチルヘプチルビニルエーテル、
ｎ−ノニルビニルエーテル、ｎ−デシルビニルエ
ーテル、１−メチル−４−エチルオクチルビニル
エーテル、ｎ−テトラデシルビニルエーテル、ｎ
−ヘキサデシルビニルエーテル、ｎ−オクタデシ
ルビニルエーテル、オレイルビニルエーテルの如
きビニルエーテル類；酢酸ビニル、モノクロル酢
酸ビニル、ジクロル酢酸ビニル、メトキシ酢酸ビ
ニル、チオ酢酸ビニル、フエニル酢酸ビニル、酢
酸イソプロピオビニル、酢酸α−シアノビニル、
ギ酸ビニル、クロルギ酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニル、トリメチル酢酸ビニル、α−
エチルカプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ス
テアリン酸ビニル、アクリル酸ビニル、クロトン
酸ビニル、オレイン酸ビニル、シクロヘキシルカ
ルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、テレフタル酸
ジビニルの如きビニルエステル類；アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸tert−ブチル、α−クロルアクリル酸エス
テルの如きアクリル酸又はそのエステル類；メタ
クリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸tert−ブチルの
如きメタクリル酸又はそのエステル類；スチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチル
スチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼ
ン、α−メチルスチレン、イソプロペニトルエ
ン、４−アセチル−α−メチルスチレン、β−メ
チルスチレン、クロルスチレン、２，５−ジクロ
ルスチレン、α−クロルスチレンの如きスチレン
誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド又はそれ
らの置換体が挙げられる。 ビニル単量体は上記エステル場合によつてはエ
ステルとポリエーテルポリオールに対して任意の
割合で用い得る良好なポリウレタンフオームを得
ようとする場合は、なるべくエステル場合によつ
てはエステルとポリエーテルポリオールに対して
３〜60重量％、特に好ましくは５〜40重量％の割
合でビニル単量体を用いるのがよい。グラフト化
反応は従来公知の方法で行なえばよく、適当な触
媒を用いる事も出来る。 又、場合によつては反応中又は反応後にポリエ
ーテルポリオール等を加えてもよい。 周知の如くポリウレタン物質とは、ポリイソシ
アネート或はポリイソシアネートの如く反応する
物質とポリヒドロキシル化合物或はこれとその他
の反応性物質とを反応原料として、これ等を目的
に応じ適宜の方法で反応せしめて得られる如きウ
レタン縮合を多数含むポリマーを意味し、たとえ
ばポリウレタンフオームの場合ポリイソシアネー
トとポリヒドロキシル化合物とを発泡剤及び適当
な助剤の存在下に１段階で反応せしめるワンシヨ
ツト法によつて、或は過剰量のポリイソシアネー
トとポリヒドロキシル化合物とを反応せしめて得
られるプレポリマーと水とを適当な助剤の存在下
に反応せしめるトータルプレポリマー法によつ
て、或は過剰量のポリイソシアネートとポリヒド
ロキシル化合物とを反応せしめて得られるプレポ
リマーと追加量のポリヒドロキシル化合物とを発
泡剤及びその他の適当な助剤の存在下に反応せし
めるセミプレポリマー法等によつて得られる。こ
こに発泡剤としては水の如き反応性の発泡剤も含
まれるが、得られるフオームの物性、特にもろさ
の点を考慮すると低沸点ハロゲン化炭化水素の如
き非反応性の発泡剤の方が好ましい。その他の助
剤としては触媒、発泡調節剤（泡安定剤）、着色
剤、充填剤、難燃剤等が用いられる。 以下に実施例及び比較例を挙げる。 尚、各例における「部」は「重量部」を表わ
し、又水酸基価及び酸価の単位はmgKOH／ｇで
ある。 ポリヒドロキシル化合物の製造 １ エステル化反応 製造例 １ フラスコに水酸基価36のポリ（オキシエチレ
ン・オキシプロピレン）グリセロール4700部、チ
オグリコール酸18部、アジピン酸58部、パラトル
エンスルホン酸15部を仕込み、窒素下、80〜130
℃、常圧で５時間、さらに110〜130℃、100〜50
mmHgで１時間脱気を行なつた。 得られた生成物は淡黄色粘ちよう液体であつ
た。収量、分析結果等を表−１に示す。 製造例２〜５、比較製造例１〜３ 製造例１と同様な方法で、製造例２〜５、比較
製造例１〜３の生成物を得た。 結果を表−１に示す。
方法に関するものである。 さらに詳しくはポリウレタン物質の製造に適し
たビニルモノマーが実質的にグラフト重合したポ
リエーテルポリオールを製造する方法に関するも
のである。 従来、ポリウレタン物質の強度、ゴム状弾性等
の物性を向上させる方法として、ビニル重合体を
ポリエーテルポリオールに分散させ使用する方
法、ポリエーテルポリオール中でビニル単量体を
重合させる方法、ポリエーテルポリオールにビニ
ル重合体を一部グラフトさせる方法等が行なわれ
ている（特公昭44−8230号公報、特公昭47−
15108号公報）が、これらのポリオールを使用し
て得られるポリウレタン物質は充分満足な物性を
示すまでに至つていない。 すなわち、これら公報に記載の方法で得られる
ポリオールはグラフト化率が極めて低いか、ある
いは単なるビニル重合体とポリエーテルポリオー
ルの混合物であり、保存中、あるいは、プレミツ
クス（ポリオール、ウレタン化触媒、発泡剤、整
泡剤等の混合物）調整時、あるいはウレタン化反
応中にビニル重合体が分離するため、得られるポ
リウレタン物質は不均一なものとなり、さらにポ
リウレタンフオームの製造においてはセルあれ等
がおこる。また、充分な配慮のもとに、ビニル重
合体が分離しない様に操作して得られるポリウレ
タン物質においても、本質的にいつて、ビニル重
合体は単なる混合物として含まれているにすぎ
ず、物性の向上はあまり期待出来ない。 この欠点を改良する方法として、ポリエーテル
ポリオールを不飽和二塩基酸と反応させ、得られ
る不飽和エステルポリオールとビニル単量体を反
応させることで、ビニル重合体のグラフト化率を
向上させたポリヒドロキシル化合物を得る方法も
あるが（特公昭51−40914、同51−40915）、ビニ
ル単量体の重合反応の際に、増粘、ゲル化が起
り、目的物を得ることが困難である。増粘、ゲル
化をさけるために不飽和酸の使用量を下げるとグ
ラフト化率が下がり、生成物は不均一なものとな
る。 また、多量の飽和酸、あるいはビニル単量体と
共重合性の低い不飽和酸を併用して得たエステル
を使用する方法もあるが本質的には、不飽和酸の
使用量を下げることになり、均一で低粘度のポリ
ヒドロキシル化合物を得ることは困難である。 本発明の目的は、このような従来法が有する欠
点を解決したヒドロキシル化合物の製造方法を提
供することにある。さらに詳しくは本発明の目的
は特に強度、ゴム弾性等の物性において、特にす
ぐれたポリウレタン物質を製造するに適したヒド
ロキシル化合物の製法を提供することにある。 本発明の構成の要件は、ポリエーテルポリオー
ルとメルカプト基を有するモノカルボン酸又はそ
の反応性誘導体及び所望により更に多価カルボン
酸又はその反応性誘導体とを反応させて得られる
エステルにラジカル重合可能なビニル単量体をグ
ラフト重合させたヒドロキシル化合物を製造する
ことにある。 本発明のヒドロキシル化合物を得るのに用いら
れるポリエーテルポリオールとしては、従来公知
のポリエーテルポリオール群より適宜選択するこ
とが出来るが、代表的な１群の化合物の例は活性
水素原子を有する化合物とアルキレンオキサイド
とを反応せしめて得られる如き一般式： Ａ〔（R1O）o1Ｈ〕f1 (1) （ここにＡは活性水素原子含有化合物残基、R1
はアルキレン基、n1はオキシアルキレン基の重合
数を示す数でかかるポリエーテルポリオールの水
酸基価が100〜25mgKOH／ｇとなるような数であ
るのが好ましく、またn1は各鎖毎に異つていても
よい、f1は２又は２以上の数でＡの官能基数と同
じ値で、好ましくは平均２〜６の数であるが特に
３〜６の数であるのが好ましい。）で示される如
き化合物域はその混合物である。 上記一般式中Ａに対応する化合物の例は、アル
カンジオール（例：エチレングリコール、プロピ
レングリコール）、アルカントリオール（例：グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオール）、アルカンポリオール（例：ペンタエ
リスリトール、キシリトール、ソルビトール）、
脂環式多価アルコール（例：イノシトール、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシルヘキシール）プロ
パン）、単糖類或はその誘導体（例：メチルグル
コシード）、芳香族多価アルコール（例：トリメ
チロールベンゼン）、多価フエノール（例：フエ
ノールホルマリン初期縮合物）が挙げられる。 又、上記一般式中（R1O）o1は例えば で示されるポリオキシプロピレン鎖、（−CH2−
CH2−CH2−CH2−Ｏ−）oで示されるポリオキシ
ブチレン鎖或はブチレンオキサイドの重合によつ
て得られる如きポリオキシブチレン鎖、エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドの共重合乃至
ブロツク重合によつて得られるポリオキシアルキ
レン鎖等である。 本発明に用いられるメルカプト基を有するモノ
カルボン酸としては、チオグリコール酸、メルカ
プトプロピオン酸、メルカプトステアリン酸、メ
ルカプト酪酸、メルカプトオクタン酸等があげら
れる。 多価カルボン酸としては、アジピン酸、シユウ
酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリツト酸等があげら
れる。又、反応性誘導体としては低級アルコール
エステル等反応条件下でカルボン酸と同様に反応
する誘導体があげられる。 本発明のヒドロキシル化合物を得るに際しての
第１段階であるエステル化反応は一般に行なわれ
ている条件で良く、使用するメルカプト基を有す
るモノカルボン酸と多価カルボン酸の量はポリエ
ーテルポリオール1.0モルに対しそれぞれ0.05〜
３モル、0.95〜０モルが良い。反応槽の効率、生
成するエステル粘度等を考慮するとそれぞれ0.1
〜1.0モル、0.5〜０モルが好ましい。 触媒は一般に使用されているもので良く、たと
えば硫酸、パラトルエンスルホン酸、塩化スズ等
があげられる。 反応温度は60〜160℃、好ましくは90〜140℃が
良い。 第２段階であるビニル単量体の重合は通常、ポ
リエーテルポリオール中で行ない、この際使用す
る上記のエステルの量はポリエーテルポリオール
95〜０重量部に対し５〜100重量部が良い。本発
明の方法によりグラフト共重合されるビニル単量
体としては、メチルビニルエーテル、イソプロピ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、２−クロルエチルビニルエーテル、２−エチ
ルヘキシルビニルエーテル、２−メトキシエチル
ビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、
ｎ−オクチルビニルエーテル、１−メチル−２，
２−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチ
ルブチルビニルエーテル、１，３−ジメチルブチ
ルビニルエーテル、ジイソプロピルメチルビニル
エーテル、１−メチルヘプチルビニルエーテル、
ｎ−ノニルビニルエーテル、ｎ−デシルビニルエ
ーテル、１−メチル−４−エチルオクチルビニル
エーテル、ｎ−テトラデシルビニルエーテル、ｎ
−ヘキサデシルビニルエーテル、ｎ−オクタデシ
ルビニルエーテル、オレイルビニルエーテルの如
きビニルエーテル類；酢酸ビニル、モノクロル酢
酸ビニル、ジクロル酢酸ビニル、メトキシ酢酸ビ
ニル、チオ酢酸ビニル、フエニル酢酸ビニル、酢
酸イソプロピオビニル、酢酸α−シアノビニル、
ギ酸ビニル、クロルギ酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、酪酸ビニル、トリメチル酢酸ビニル、α−
エチルカプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ス
テアリン酸ビニル、アクリル酸ビニル、クロトン
酸ビニル、オレイン酸ビニル、シクロヘキシルカ
ルボン酸ビニル、安息香酸ビニル、テレフタル酸
ジビニルの如きビニルエステル類；アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸tert−ブチル、α−クロルアクリル酸エス
テルの如きアクリル酸又はそのエステル類；メタ
クリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸tert−ブチルの
如きメタクリル酸又はそのエステル類；スチレ
ン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチル
スチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼ
ン、α−メチルスチレン、イソプロペニトルエ
ン、４−アセチル−α−メチルスチレン、β−メ
チルスチレン、クロルスチレン、２，５−ジクロ
ルスチレン、α−クロルスチレンの如きスチレン
誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド又はそれ
らの置換体が挙げられる。 ビニル単量体は上記エステル場合によつてはエ
ステルとポリエーテルポリオールに対して任意の
割合で用い得る良好なポリウレタンフオームを得
ようとする場合は、なるべくエステル場合によつ
てはエステルとポリエーテルポリオールに対して
３〜60重量％、特に好ましくは５〜40重量％の割
合でビニル単量体を用いるのがよい。グラフト化
反応は従来公知の方法で行なえばよく、適当な触
媒を用いる事も出来る。 又、場合によつては反応中又は反応後にポリエ
ーテルポリオール等を加えてもよい。 周知の如くポリウレタン物質とは、ポリイソシ
アネート或はポリイソシアネートの如く反応する
物質とポリヒドロキシル化合物或はこれとその他
の反応性物質とを反応原料として、これ等を目的
に応じ適宜の方法で反応せしめて得られる如きウ
レタン縮合を多数含むポリマーを意味し、たとえ
ばポリウレタンフオームの場合ポリイソシアネー
トとポリヒドロキシル化合物とを発泡剤及び適当
な助剤の存在下に１段階で反応せしめるワンシヨ
ツト法によつて、或は過剰量のポリイソシアネー
トとポリヒドロキシル化合物とを反応せしめて得
られるプレポリマーと水とを適当な助剤の存在下
に反応せしめるトータルプレポリマー法によつ
て、或は過剰量のポリイソシアネートとポリヒド
ロキシル化合物とを反応せしめて得られるプレポ
リマーと追加量のポリヒドロキシル化合物とを発
泡剤及びその他の適当な助剤の存在下に反応せし
めるセミプレポリマー法等によつて得られる。こ
こに発泡剤としては水の如き反応性の発泡剤も含
まれるが、得られるフオームの物性、特にもろさ
の点を考慮すると低沸点ハロゲン化炭化水素の如
き非反応性の発泡剤の方が好ましい。その他の助
剤としては触媒、発泡調節剤（泡安定剤）、着色
剤、充填剤、難燃剤等が用いられる。 以下に実施例及び比較例を挙げる。 尚、各例における「部」は「重量部」を表わ
し、又水酸基価及び酸価の単位はmgKOH／ｇで
ある。 ポリヒドロキシル化合物の製造 １ エステル化反応 製造例 １ フラスコに水酸基価36のポリ（オキシエチレ
ン・オキシプロピレン）グリセロール4700部、チ
オグリコール酸18部、アジピン酸58部、パラトル
エンスルホン酸15部を仕込み、窒素下、80〜130
℃、常圧で５時間、さらに110〜130℃、100〜50
mmHgで１時間脱気を行なつた。 得られた生成物は淡黄色粘ちよう液体であつ
た。収量、分析結果等を表−１に示す。 製造例２〜５、比較製造例１〜３ 製造例１と同様な方法で、製造例２〜５、比較
製造例１〜３の生成物を得た。 結果を表−１に示す。
【表】
２ ビニル単量体重合反応
実施例
製造例１で得たエステル30部、水酸基価35のポ
リ（オキシエチレン・オキシプロピレン）グリセ
ロール50部、スチレン20部、過酸化ベンゾイル
0.5部をフラスコに仕込み、80〜120℃で５時間反
応させ、次いで100〜110℃、10mmHg以下で１時
間脱気を行なつた。得られた生成物は均一な白色
乳濁物で、このものの分析結果等を表−２に示
す。 実施例〜、、比較例〜 実施例と同様な方法で実施例〜、、比
較例〜の生成物を得た。 結果を表−２に示す。 実施例 水酸基価35のポリ（オキシエチレン・オキシプ
ロピレン）グリセロール50部、過酸化ベンゾイル
0.5部をフラスコに仕込み製造例３で得たエステ
ル30部、スチレン20部を５時間で滴下反応させ
た。反応温度は80〜120℃に保つた。次いで100〜
110℃で脱気を行ない、均一な白色乳濁物を得た。
このものの分析結果等を表−２に示す。
リ（オキシエチレン・オキシプロピレン）グリセ
ロール50部、スチレン20部、過酸化ベンゾイル
0.5部をフラスコに仕込み、80〜120℃で５時間反
応させ、次いで100〜110℃、10mmHg以下で１時
間脱気を行なつた。得られた生成物は均一な白色
乳濁物で、このものの分析結果等を表−２に示
す。 実施例〜、、比較例〜 実施例と同様な方法で実施例〜、、比
較例〜の生成物を得た。 結果を表−２に示す。 実施例 水酸基価35のポリ（オキシエチレン・オキシプ
ロピレン）グリセロール50部、過酸化ベンゾイル
0.5部をフラスコに仕込み製造例３で得たエステ
ル30部、スチレン20部を５時間で滴下反応させ
た。反応温度は80〜120℃に保つた。次いで100〜
110℃で脱気を行ない、均一な白色乳濁物を得た。
このものの分析結果等を表−２に示す。
【表】
【表】
ポリウレタン物質の製造
使用例１〜７、比較使用例１
実施例〜、および比較例によつて製造し
たヒドロキシル化合物およびその他のポリヒドロ
キシル化合物、発泡剤、整泡剤、触媒を容器にと
り、かきまぜ混合してこれをＡ成分とし、イソシ
アネート基を含有する化合物をＢ成分とした。 Ａ成分とＢ成分を急速に混合し、モールドに仕
込み反応、泡化させ、発泡体を製造した。 Ａ成分、Ｂ成分の組成及び得られたポリウレタ
ンフオームの物性を表−３に示す。
たヒドロキシル化合物およびその他のポリヒドロ
キシル化合物、発泡剤、整泡剤、触媒を容器にと
り、かきまぜ混合してこれをＡ成分とし、イソシ
アネート基を含有する化合物をＢ成分とした。 Ａ成分とＢ成分を急速に混合し、モールドに仕
込み反応、泡化させ、発泡体を製造した。 Ａ成分、Ｂ成分の組成及び得られたポリウレタ
ンフオームの物性を表−３に示す。
【表】
Claims (1)
- １ ポリエーテルポリオールとメルカプト基を有
するモノカルボン酸又はその反応性誘導体及び所
望により更に多価カルボン酸又はその反応性誘導
体とのエステルにラジカル重合可能なビニル単量
体をグラフト重合させることを特徴とするヒドロ
キシル化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58129036A JPS6020914A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | ヒドロキシル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58129036A JPS6020914A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | ヒドロキシル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6020914A JPS6020914A (ja) | 1985-02-02 |
| JPH0238084B2 true JPH0238084B2 (ja) | 1990-08-29 |
Family
ID=14999516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58129036A Granted JPS6020914A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | ヒドロキシル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6020914A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19903390A1 (de) * | 1999-01-29 | 2000-08-03 | Bayer Ag | Stabilisierte, feindisperse niedrigviskose Polymerpolyole mit einem hohen Gehalt an Polystyrol oder Polystyrol-Copolymerisaten |
| DE10335250B3 (de) * | 2003-08-01 | 2005-05-25 | Bayer Materialscience Ag | Polymerdispersionen in Polyesterpolyolen |
-
1983
- 1983-07-15 JP JP58129036A patent/JPS6020914A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6020914A (ja) | 1985-02-02 |
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